Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo

Instituto de Ciencias Bsicas e Ingeniera

200

Lic. En Ing. En Ciencia de Materiales

Estructura y Propiedades de los Materiales III

Dr. Alberto Arenas Flores Resumen Estructuras Cristalinas Cermicas

Javier Flores Badillo 5. Semestre 23/09/2009

Estructuras Cristalinas Las estructuras cristalinas de compuestos cermicos son mejor descritas en trminos de clasificaciones estructurales; as las estructuras cristalinas las podemos clasificar de acuerdo a la relacin catin-anin y estas se designan como AX, AX2, A2X, A2X3, ABX3 y AB2X4; dnde A y B representan los cationes y X representan los aniones. La Estructura adoptada de cierto compuesto depende de la relacin de radios entre los constituyentes de dicho compuesto y el tipo de enlace que tiene el compuesto (obtenido del grado de covalencia), esto significa que mientas ms cercanos estn los aniones entre s en la red cristalina, adems de tener intersticialmente a los cationes muy cercanos a la red cristalina hecha por los aniones, ser ms compacta y ms simple la estructura del compuesto. Las Estructuras cristalinas adoptadas por diferentes compuestos son:

1. AX Estructura de Sal de Roca. Pertenecen a esta estructura compuestos con enlace inico con relacin de radios entre 0.73 y 0.41, con una coordinacin octadrica. Esta estructura consiste en una estructura cbica con una red cristalina compacta de aniones, dnde los cationes se acomodan intersticialmente en el tipo de coordinacin octadrica con los aniones. (Ej. MgO, CaO, SrO, BaO, VO, MnO, FeO, CoO, NiO, MgS, CaS, SrS, BaS, MnS, PbS, LiF, NaF NaCl, NaBr, NaI, KF, KCl, KBr, KI, RbF, RbCl, RbBr, RbI, AgF, AgCl, AgBr y nitruros de metales de transicin).

Estructura de Arseniuro de Nquel. Pertenecen a esta estructura compuestos binarios con relacin de radios entre 0.73 y 0.41 con cierto grado de enlace covalente. Esta estructura consiste en una estructura hexagonal con una red cristalina compacta de aniones, dnde los cationes se acomodan intersticialmente en el tipo de coordinacin octadrica con los aniones. (Ej. NiAs, NiS, FeS, CoS, VS y metales de transicin combinados con Sn, Pb, As, Sb, Bi, Se o Te).

Estructura de Wurzita. Pertenecen a esta estructura compuestos binarios con relacin de radios entre 0.22 y 0.41 con una fuerte contribucin de enlace covalente con una coordinacin tetradrica. Presenta dos estructuras hexagonales con redes cristalinas compactas interpenetradas. (Ej. ZnS, BeO, ZnO, SiC, AlN, GaN e InN).

Estructura de Blenda de Zinc.

Pertenecen a esta estructura compuestos binarios con relacin de radios entre 0.22 y 0.41 con una fuerte contribucin de enlace covalente estable. Presenta dos estructuras cbicas con redes cristalinas compactas interpenetradas; es similar a la estructura del diamante, excepto por que el diamante tiene el mismo tamao en todos sus tomos. (Ej. ZnS, BeO y SiC).

Estructura de Cloruro de Cesio. Pertenecen a esta estructura compuestos binarios con relacin de radios mayores a 0.73, la estabilidad de esta estructura se genera con una coordinacin octadrica. Esta estructura se logra en una red cristalina cbica simple de un elemento con un largo intersticio llenado por el otro elemento. (Ej. CsCl, CsBr y CsI).

2. AX2

Estructura de Fluorita. Pertenecen a esta estructura compuestos binarios que tengan el doble de la carga del catin que la carga del anin (doble de aniones que de cationes); slo para compuestos con mayor relacin de radios que 0.73, con coordinacin octadrica. La estructura cristalina consiste en una red cristalina cbica simple de aniones con la mitad de las posiciones en centro del cuerpo ocupadas por cationes. (Ej. HfO2, ZrO2, HfF2, ZrF2, SrCl2, PrO2, CeO2, UO2, CaF2, CdF2, ThO2, BaCl2, HgF2, SrF2, PbF2 y BaF2).

Estructura de Rutilo. Pertenecen a esta estructura compuestos binarios que tengan el doble de la carga del catin que la carga del anin (doble de aniones que de cationes); Slo compuestos con relacin de radios entre 0.41 y 0.73, la estructura es estable con una coordinacin octadrica, con una ocupacin de cationes de la mitad. La estructura cristalina consiste en un empacamiento compacto de los aniones alrededor de los cationes, por lo que conduce a una distorsin en la red cristalina compacta de aniones. (Ej. GeO2, PbO2, SnO2, MnO2, VO2, RuO2, TiO2, IrO2, OsO2, NbO2, WO2, CrO2, MoO2, MgF2, FeF2, ZnF2, PbO2, MnF2, TaO2, NiF2, CoO2 y CaBr2).

3. A2X Estructura de Anti-fluorita. Pertenecen a esta estructura los xidos que consisten en una red cbica compacta con una coordinacin tetradrica entre anin (Oxigeno) y catin, exactamente al revs de la estructura de la Fluorita (Ej. Li2O, Na2O, K2O y Rb2O).

4. A2X3 Estructura de Corindn. Pertenecen a esta estructura a los compuestos que tienen a los aniones en una red hexagonal compacta con los cationes llenando dos tercios de la coordinacin octadrica, de modo que no se centran en su sito. (Ej. Al2O3, Fe2O3, Cr2O3, V2O3, Ti2O3, Rh2O3 y Ga2O3).

5. ABX3 Estructura de Perovskita. Pertenecen a esta estructura los compuestos que tienen una estructura compuesta por una red cbica compacta de aniones con un cuarto de iones reemplazados por un catin voluminoso y otro altamente cargado ocupando un cuarto de los intersticios octadricos. (CaTiO3, BaTiO3, SrTiO3, CdTiO3, PbTiO3, SrSnO3, CaZrO3, SrZrO3, PbZrO3, BaZrO3, CaSnO3, BaSnO3, CdCeO3, CaCeO3, SrCeO3, PbCeO3, BaCeO3, SrHfO3, BaHfO3, BaPrO3, BaThO3, KNbO3, NaNbO3, LaAlO3, YAlO3, LaMnO3, LaFeO3, LaCrO3, KMgF3, PbMgF3, KZnF3, KNiF3, NaWO3, LaBa2Cu2O7-x y otros superconductores).

Estructura de Ilmenita. Pertenecen a esta estructura los compuestos que tienen tamaos relativos de los cationes que no permiten la estructura de la Perovskita y son estables con la estructura de la Ilmenita. Esta estructura es similar a la del Corindn excepto que los dos cationes residen en una coordinacin octadrica en capas alternadas. (Ej. MgTiO3, NiTiO3, CoTiO3, FeTiO3, MnTiO3, CdTiO3, LiNbO3, Al2O3, Ti2O3, V2O3, Fe2O3, Rh2O3 y Ga2O3).

6. AB2X4 Estructura de Espinela. Pertenecen a la estructura de Espinela Normal los compuestos que tienen una red cbica compacta de aniones con un octavo de la coordinacin octadrica ocupada por un metal divalente y la mitad de la misma coordinacin octadrica ocupada por metales trivalentes. (Ej. ZnFe2O4, CdFe2O4, MnFe2O4, MgAl2O4, FeAl2O4, FeCr2O4, CoAl2O4, NiAl2O4, MnAl2O4, ZnAl2O4, MgV2O4, ZnV2O4, MgCr2O4, MnCr2O4, FeCr2O4, CoCr2O4, NiCr2O4, CuCr2O4, ZnCr2O4, CdCr2O4, CdCr2Se4, HgCr2Se4, Mn3O4, ZnMn2O4, Co3O4, ZnCo2O4, MgRh2O4, CaGa2O4). En la estructura de Espinela Inversa, los iones divalentes cambian posiciones con la mitad de iones trivalentes. Para estabilizar este tipo de estructura se presenta Fe, In o Ga. (Ej.

FeMgFeO4, FeTiFeO4, Fe3O4, ZnSnZnO4, FeNiFeO4, MgTiMgO4, MgVMgO4, FeCoFeO4, FeCuFeO4, CoSnCoO4, ZnTiZnO4, GaMgGaO4, InMgInO4, InFeInO4, InCoInO4 y InNiInO4).

7. Covalentes Estructura de Carburo de Silicio. (Posee estructura de Blenda de Zinc).

Estructura de Slice (Cristobalita posee estructura similar a la Blenda de Zinc; Tridimita posee estructura similar a la Wurzita; y en el Cuarzo posee una coordinacin tetradrica en un arreglo hexagonal al igual que las Slice).

Estructura de Grafito. (Posee una estructura hexagonal con fuertes enlaces en los planos X y Y, adems de enlaces dbiles en el plano Z.

Estructura de Diamante. (Posee estructura de Blenda de Zinc).