1.

Interfases y Tensin Interfacial La mayora de los procesos fisicoqumicos naturales y artificiales ocurren en sistemas heterogneos en donde las diferentes fases que las componen estn separadas por una interfase, definida como la regin de contacto entre las fases, en la cual las molculas interaccionan con molculas de ambas fases, tambin se le llama capa interfacial o capa superficial. La capa interfacial es una zona de transicin entre las fases que la comprende y no es homognea, sus propiedades varan desde aquellas que corresponden a la primera fase hasta las que caracterizan a la segunda fase.

Figura 1: Tipos de Interfases.

Interfase lquido- vapor: Un lquido en equilibrio con su vapor, las molculas situadas en la superficie del lquido experimentan menos atracciones por parte de otras molculas del lquido que las molculas que se encuentran en el interior de la fase lquida y, por tanto, presentan una energa media superior que las molculas que se encuentran en el seno de la fase lquida. La concentracin de molculas en la fase vapor es tan baja que podemos ignorar las interacciones entre molculas de la fase vapor y molculas en la superficie del lquido. Es necesario realizar trabajo para aumentar el rea de la superficie interracial lquido vapor, ya que dicho aumento implica la existencia de menos

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molculas en el interior de la fase lquida y de ms molculas en la capa superficial. Normalmente, el trabajo que se invierte en aumentar el rea de la superficie interfacial entre dos fases es positivo. Una gota aislada de lquido es esfrica, ya que la esfera es la forma tridimensional con menor relacin superficie/volumen. Interfase lquido-lquido: Cuando se tienen dos lquidos parcialmente miscibles se obtiene un sistema formado por dos fases lquidas, lo que significa que cada uno se disuelve en el otro hasta alcanzar un lmite mximo. Cuando aumenta la temperatura, la zona de inmiscibilidad lquido-lquido disminuye, hasta que se anula al alcanzar la Temperatura Crtica de la disolucin. Por encima de la temperatura crtica los lquidos son completamente miscibles. Para determinados pares de lquidos, una disminucin de la temperatura conduce a una mayor miscibilidad, y el diagrama lquido-lquido es semejante a la Figura 2. Interfase slido-lquido: Al hablar de este tipo de interfase se refiere a un sistema condensado. El sistema no presenta un equilibrio termodinmico verdadero, sin embargo, en sistemas slidolquidos esto no tiene mucho efecto en el comportamiento, debido a que la presin sobre los slidos y los lquidos es pequeo, y a menos que uno est interesado en los fenmenos que ocurren a presiones elevadas, se mantiene la Presin constante a 1 atmsfera. Interfase slido-vapor: Cuando las molculas de un gas se concentran sobre la superficie de un slido, se dice que las molculas se han adsorbido sobre la

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superficie slida, y en este proceso se distingue la penetracin de un componente en la masa del otro, que es lo que se llama adsorcin. La capacidad de adsorcin de un gas en un slido depende de: 1) La Temperatura. 2) Presin parcial del gas. 3) rea efectiva del slido. Las molculas en fase gaseosa tienen mayor entropa que adsorbidas en la superficie de un slido. Una molcula en estado gaseoso es libre de realizar movimiento tridimensional, lo cual indica mayor entropa. La molcula gaseoso adsorbida fsicamente tiene restringido su movimiento en la superficie del slido, lo cual indica menor entropa. Interfase Slido-Slido: Las superficies slidas no son totalmente lisas, sino que a escala atmica son altamente heterogneas. Muchas sustancias tienen ms de una forma slida. Cada una de ellas tiene una estructura cristalina diferente y es termodinmicamente estable en ciertos intervalos de Temperatura y Presin. Termodinmica de las Interfases El cientfico Guggenhein consider la capa interfacial como una fase termodinmica tridimensional con un cierto volumen, energa interna, entropa, etc. En 1878, Gibbs sustituy el sistema por un sistema hipottico en el que se introduce la presencia de la interfase por medio de una fase superficial bidimensional con volumen nulo, pero valores distintos de cero para el resto de las propiedades termodinmicas. De acuerdo con Gibbs, un sistema formado por las fases y y su correspondiente interfase, propone que ambas fases estn separadas por una superficie de espesor nulo, la cual se denomina superficie divisoria de Gibbs. Las fases y que se encuentran a cada lado de la superficie divisoria se definen de tal forma que tengan las

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mismas propiedades intensivas que existen en el interior de las fases y , respectivamente. La energa interna total para el modelo es: U=U+U+U Donde: U es la Energa Interna Total del sistema. U, U y U son las Energas Internas correspondientes a las fases , y a la Energa Interna asociada a la superficie divisoria. Los mismos razonamientos se pueden aplicar a la entropa, resultando: S = S S S Donde: S es la Entropa Total del sistema. S, S y S son las entropas del modelo correspondientes a las fases , y a la superficie divisoria. Tensin Interfacial Las molculas que se hallan en la superficie de un lquido son objeto de las intensas fuerzas de atraccin de las molculas interiores. Una fuerza resultante, cuya direccin se halla en un plano tangente a la superficie en un punto particular, acta para hacer que la superficie del lquido sea todo lo pequea posible, la magnitud de esta fuerza actuando perpendicular a una unidad de longitud de una lnea en la superficie se llama Tensin Interfacial o Tensin Superficial ( ), este valor depende de la naturaleza de las fases en contacto. La superficie o interfase, en donde existe la tensin se halla entre el lquido y su vapor saturado en el aire, ordinariamente a presin atmosfrica. Tambin puede existir una tensin en la interfase entre lquidos inmiscibles; ordinariamente a esto se le llama Tensin interfacial. Cuando una de las fases es un gas, el trmino Tensin Superficial es el que se usa con mayor frecuencia. Las dimensiones de la tensin superficial son fuerza por unidad de longitud y ordinariamente se expresan en el sistema cgs como dinas por centmetro. Cuanto mayores son las interacciones intermoleculares en un lquido, mayor es el trabajo

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necesario para trasladar las molculas desde el interior del lquido hasta la superficie, por lo que el valor de es tambin mayor. Una superficie slida tiene tensin superficial que es grande en comparacin con la tensin superficial de los lquidos. Suponiendo que un lquido cuya tensin superficial est en contacto con un slido con tensin superficial, con el cual tiene una tensin interfasal. Cuando el extremo de un tubo capilar se sumerge verticalmente en un lquido, una pelcula de este asciende por las paredes del capilar. Para disminuir la superficie del lquido, el menisco sube en el tubo hasta que la fuerza de la gravedad que acta sobre el lquido en el capilar por encima de la superficie exterior, contrapese exactamente la tensin en la circunferencia Si la tensin superficial del lquido y la interfase es menor que la tensin superficial del slido, el clculo de la tensin superficial del lquido queda dado por: 1 rgh 2

1 =

Donde: r es el radio del capilar cilndrico. g es la aceleracin de la gravedad. h es la altura del lquido sobre la superficie exterior del mismo. es la densidad del lquido.

Para todos aquellos fluidos cuya tensin superficial, mas la tensin interfasal, sea igual a la tensin del slido, se forma un ngulo de contacto entre el lquido y el slido. Para algn valor de del lquido no se extiende indefinidamente por la superficie slida, sino que formar un ngulo de contacto , la tensin superficial estara dada de la siguiente manera: 1 rgh 2

1 cos =

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2. Problemas de Aplicacin Problema 1: Se calibr un tubo capilar a 20C usando agua y esta se elev 8.37cm, antes de alcanzar el equilibrio. Sabiendo que =0.9982 g/cm y =72.75 Dina/cm para el agua. Cul es el tamao nominal del tupo capilar usado? Solucin: Despejando para r de la Ecuacin: 1 rgh 2

1 =
Donde:

es la tensin superficial.
r es el radio del capilar cilndrico. g es la aceleracin de la gravedad. h es la altura del lquido sobre la superficie exterior del mismo. es la densidad del lquido. r= 2 = 2 (72.75 Dina/cm) = 0.20mm gh (0.9982 g/cm)(980cm/s)(8.37cm) R// Un tamao nominal de 0.2mm Problema 2: Las propiedades termodinmicas asociadas con un cambio en el rea superficial estn dadas por: G = A S = -d A dT U = H = -T d A A dT

Usando = 71.97 Dina/cm y d /dT= -0.15Dina/cmK para el agua a 25C, determine estas propiedades termodinmicas.

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Solucin: Sustituyendo los datos de las ecuaciones se obtiene: G /A= (71.97 Dina/cm) = 71.97 mJ/m S /A=-(-0.15Dina/cmK)=0.15mJ/mK U /A = H /A = (71.97 mJ/m) (298 K)(-0.15mJ/mK) =117 mJ/m

Problema 3: A medida que un vapor se condensa y una gotita crece de tamao, la energa libre de la gotita vara con su tamao. Para una masa de lquido, G vap-Glq=HvapTSvap si Hvap y Svap son independientes de la temperatura, tenemos Svap=Hvap/To, donde To es la temperatura de ebullicin. Si tomamos los valores por cm de lquido, entonces la energa libre total del volumen V de la masa lquida G=VG lq =-VHvap(1 T/To). Si hablamos de una gotita en vez de la masa lquida, entonces se debe adicionar a la expresin un trmino A donde A es el rea de las gotitas: G = =-VHvap(1 T/To) + A. a) Demostrar que para una gotita esfrica la energa libre es positiva cuando la gota es pequea, luego pasa por un mximo y finalmente disminuye rpidamente a medida que el radio aumenta. Si T < To, Qu valor del radio r es G =0? Demostrar que para valores muy grandes de r, G es negativa. Teniendo en cuenta que escogemos Gvap=0, Qu radio debe tener la gota antes de que pueda crecer espontneamente por la condensacin del vapor? b) Para el agua = 73 erg/cm, Hvap=540 cal, la densidad es igual a la unidad. Qu radio debe tener una gotita de agua a 25C antes de que comience a crecer espontneamente?

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Solucin: a) Para una gota esfrica, V=(4/3)r Por lo tanto, G==-Hvap(1 T/To) (4/3)r + 4r Cuando r<< 1 el trmino r >> r y G>0. El mximo ocurrir cuando: dG/dr= 0 = -Hvap(1 T/To) 4r + 8r Que corresponde a: r = 2 . Hvap(1 T/To) y A =4r

Para este valor de r se obtiene que, G = 16 > 0, a partir de este valor G decrece Gvap(1 T/To)

El valor de r para el cual G=0 lo obtenemos, G = 0 = -Hvap(1 T/To)(4/3)r + 4r En donde, despejando r se obtiene que: r= 3 . Hvap(1 T/To)

R// A partir de este valor G<0 y la gota crecer espontneamente. b) A partir de los resultados obtenidos en el inciso anterior, vemos que el radio que debe tener la gota para empezar a crecer espontneamente es: r= 3 (73) = 4.82*10^-08 cm. (540 * 4.184 * 10^7)(1 298.15/373.15)

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4. CONCLUSIONES 1. La importancia de las interfases en procesos de transferencia de materia es de gran importancia debido a la actividad superficial que presentan, como lo indica la Referencia 1, Pg. 803. 2. La Interfase liquido-vapor tiene aplicacin industrial en el Proceso de Destilacin, debido al aumento de temperatura entre los componentes se puede emplear para la separacin de los mismos, como lo indica la Referencia 4, Pgina 231. 3. La Interfase lquido-lquido tiene aplicacin industrial en el proceso de Destilacin al Vapor, se emplea con frecuencia para sustancias que se descompondran al hervir a presin atmosfrica, como lo indica la Referencia 4, Pgina 236. 4. Los procesos fisicoqumicos como la adsorcin que ocurren en las interfases son dependientes del tamao superficial total de la interfase, como lo indica la Referencia 1, Pg. 802. 5. El mtodo de la elevacin capilar puede ser empleado en diversas industrias que necesiten contar con datos experimentales o tericos a nivel de laboratorio para realizar algn proceso que se vea afectado por la tensin superficial de algunas sustancias o por industrias cuyo producto altere la tensin superficial de otras sustancias, como lo indica la Referencia 5, Pgina 550.

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4. BIBLIOGRAFA Referencia: 1. Barrow, Gordn Qumica Fsica Segunda Edicin Editorial Revert, S.A. 1968 Pginas: 801-803 2. Castellan, Gilbert Fisicoqumica, Problemas Resueltos Fondo Educativo Interamericano, S.A. 1982 Pginas: 362-363 3. Laidler, Keith Fisicoqumica Primera Edicin en Espaol Editorial Continental Mxico, 2006 Pginas: 231, 829, 846-847 4. Levine, Ira Fisicoqumica Tercera Edicin McGraw-Hill 1991 Pginas: 417-420, 425-427 5. Metz, Clyde R. Fisicoqumica Segunda Edicin MC-GrawHill Series Schaum de Teora y Problemas de

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11 Traduccin al Espaol Mxico Pginas: 550, 566-567