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Qumica Analtica

Tema 15.- Preparacin de la muestra para la medida

Requisitos a tener en cuenta


Sin incorporar Analito externo Paso completo a la disolucin

Disolucin de la muestra

Sin desvirtuar Su forma qumica

Puesta en disolucin
Eliminando interferencias Sin incorporar Nuevas interferencias Rpida y fcil de realizar Usando reactivos Baratos y no contaminantes

De la concentracin adecuada
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Disolucin de la muestra

Terminologia analtica del tratamiento de la muestra

jmmir.- 2007

Disolucin de la muestra

Planteamientos para la puesta en disolucin

jmmir.- 2007

PREPARACION DE LA MUESTRA PARA LA MEDIDA:

Puesta en fase lquida para la determinacin de especies inorgnicas:


Matriz Inorgnica
Lixiviacin Disolucin. Disgregacin Via seca Via Hmeda
jmmir.- 2007

Matriz Orgnica

L i x i v i a c i n

Matriz Inorgnica
Lixiviacin:

Puesta en estado lquido:

Proceso de disolucin parcial y selectiva de algn o algunos componentes de la muestra slida

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D i s o l u c i n

Matriz Inorgnica
Disolucin

Puesta en estado lquido:

Accin de un lquido, generalmente polar (agua, cidos, lcalis) sobre el slido mediante la cual la fase slida se convierte en lquida.
El proceso de la disolucin es diferente segn sea la naturaleza de la muestra. El conocimiento de la solubilidad de las substancias, es muy valioso, no solo para escoger el disolvente ms adecuado al tipo de problema acerca de cuya naturaleza ya se posee cierta informacin por los ensayos previos, sino tambin porque proporciona datos importantes sobre los constituyentes del problema.
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Preparacion De La Muestra Para La Medida

Principales compuestos muy solubles en agua


Los cidos de naturaleza inorgnica, salvo el H2SiO3, H2W04 y H2MoO4.
Los hidrxidos de los metales alcalinos, y los del Sr(ll), Ba(II) y talio(I).

Las sales de los metales alcalinos y del amonio.


La prctica totalidad de los nitratos, nitritos (el de Ag, slo parcialmente), cloratos, percloratos y acetatos (salvo los de Hg(I) y Ag, el ltimo parcialmente soluble). [1] Los sulfatos, salvo los de Ca(II), Sr(ll), Ba(II) y Pb(II).
[1] [1]

Los cloruros y bromuros, salvo los de Ag(I), Hg(I), T1(I) y Pb(ll).


[1] Si el catin es cido se produce la precipitacin, en mayor o menor extensin, del correspondiente hidrxido.

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Preparacion De La Muestra Para La Medida

Reactivos utilizados
Reactivo

Principales compuestos que solubiliza


Sales solubles de cationes neutros o poco cidos. Hidrxidos alcalinos, alcalinotrreos y de Tl(I). Metales alcalinos y alcalinotrreos. (Casi todos los que se disuelven en agua). Sales solubles de cationes cidos. Sales poco solubles de aniones protonizables. Todos los xidos e hidrxidos. Metales con potencial normal inferior a 0 Vol. [1]

Tipo de reaccin
Disociacin Disociacin Redox Acido-base Acido-base Acido-base Redox Redox Redox Redox y complejos 9

Agua

HCl

HNO3

(Casi todos los que se disuelven en HCl). Metales con potencial normal inferior a un voltio. [1] Casi todos los sulfuros. Todos los metales, incluso los de carcter noble. [1] Todos los sulfuros. jmmir.- 2007

Agua regia (Casi todos los que se disuelven en HNO3).


(HNO3+ HC1)

[1] En la disolucin de metales entran en juego con frecuencia factores cinticos o fenmenos especficos como el pasivado (formacin de una fina capa superficial de xido que impide la disolucin del metal) que invalidan las previsiones termodinmicas.

d i s o l u c i n

Disolventes
Agua Ac. Fuertes y oxidantes Agua Regia Hidrxidos alcalinos Reactivos formadores de complejos
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Puesta en estado lquido:

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Preparacion De La Muestra Para La Medida

Aspectos prcticos
En el proceso de disolucin de un slido en un lquido, se va

separando material de la superficie del slido, disminuyendo su tamao y por difusin se va igualando la concentracin del slido en todo el lquido consiguiendo la disolucin total.

La difusin es un proceso lento: Agitacin: con lo que se favorece la transferencia de masas por conveccin, Temperatura: con lo que el gradiente de concentracin es mayor El proceso de agitacin puede ser: manual: con una varilla de vidrio Mecnico: agitador magntico. utilizando ultrasonidos: sonicador
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Disolucin de slidos Sistema Abierto

Puesta en fase liquido

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Reactor a presin
Tapa liberadora de presin

Disolucin de la muestra

Tapa Camisa metlica Cuerpo externo

Permite realizar la disolucin con reactivos en estado slido a altas temperaturas y elevadas presiones
Tapa Recipiente de Tefln

Cuerpo

jmmir.- 2007 Anillo O de tefln

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Disolucin de la muestra

Horno de microondas
Permite la utilizacin de reactivos lquidos a altas temperaturas y elevadas presiones.
Vista frontal

El calentamiento se realiza mediante microondas

Vista lateral

Horno Recipientes para las muestra


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Disolucin con ultrasonidos. Los ultrasonidos son vibraciones de baja frecuencia (no se oyen) que generan burbujas microscpicas que se expanden y se contraen hasta alcanzar un tamao crtico, en el cual se colapsan produciendo, localmente y de manera transitoria altas temperaturas (5000 K) y presiones altas (1000 atm.)
.

agitan la disolucin rompen la superficie del slido.

Disuelven

La longitud de onda del ultrasonido es suficientemente corta, del orden de tamao de los recipientes. Como resultado, las ondas de ultrasonido chocan y se desvan en las superficies

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Sonicador

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d i s g r e g a

Disgregacin.

Puesta en estado lquido:

Tratamiento con reactivos a altas concentraciones (slidos) y altas temperaturas mediante el cual, la composicin qumica del analito se transforma haciendose soluble

Muestra slida + agente disgregante (Slido) + T (> 600 C)

Nuevo compuesto DISOLUCION

Lixiviacin
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Disgregacin
Fundente

Disolucin de la muestra

Residuo insoluble

Mezcla

Enfrimiento

Lixiviacin

Material a disgregar

Disolucin

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Disgregacin

Disgregacin.
Tipo Alcalina simple

Preparacion De La Muestra Para La Medida

d i s g r e g a

Principal disgregante Na2CO3

(Tipos y Reactivos)
Su principal utilidad es para * sales poco solubles (fluoruros, sulfatos, boratos, fosfatos, etc.). * silicatos y slice. * xidos (sobre todo anfteros) y aluminatos. * halogenuros de plata. * halogenuros de plata. * compuestos con elementos (Mn, Cr, Mo) que pasan a aniones por oxidacin. * sulfuros. * compuestos con elementos que se reducen al metal (SnO2). * compuestos con elementos capaces de generar tiosales. * xidos (usualmente de cationes cidos) * silicatos (cuando se desea realizar el anlisis de alcalinos) * silicatos (para eliminar Si) + MFn jmmir.- 2007 Productos M2(C03)n + NanA M2(C03)n +Na2SiO3 M2(C03)n + NanMOm Ag0 + NaA Ago + NaA NanMO4 + NanA Na2SO4 + M2(C03) Sno NamMSn M2(504)n CaSiO3 + MCI SiF4 T Lixiviacin H20 y HCl HCl H20 y HCl H20 HNO3 H20 y HNO3 H20

Alcalina oxidante

NaOH Na2CO3 + KNO3

H20 + HCl H2O y HCl H2O H2S04 (d) H2O

Alcalina reductora Alcalina sulfurante Acida LawrenceSmith

KCN Na2CO3 +S KHSO4 CaCO3 + NaCl HF + H2S04

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Preparacin De La Muestra Para La Medida

Tratamiento de la Matriz Orgnica

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Preparacion De La Muestra Para La Medida: .

Matriz Orgnica:
Para la determinacin de material inorgnico en una matriz orgnica, lo primero que hay que hacer, es eliminar la materia orgnica
El proceso de eliminacin se realiza:

Muestra slida:
Via seca: Via hmeda
Calcinacin. Acidos oxidantes
Mezcla sulfontrica Mezcla nitrico perclrica

Muestra Liquida: - Desproteinizacin

Fusin alcalina

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Preparacin De La Muestra Para La Medida

Calcinacin
Calentamiento de la muestra, en presencia de aire, entre 500-550 C
Oxidacin de la materia orgnica a CO2 y H2O (mufla)

Oxidante
Frasco de Schniger
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Preparacion De La Muestra Para La Medida

Tratamiento por va hmeda


Elementos metlicos cidos oxidantes
Mezcla sulfontrica Mezcla ntrico perclrica

Elementos no metlicos fusin alcalina


(Bomba a presin)
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Preparacion De La Muestra Para La Medida

DESPROTEINIZACIN
En el anlisis de lquidos biolgicos, lo que es necesario separar antes de realizar el anlisis no es la totalidad de los materiales orgnicos que puede contener el problema sino que solamente es precisa la separacin de las protenas, proceso que se denomina desproteinizacin y tambin desalbuminizacin o defecacin.

No existe un reactivo desproteinizante ideal, por lo que es necesario proceder a seleccionar el ms conveniente, en cada caso.
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Preparacion De La Muestra Para La Medida

Desproteinizacin
Mtodos fsicos
- Los mtodos fsicos, principalmente: dilisis y ultrafiltracin, no

alteran las protenas


que separan, pero en principio, son largos, delicados y exigen precauciones especiales.

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Preparacion De La Muestra Para La Medida

Desproteinizacin
Mtodos Fsico-Qumicos
Los mtodos fsico-qumicos, separan las protenas del resto de la disolucin, por precipitacin, y de ordinario alteran su estado fsico de manera irreversible. El precipitado se asla por filtracin o por centrifugacin. Se usan como desproteinizantes: el calor, los disolventes neutros miscibles con el agua, y con ms frecuencia, disoluciones de cidos (pcrico, tricloroactico, wolfrmico, metafosfrico, etc,) que efectan la desproteinizacin con desnaturalizacin de las protenas y formacin de complejos. Para la desproteinizacin con cido tricloroactico, se precipita el suero, plasma o sangre agregndole igual o doble volumen de disolucin del cido al 10-20%. Si interesa, el exceso de cido se puede eliminar por ebullicin del filtrado y desprendimiento de cloroformo y dixido de carbono.

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Preparacion De La Muestra Para La Medida

Especiacin en matrices orgnicas


Disolucin

Lixiviacin
(extraccin)

Soxhlet

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