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As matrias-primas utilizadas na fabricao do leo Mineral Branco so derivados de Petrleo, obtidas de um dos cortes da destilao nas Refinarias. Existem Petrleos que, de acordo com a sua formao, podero possuir carter Naftnico, Parafnico ou Aromtico. Na produo do leo Mineral Branco, utiliza-se os de carter Parafnico e Naftnico. As caractersticas predominantes das matrias-primas dependem da origem do Petrleo cru e do tipo de tratamento aplicado na segregao das fraes, pelas Refinarias.
atender aos limites de cor estabelecidos, segundo regulamento especfico da Food and Drug Administration (FDA), caso seja destinado aplicao como lubrificante de equipamentos na Indstria Alimentcia, onde no ocorra nenhum contato com o alimento. O processo de obteno destes leos requer um tratamento mais brando, pois, devido aplicao a que se destina, os limites de aceitao das impurezas residuais no so especificados em todos os seus parmetros e mesmo o teste de Absorbncia de UV possui limites de controle mais altos. Por seu grau de purificao no ser elevado e, conseqentemente, gerar menores custos de obteno, estes leos so facilmente obtidos e, lamentavelmente, grande parte do mercado utilizao inadequadamente em aplicaes nobres das Indstrias Farmacutica, Cosmtica e Alimentcia. Alm do mais, por no existir no mercado um conhecimento muito grande do significado e importncia do leo Mineral Branco que deve ser utilizado, nem tampouco um programa de fiscalizao eficaz que controle e oriente os abusos que so praticados, at mesmo a matriaprima colocada como leo Mineral grau Tcnico, prejudicando mais ainda a qualidade dos produtos finais que necessitam de pureza mais elevada.
COR SAYBOLT
A intensidade da Cor no leo Mineral indica a presena de impurezas, ou seja, compostos que so indesejveis no produto tais como: Compostos Sulfurados, Insaturados, Nitrogenados e Aromticos, e tambm indica a degradao do produto por oxidao. Resumo do Teste - A Cor determinada no equipamento Crommetro SAYBOLT, que constitudo de dois tubos de vidro. Em um tubo com a escala aferida colocada a amostra de leo e a Cor medida por comparao da Cor de discos padronizados, colocados ao fundo do segundo tubo de vidro.
ABSORO NO UV
Este o teste mais importante no julgamento da pureza do leo Mineral. Ele mede a concentrao dos Aromticos Polinucleares remanescentes do tratamento de purificao. Sabemos que muitos compostos Aromticos, so extremamente danosos ao organismo humano, pois possuem caractersticas Carcinognicas. Estes compostos esto presentes em concentraes elevadas nos derivados de Petrleo, e tm que ser reduzidos a teores baixos nos leos Minerais grau Tcnico e grau Farmacutico. um teste bastante severo, e baseado no fato de que nem os Hidrocarbonetos Parafnicos nem os Naftnicos absorvero energia na regio Ultravioleta (UV) entre 350 e 260 nm, enquanto que os Hidrocarbonetos Aromticos absorvero nesta faixa de comprimento de onda. A extenso do contedo de Aromticos poder ser medida pela absoro na regio do UV citada acima. Este teste foi reconhecido pelas indstrias como um teste confivel, para ser utilizado regularmente na monitorao das operaes de refino e para estabelecer a pureza do leo. Resumo do Teste - Extrao dos compostos Polinucleares com Dimetil Sulfxido, em meio de nHexano. Determina-se a Absorbncia do Extrato do leo Mineral em uma clula de 10 mm, na faixa de 260-350 nm, comparando com o Solvente de controle. Se a Absorbncia assim medida exceder a 2,0 em algum ponto na faixa de 280 a 350 nm, diluir o Extrato e o Solvente de controle, respectivamente para duas vezes o seu volume com Dimetil Sulfxido, e medir novamente a Absorbncia. Os valores no podero ser superiores a:
COMPRIMENTO DE ONDA 280 289 nm 290 299 nm 300 329 nm 330 350 nm 2
Indicamos abaixo os testes e limites regidos pela FDA, para aprovao do leo Mineral grau Tcnico, colocando paralelamente as caractersticas da matria-prima que lhe d origem: SPINDLE OIL.
MTODO Cor Saybolt Absorbncia no UV em Extrato de DMSO 280-289 nm 290-299 nm 300-329 nm 330-350 nm ASTM D-156 FDA
Obs.: N/D = No Detectvel (Acima do limite superior de leitura do equipamento). Como indicado na tabela acima, apesar da matria-prima estar especificada em Cor Saybolt para o leo Tcnico FDA, os valores de leitura do UV para a deteco de Compostos Aromticos esto muito acima dos limites mximos permitidos. Portanto, a matria-prima somente poder ter utilizao direta (sem nenhum refino adicional) na rea de lubrificantes pois, a aplicao no requer especificaes rigorosas quanto toxidez do produto.
Farmacopia Britnica Muitos usurios de leo Mineral Branco no possuem parmetros de avaliao deste produto dentro de nenhum critrio de especificao rigoroso quanto sua pureza e inrcia, por desconhecimento de sua importncia. Baseiam-se em parmetros puramente fsico-qumicos para efetuar seus controles, muitas vezes introduzindo no mercado consumidor, produtos extremamente inadequados ao Ser Humano. Os principais parmetros de controle que avaliam e medem o grau de pureza e confiabilidade do leo, para as suas diversas aplicaes, constam nas trs Farmacopias, com algumas diferenas na sua execuo e registro de resultado. Abaixo descrevemos estes itens de controle.
ABSORO DE LUMINOSIDADE
Levando-se em considerao que a dificuldade de reao (hidrogenao) dos compostos
aromticos cresce com a reduo do nmero de anis benznicos, este teste, apesar de no ser adequado para a identificao/quantificao de aromticos polinucleares, indica o grau de refino alcanado, avaliando o residual dos mono e dinucleares remanescentes, pois estes sero os ltimos a serem hidrogenados, por possurem maior estabilidade nas ligaes do anel. Um grau de purificao insuficiente ou com utilizao de substncias que agreguem ao leo compostos interferentes, causar uma alterao na transmisso da luz incidente, nas faixas de comprimento de onda onde estes compostos ou impurezas remanescentes absorvam. A identificao da presena de compostos Aromticos (Mono e Dinucleares principalmente), o principal objetivo desse teste, tendo em vista que as leituras de Absorbncia so realizadas em comprimentos de onda onde a absoro destes compostos alta. um mtodo simples e rpido, mas que informa o grau de purificao atingido com o produto. Este mtodo faz parte dos testes constantes nas especificaes da Farmacopia Alem (DAB-8). Resumo do Teste: efetuada a leitura da Absorbncia do leo em comprimentos de onda especficos, utilizando gua como padro de referncia. Os limites de especificao para aprovao so: COMPRIMENTO DE ONDA 275 nm 295 nm 300 nm ABSORBNCIA Mx. 0,800 Mx. 0,400 Mx. 0,300
PARAFINAS SLIDAS
As Parafinas de Cadeia Normal e as Parafinas de maior Peso Molecular, tendem a cristalizar rapidamente com o abaixamento da temperatura. Os derivados de Petrleo, oriundos de crus muito Parafnicos, tendem a possuir elevados teores de Parafinas pesadas e de Cadeia Normal em sua composio e, muitas vezes, o processo de refino e preparao das matrias-primas, para a fabricao de leo mineral branco, no as remove adequadamente. A presena destes tipos de parafinas confere ao leo Mineral Branco final, um aspecto leitoso, proporo em que o mesmo resfriado estaticamente, tornando-o inadequado aplicaes onde seja o principal responsvel pelo aspecto do produto manufaturado, tendo em vista que sua alterao na aparncia provocar rejeio dos consumidores. A presena destas parafinas tambm causa alteraes em algumas outras especificaes, necessrias a determinadas aplicaes do leo Mineral Branco, tais como: Ponto de Fluidez e Ponto de Nvoa. Contudo, ressaltamos que apesar de conferir um aspecto desagradvel, as Parafinas Slidas no so necessariamente impurezas. Este teste faz parte das especificaes das Farmacopias Americana. Alem e Britnica. Resumo do Teste: Aps o aquecimento de 2 horas, o leo Mineral Branco resfriado estaticamente durante 4 horas em um banho de gelo e gua. O resultado reportado como Turvao Ausente/Presente, causada pela precipitao das Parafinas aps o tempo de resfriamento.
ODOR E SABOR
A presena de Compostos Sulfurados residuais, Hidrocarbonetos Leves, lcool (lavagem do Tratamento cido), conferem ao leo Mineral Branco Odor e Sabor desagradveis. Este teste sensitivo tambm avalia o grau de pureza do leo, pois os produtos acima, quando presentes, torna-o inadequado s suas aplicaes finais. O produto tem que ser Inodoro e Inspido, e este item faz parte da descrio das caractersticas do leo Mineral Branco em todas as Farmacopias.
ACIDEZ OU ALCALINIDADE
Um refino inadequado poder conferir ao leo Mineral Branco caractersticas cidas ou alcalinas, devido a dois fatores:
Oxidao do produto - a oxidao de uma matria orgnica produz Compostos Orgnicos de carter cido. Etapa de Neutralizao do processo de Sulfonao - visto o tratamento ser efetuado com um cido bastante forte, a neutralizao tem que ser feita de forma controlada, a fim de no deixar lcalis ou cidos residuais. Resumo do Teste: O leo aquecido com lcool Etlico previamente neutralizado, e o pH da fase Alcolica medido com papel indicador. NOTA Para os leos Minerais Brancos obtidos por Hidrogenao Cataltica, este teste feito por mera formalidade, tendo em vista que as matrias-primas utilizadas para a produo dos leos Minerais Brancos so de caracter neutro e o processo de Hidrogenao Cataltica consiste apenas em promover reaes de adio ou substituio de Hidrognio onde existirem Duplas Ligaes ou Componentes Polares para serem substitudos, no adicionando nenhum produto qumico que possa alterar a condio de neutralidade da matria-prima.
COMPOSTOS POLINUCLEARES
Abs. Mx. 0,100 Abs. Mx. 0,100 Abs. Mx. 0,100 350 a 260 nm 350 a 260 nm 350-260 nm Extrao c/ DMSO Extrao c/ DMSO Extrao c/DMSO Padro Naftaleno Padro Naftaleno Padro Naftaleno _______________________________________________________________________ 6
SUBSTNCIAS CARBONIZVEIS
Padro: 3,0ml Sol. A Padro: 3,0ml Sol A Padro: Disco de 1,5 ml Sol. B 1,5 ml Sol B Cor para Carbon. 0,5 ml Sol. C 0,5 ml Sol D (Lovibond) 2,0 ml Sol E Amarelo - 2,5 Vermelho - 6,5 _______________________________________________________________________ _________ ABSORO DE LUMINOSIDADE Absorbncia Mx.: a 275 nm - 0,800 a 295 nm - 0,400 a 300 nm - 0,300 Referncia: gua Amostra no diluda _______________________________________________________________________ ________ PARAFINAS Sem Turvao Sem Turvao Sem Turvao SLIDAS Banho Gelo/gua Banho Gelo/gua Banho Gelo/gua _______________________________________________________________________ ________ ODOR E SABOR Inodoro/Inspido Inodoro/Inspido Inodoro/Inspido Sensitivo Sensitivo Sensitivo _______________________________________________________________________ ________ ACIDEZ/ Neutro Neutro Neutro ALCALINIDADE Qualitativo Qualitativo Qualitativo _______________________________________________________________________ _________ Sol. A = FeCl3.6H2O a 45 mg/ml Sol. B = COCl2.6H2O a 59.5 mg/ml Sol. C = CuSO4.5H2O a 45.0 mg/ml Sol. D = CuSO4.5H2O a 24.97 mg/ml Sol. E = HCl a 1%
PROCESSOS DE OBTENO
O princpio bsico para a obteno do leo Mineral Branco a remoo dos Compostos Orgnicos tidos como impurezas, que se encontram presentes nos derivados de Petrleo. O teor e o tipo destas impurezas dependem basicamente do tipo de cru utilizado no refino. As impurezas que so removidas nos processos de obteno do leo Mineral Branco so: Instauraes (Olefinas), Enxofre, Nitrognio, Oxignio e Hidrocarbonetos Aromticos. Um grau de purificao inadequado, produzir um leo que desenvolver Cor, Odor e Sabor, conseqentes da degradao por oxidao da matria orgnica. Estes leos tm limitados o seu campo de aplicao nos diversos segmentos, pois um baixo grau de purificao gera produtos que no podem ser utilizados para o consumo ou contato humano, ficando restrito apenas s aplicaes secundrias. A remoo completa destas impurezas, garante a condio de inrcia do produto para as 7
TRATAMENTO CIDO
O processo de obteno por Tratamento cido, conhecido como processo de Sulfonao, pode ser realizado com o cido Sulfrico Fumegante ou com o Trixido de Enxofre gasoso. O mais comum tratamento com o cido Sulfrico Fumegante. Nos processos comumente empregados, a matria-prima tratada com grandes quantidades de cido. A quantidade e a concentrao do cido Sulfrico, bem como a temperatura, o perodo de tratamento e o mtodo de aplicao dependem do tipo de cru. Geralmente utiliza-se 30 a 70% de cido Sulfrico (por peso). O cido e o leo so colocados em misturadores e mantidos em contato por algum tempo, temperatura entre 37,8 C e 65,6 C. O tempo de contato e a temperatura tm que ser controlados pois, se o tempo for muito prolongado, ou a temperatura muito elevada, poder ocorrer o escurecimento do leo. A mistura reagente transferida para um tanque de decantao, onde se separam o leo e os produtos formados com a reao do cido Sulfrico (chamado de "borra cida"). O cido tambm arrasta na decantao os produtos de maior Peso Especfico. Aps o nmero de Tratamentos cidos necessrios a uma correta purificao do leo, o mesmo lavado com uma soluo aquosa de lcool Etlico ou Isoproplico, para remover os compostos Sulfnicos em suspenso. Em seguida, a massa neutralizada com soluo aquosa de Hidrxido de Sdio ou Carbonato de Sdio e finalmente lavada com gua. Outro processo o de neutralizar o leo e depois trat-lo com lcool diludo, para remover os sais Alcalinos dos cidos Sulfnicos. Em seguida aquece-se o leo e soprase com ar ou vapor superaquecido para remover o resduo de lcool. Devido facilidade de emulsificao dos Hidrocarbonetos pesados com o Tratamento cido, a obteno de leo Mineral Branco por Sulfonao fica limitada produo de leos de Baixa Viscosidade, pois estas emulses formadas so bastante estveis. No Tratamento com cido Sulfrico podem ocorrer grandes perdas devido aos seguintes problemas Polimerizao de Hidrocarbonetos Formao de cidos Sulfnicos Absoro de leo pelo depsito cido Tais perdas podem atingir 55%, nos casos de utilizao de leos Bsicos com maior teor de impurezas. A ao solvente do cido Sulfrico, mantida pela ao dos cidos Sulfnicos, efetua a remoo das substncias asflticas, bem como dos compostos de Enxofre e Nitrognio e outras impurezas do leo. O leo tratado pelo cido Sulfrico geralmente necessita de uma purificao complementar, que feita pelo processo de adsorso, objetivando a remoo de impurezas como o Carbono, Coque, Substncias Asflticas e Resinosas, Materiais Corantes e Umidade. Comumente so empregados dois mtodos: Percolao do leo em uma torre contendo o adsorvente em forma granular Mistura de leo com o adsorvente pulverizado e subseqente filtrao ou destilao do leo Uma quantidade considervel de leo retido pelo adsorvente, dependendo da Viscosidade do leo e da natureza do adsorvente. Este leo pode ser recuperado com uma lavagem do adsorvente com um tipo de Nafta solvente e depois separado por Destilao. 8
Os Hidrocarbonetos Alifticos Saturados e os Naftnicos presentes constituem o leo Mineral Branco e, logicamente, no so reativos ao cido Sulfrico. A obteno do leo Mineral Branco por Sulfonao, como pode ser visto requer cuidados muito especiais para que possam ser atingidas as especificaes necessrias ao uso humano, por conseguinte, um mtodo de obteno dispendioso, e que sofre constantes modificaes nas condies de tratamento, os leos bsicos utilizados como matria-prima, provm de crus de diferentes origens, importados do mundo inteiro, o que conseqentemente provoca oscilaes nas caractersticas das matrias-primas (teores de Mono, Di e Polinucleares, Enxofre, Nitrognio, Insaturados, etc), e nas condies operacionais dos processos de obteno.
oferecendo melhores caractersticas de produto e confiabilidade de estabilidade de sua qualidade. NOTA - Aps a sada o fracionamento, dosado entre 5 e 15 ppm de Vitamina "E" (antioxidante), no produto.
ENGENHARIA
DE
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