ANLISE DO LICOR BRANCO

RESUMO

O bom andamento do processo de cozimento do cavaco com objetivo de se produzir
celulose, branqueada ou no, e do processo de caustificao de fundamental importncia,
principalmente no processo Kraft, onde a carga de lcali deve ser controlada e manipulada
sempre que necessrio a fim de se obter um produto com a qualidade desejvel. O controle
de processo na rea de caustificao manual ainda na maioria das fbricas. Operadores
acompanham o processo usando testes de laboratrio. A determinao do lcali total (AT),
ativo (AA) e efetivo (AE) o mtodo laboratorial mais comum. Muitos mtodos podem ser
aplicados com este objetivo especfico, dentre os mais importantes destacamos a analise do
licor branco de cozimento composto principalmente por NaOH, Na
2
S e Na
2
CO
3
como
tambm outros sais de sdio em menor quantidade. Na recaustificao o circuito do licor
inicia se com o licor verde (carbonato e sulfeto de sdio) e termina no licor branco (hidrxido
e sulfeto de sdio). Este ltimo o licor de cozimento que ser enviado ao Digestor, que
dever possuir o valor de alcalinidade dentro de parmetros bem definidos.
Neste experimento, foram feitas analises volumtricas das propriedades do licor branco de
interesse para o processo fabril, de acordo com as normas TAPPI, estas analises so o
lcali total titulvel, o lcali ativo, o lcali efetivo e a quantidade dos componentes presentes
no licor branco, como tambm a porcentagem de sulfidez, de atividade, de causticidade e da
eficincia de caustificao.

















SUMRIO

1. INTRODUO ------------------------------------------------------------------------------------------------- 04
2. OBJETIVOS EXPERIMENTAIS ---------------------------------------------------------------------------- 05
3. FUNDAMENTAO TERICA --------------------------------------------------------------------------- 05
4. MATERIAIS E MTODOS ----------------------------------------------------------------------------------- 07
4.1 MONTAGEM DOS EQUIPAMENTOS ---------------------------------------------------------- 08
4.2 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS --------------------------------------------------------- 09
5. RESULTADOS E DISCUSSO ----------------------------------------------------------------------------- 10
6. CONCLUSO -------------------------------------------------------------------------------------------------- 18
LISTA DE FIGURAS --------------------------------------------------------------------------------------------- 19
LISTA DE TABELAS -------------------------------------------------------------------------------------------- 19
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS -------------------------------------------------------------------------- 20








1. INTRODUO
Os cavacos de madeira, juntamente com o licor de cozimento (licor branco), sofre
um aquecimento, sob presso, em equipamentos denominados de digestores, cuja
operao pode ser descontnua ou contnua. A temperatura aumenta gradualmente durante
50 a 90 minutos at a temperatura atingir cerca de 170
o
C, a qual mantida por um certo
tempo at garantir a deslignificao da madeira e liberao das fibras.
O requerimento normal de lcali para o processo Kraft com Conferas cerca de
12 a 14% de lcali efetivo base o peso seco da madeira, enquanto que de 8 a 10% tpico
para folhosas. No ciclo de regenerao qumica a operao de caustificao desempenha
um importante papel, no qual o licor verde, obtido por dissoluo do fundido da caldeira de
recuperao se transforma em um licor branco com uma concentrao e qualidade
adequadas para o cozimento. Alteraes na qualidade do licor branco produzido pode
perturbar a evoluo das demais etapas do processo.
Em cada situao essencial o provimento de lcali suficiente para a se obter as
reaes de cozimento por completo na prtica, um livre excesso de produto qumico
utilizado para manter a reao e prevenir a predisposio de material dissolvido (lignina) de
volta s fibras.
A prtica usual nas operaes em fbrica de utilizar a carga de lcali mnima
praticvel e variar a temperatura de cozimento para se obter a taxa de reao desejada.
Sendo assim, se faz necessrio a medio e controle dos componentes presente no licor
branco de cozimento, como tambm, o lcali total, efetivo e ativo no licor e sua sulfidez,
causticidade, eficincia de caustificao e atividade. Entretanto, a aplicao de lcali
tambm pode ser usada para ajustar a taxa de reao. Uma carga alta de lcali causa uma
leve reduo na reteno de polioses e um dado Nmero Kappa mudando a composio
das polioses retidas.
Em algumas fbricas, amostras do licor de cozimento so extradas do digestor
prximo ao final do cozimento sendo analisados quando o lcali residual para obteno de
uma prvia indicao do resultado do cozimento. Um nmero de fatores podem ser
importantes no estabelecimento do nmero Kappa desejado para um produto de celulose.
Por exemplo, a necessidade de mxima resistncia da polpa, ou a limitao de carga na
fornalha de recuperao podem se tornar necessrias em certas situaes de produo.
Neste experimento foram realizadas analises titulomtricas no licor branco de
cozimento Kraft, a fim de se determinar o lcali total titulvel (ATT) constitudo de NaOH +
Na
2
S + Na
2
CO
3
, lcali ativo (AA) constitudo de NaOH + Na
2
S e lcali efetivo (AE)
constitudo de NaOH + Na
2
S, todos sendo expressos em Na
2
O ou NaOH, a partir desses
constituintes podemos calcular os componentes presentes na soluo (NaOH, Na
2
S,

Na
2
CO
3
), como tambm a sulfidez, a causticidade, a eficincia de caustificao e a atividade
expressos em percentual.

2. OBJETIVOS EXPERIMENTAIS
Os objetivos genricos pretendidos neste experimentos de analise volumtrica do
licor branco de cozimento so os seguintes:
Diluir o licor branco analisado em gua destilada contendo BaCl
2
a 20 %, a fim de
obter o lcali ativo e efetivo, observando o precipitado formado na reao;
Determinao do lcali total titulvel (ATT), expresso como Na
2
O e como NaOH;
Determinao do lcali efetivo (AE), expresso como Na
2
O;
Determinao do lcali ativo (AA), expresso como NaOH;
Determinao dos constituintes que compe o licor branco, concentrao de NaOH,
de Na
2
S e Na
2
CO
3
;
Determinao da porcentagem de sulfidez, sobre o lcali ativo e sobre o lcali total
titulvel;
Determinao da porcentagem de atividade do licor;
Determinao da porcentagem de causticidade do licor, como tambm a eficincia
de caustificao.

3. FUNDAMENTAO TERICA
O licor branco uma soluo utilizada no processo de cozimento tipo Kraft que
contm o lcali ativo (AA) constitudo de NaOH + Na
2
S, lcali total titulvel (ATT) constitudo
de Na OH + Na
2
S + Na
2
CO
3
e lcali efetivo (AE) constitudo de NaOH + 1/2 Na
2
S. Esta
soluo ainda apresenta uma determinada sulfidez ou sulfididade. Todos os componentes e
constituintes so determinados atravs de analise volumtrica por titulao cido-base.
Os principais componentes no licor verde e do licor branco so o hidrxido de
sdio, o sulfeto de sdio, o carbonato de sdio e o sulfato de sdio. Os mtodos padro da
TAPPI e SCAN so normalmente utilizados para caracterizar os licores do processo Kraft.
Definies segundo a TAPPI (Technical Association of Pulp and Paper Industry):
Licor branco: contem os produtos qumicos ativos de cozimento, hidrxido de sdio
(NaOH) e sulfeto de sdio (Na
2
S), usado para cozimento dos cavacos;
Licor negro residual: contem os produtos da reao da solubilizao da lignina,
concentrado e queimado na caldeira de recuperao para fornecer uma pasta
inorgnica de carbonato de sdio (Na
2
CO
3
) e sulfeto de sdio, chamado em ingls de
SMELT. O SMELT dissolvido para formar o licor verde, que reagido com xido

de clcio (CaO), cal virgem, para converter Na
2
CO
3
em NaOH e regenerar o licor
branco original.
Reagente Total: so todos os sais de sdio presentes no licor;
lcali Total: inclui o hidrxido, sulfeto, carbonato e o sulfato de sdio, expresso
como Na
2
O. NaOH + Na
2
CO
3
+ 1/2Na
2
SO
3

(*)

(*)
- a presena de Na
2
CO
3
devida caustificao incompleta, enquanto que a do Na
2
SO
3

devida reduo incompleta do Na
2
SO
4
na fornalha.
lcali total titulvel: inclui o hidrxido, sulfeto e carbonato de sdio, expresso como
Na
2
O. Na prtica equivale ao lcali total.
lcali Ativo: inclui o hidrxido e o sulfeto de sdio, expresso como Na
2
O. O lcali
ativo geralmente expresso em porcentagem sobre o peso absolutamente seco da
madeira empregada. NaOH + Na
2
S;
lcali Efetivo: inclui NaOH + 1/2(Na
2
S), expresso como Na
2
O;
Atividade: a percentagem ativa do lcali total, um indicador de eficincia das
operaes de Caustificao e da Caldeira de Recuperao. Um baixo valor para esta
percentagem significa dizer que o licor branco est transportando alguns produtos
qumicos, principalmente Na
2
CO
3
e Na
2
SO
4
que so inertes para o processo de
cozimento. a % obtida pela razo
(

total lcali
ativo lcali
;
Causticidade: a % obtida pela razo
(

total lcali
NaOH
;
Eficincia de caustificao: a % obtida pela razo
(

+
3 2
CO Na NaOH
NaOH
;
Sulfidez: a % obtida pela razo
(

ativo lcali
S Na
2
.
Fbricas Kraft que produzem celulose de mercado no branqueada empregam
usualmente uma carga relativamente alta de lcali. Esta pratica pode parecer contraditria
tendo em vista a diminuio na reteno de polioses , mas a carga alta de lcali prove uma
polpa com maior alvura e menor teor de rejeitos, permitindo a fbrica controlar o processo a
um nmero Kappa significantemente mais alto, e desta forma a produzir com maior
rendimento.
Muitas fbricas mantm a sulfidez do licor branco na faixa entre 25 - 35 % (
baseado no lcali total titulvel, ATT). O nvel baixo crtico para a sulfidez no bem
definido e pode variar dependendo de outros parmetros do sistema.

Entretanto, h concordncia que tanto a taxa de reao de cozimento e a qualidade da
polpa so afetados negativamente sulfidez inferior a 15%. Um nvel mais alto mantido
para prover uma margem de segurana e permitir maior uso de iniciadores qumicos
contendo enxofre, mais baratos (por exemplo Na
2
SO
4
). Sulfidez alta tambm auxilia na
preveno da perda da viscosidade da celulose durante o cozimento.
Existem discordncias se o lcali ativo (AA) ou o lcali efetivo (AE) provem a
melhor forma de mensurao da concentrao qumica ativa para cozimento Kraft.
Embora ambos NaOH e Na
2
S tomem parte na reao de cozimento, pode-se mostrar que o
NaOH prove a principal fora de reao, pois o Na
2
S hidrolisa em soluo:
Na
2
S + H
2
O NaOH + NaSH
Desta forma, apenas do Na
2
S realmente efetivo na determinao da cintica
da reao. Numa fbrica com bom controle da sulfidez, pouca diferena prtica existe se o
lcali-ativo ou lcali-efetivo, utilizado para quantificao na aplicao qumica.
Mas, onde a sulfidez varia numa faixa larga um lcali-ativo constante corresponde a um
lcali-efetivo varivel, e a escolha do parmetro de controle depende da considerao de
seus mritos relativos.
A sulfidez influenciada pela eficincia de caustificao, de acordo com a sua
definio. A sulfidez no ento uma medida direta do equilbrio entre o sdio e o enxofre
em uma fbrica. Os slidos suspensos totais no licor branco so principalmente partculas
de lama de cal que passaram pela filtrao do licor branco ou sedimentao. A anlise do
licor branco permite clculo de parmetros, como o clculo da carga de qumico usado no
cozimento atravs das condies de lcali efetivo e ativo.
O licor verde e o licor branco contm quantias secundrias de outras combinaes
de sdio como Na
2
SO
3
, Na
2
S
2
O
3
, Na
2
S
2
, e NaCl. Estas combinaes requerem
consideraes ao calcular a quantia de lcali total que usa a anlise de sdio no licor. As
propriedades normalmente medidas de lama de cal para propsitos de controle de processo
buscam a consistncia em vrias fases do processo (% slidos secos), secagem final (%
slidos secos), e contedo de gua residual de lcali solvel na lama de cal lavanda (%
Na2O em base de lama seca). Estas propriedades influenciam requeima do cal e na
operao do forno de cal.

4. MATERIAIS E MTODOS
Neste experimento de analise do licor branco, os seguintes materiais foram
utilizados:
Soluo de HCl a 0,5 N;
Soluo de BaCl
2
a 20%;

Indicadores metil orange e fenolftalena;
Um suporte universal para bureta;
Bquer de 50 mL;
Uma bureta de 100 mL;
Pipeta volumtrica de 25 mL;
Pipeta graduada de 10 mL;
Uma pra insufladora;
Bureta graduada de 50 mL;
Pissete com gua destilada;
Erlenmeyer de 250 e 500 mL;
Balo volumtrico de 500 mL;
Amostra de licor branco do processo Kraft;


4.1 MONTAGEM DOS EQUIPAMENTOS
As analises volumtricas foram realizadas seguindo a montagem dos
equipamentos como mostrado na Figura 1.



(a) (b)
Figura 1. Montagem para titulao do licor branco por via indireta, (a) determinao do ATT;
(b) determinao do AE e do AA.



4.2 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS
Para a execuo do experimento da analise do licor branco, inicialmente para a
determinao do lcali total titulvel (ATT) por via direta, segui-se os seguintes passos
experimentais:
Pipetar 5 mL da amostra de licor branco original e passar para um erlenmeyer de
250 mL;
Adicionar 100 a 150 mL de gua destilada e agitar para homogeneizao;
Adicionar 3 a 4 gotas de indicador metil orange (pH 3,8 4,3);
Titular a amostra com HCl a 0,5 N com fator conhecido;
Determinar o consumo A ATT via direta atravs da seguinte equao:
( ) fv fg fs A consumo ATT
vd
= (1)
Para determinao do lcali total titulvel (ATT) por via indireta, seguiram-se os
seguintes passos experimentais:
Aps homogeneizao da amostra, pipetar 50 mL passando para um balo de 500
mL, completando o volume do balo;
Aps agitao, pipetar 25 mL (correspondente a uma alquota de 2,5 mL da amostra
de licor branco original);
Passar para um erlenmeyer de 500 mL;
Adicionar de 100 a 150 mL de gua destilada e 3 a 4 gotas de indicador metil
orange;
Titular a amostra com HCl a 0,5 N de fator conhecido;
Determinar o consumo A ATT por via indireta atravs da seguinte equao:
( ) fv fg fs A consumo ATT
vi
= (2)
Para a determinao do lcali efetivo (AE) e lcali ativo (AA) por via indireta,
seguiram-se os seguintes passos:
Da mesma amostra de licor branco original devidamente homogeneizada, pipetar 50
mL de licor e passar para um balo de 500 mL;
Adicionar no balo 30 mL de BaCl
2
a 20%, completar o volume do balo e agitar
vigorosamente;
Deixar a soluo em repouso por pelo menos 1 hora para que a seguinte reao
ocorra completamente:
NaCl BaCO CO Na BaCl 2
3 3 2 2
+ +
Aps 1 hora de repouso da soluo, pipetar cuidadosamente 25 mL da soluo
sobrenadante lmpida;
Passar para um erlenmeyer de 500 mL, adicionando 100 a 150 mL de gua

destilada;
Titular a amostra com HCl a 0,5 N de fator conhecido usando fenolftaleina como
indicador;
O consumo nesta titulao chamar de consumo B (AE);
Prosseguir a titulao agora com a adio de 3 a 4 gotas de indicador metil orange;
Anotar o consumo total (fenolftaleina + metil orange), denominar de consumo C (AA);
Calcular o lcali efetivo (AE) e o lcali ativo (AA), atravs das seguintes equaes:
( ) fv fg fs B consumo AE = (3)
( ) fv fg fs C consumo AA = (4)
Calcular a quantidade dos componentes no licor atravs das seguintes equaes:
( ) fv fg fs C consumo B consumo NaOH = 2 (5)
( ) fv fg fs B consumo C consumo S Na = 2
2
(6)
( ) fv fg fs C consumo A consumo CO Na =
3 2
(7)
Calcular as porcentagens de sulfidez sobre o lcali ativo, sulfidez sobre o lcali total
titulvel, a atividade, a causticidade e a eficincia de caustificao, respectivamente
atravs de:
100
2
2

+
=
NaOH S Na
S Na
SulfidezAA % (8)
100
3 2 2
2

+ +
=
CO Na NaOH S Na
S Na
T SulfidezAT % (9)
100
3 2 2
2

+ +
+
=
CO Na NaOH S Na
NaOH S Na
Atividade % (10)
100
3 2 2

+ +
=
CO Na NaOH S Na
NaOH
de Causticida % (11)
100
3 2

+
=
CO Na NaOH
NaOH
. Caust . Ef % (12)


5. RESULTADOS E DISCUSSO
Inicialmente procedemos a titulao do licor branco por via direta, a fim de se obter
o lcali total titulvel, encontramos assim o seguinte ponto de viragem, como mostrado na
Figura 2.


Figura 2. Ponto de viragem da titulao por via direta para determinao do ATT.

Em seguida, titulamos a amostra de licor por via indireta, agora para determinao
do lcali total titulvel, do lcali ativo e do lcali efetivo. O ponto de viragem para a
determinao do lcali total titulvel por via indireta mostrado na Figura 3.



Figura 3. Ponto de viragem da titulao por via indireta para determinao do ATT.

Para a determinao do lcali efetivo e ativo, faz-se necessrio a separao do
Na
2
CO
3
que no de interesse. Sendo assim, foi feita a adio 30 mL de soluo de BaCl
2

a 20% na amostra de licor branco, obtendo assim, um precipitado de BaCO
3
como resultado
aps 1 hora em repouso. O precipitado formado mostrado na Figura 4.



Figura 4. Amostra de licor branco, aps precipitao do Na
2
CO
3
.

O ponto de viragem da reao para a segunda amostra de licor branco,
inicialmente para o calculo do lcali efetivo (consumo B) e posteriormente para o lcali ativo
(consumo C), mostrado na Figura 5 e na Figura 6, respectivamente.



Figura 5. Ponto de viragem da titulao por via indireta para determinao do AE.



Figura 6. Ponto de viragem da titulao por via indireta para determinao do AA.

Atravs das titulaes, foram encontrados os seguintes resultados. Primeiramente,
calcularam-se os fatores: volumtrico e gravimtrico. Sendo que o fator da soluo j era
conhecido soluo de HCl a 0,5 N fatorado, com fator igual a 1,068.

( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
( )
( )
mL
,
fv
fv mL
aliquota mL ,
mL , V
mL V
mL mL
: indireta via fv o volumtric Fator
mL
mL
alquota mL
V
V V
fv
: direta via fv o volumtric Fator
LB
LB
LB
alquota amostra
400
5 2
1 1000
1000
1 5 2
5 2
500
50 25
25
500 50
200
5
1 1000
=

=


=

( )
( )
mL
g
,
mL
L
g
N ,
V
Eqg C
fg
L
g
mol
g
Eqg
mol
g
MM
: O Na / c
: indireta e direta via fg co gravimtri Fator
LB
N
0155 0
1000
31 5 0
1000
31
2
62
62
2
=
|

\
|

=

=
= = =

( )
( )
( )
068 1 5 0
0195 0
1000
39 5 0
1000
39
2
78
78
02 0
1000
40 5 0
1000
40
1
40
40
2
, fs N , HCl
: fs Soluo da Fator
mL
g
,
mL
L
g
N ,
Eqg C
fg
L
g mol
g
Eqg
mol
g
MM
: S Na / c
mL
g
,
mL
L
g
N ,
Eqg C
fg
L
g mol
g
Eqg
mol
g
MM
: NaOH / c
N
N
=
=
|

\
|

=

=
= = =
=
|

\
|

=

=
= = =


Definido os fatores de clculos, prosseguiram-se os clculos de interesse, de
acordo com os procedimentos experimentais, sendo que os consumos resultantes das
titulaes empregados nos clculos so mostrados na Tabela 1.

Tabela 1. Resultados encontrados para o consumo de reagente nas titulaes.
Consumo reagente HCl (mL)
Consumo A
Consumo B Consumo C
Direto Indireto
38,6 23 12,8 15,3


a) lcali total titulvel (ATT) via direta:
( )
( )
( )
( ) NaOH / c m kg , , , mL , ATT
fv fg fs A consumo ATT
: m kg em NaOH / c ATT
O Na / c L g , , , mL , ATT
fv fg fs A consumo ATT
: L . g em O Na / c ATT
3
3
2
1
2
8992 164 200 02 0 068 1 6 38
7968 127 200 0155 0 068 1 6 38
= =
=
= =
=

b) lcali total titulvel (ATT) via indireta:
( )
( )
( )
( ) NaOH / c L g , , , mL ATT
fv fg fs A consumo ATT
: m kg em NaOH / c ATT
O Na / c L g , , , mL ATT
fv fg fs A consumo ATT
: L . g em O Na / c ATT
512 196 400 02 0 068 1 23
2968 152 400 0155 0 068 1 23
3
2
1
2
= =
=
= =
=

c) lcali efetivo (AE) via indireta:
( )
( ) NaOH / c alquota g , , , mL , AE
fg fs B consumo AE
: analisada alquota na g em NaOH / c AE
273408 0 02 0 068 1 8 12 = =
=
( )
( ) O Na / c L g , , , mL , AE
fv fg fs B consumo AE
: L . g em O Na / c AE
2
1
2
75648 84 400 0155 0 068 1 8 12 = =
=

d) lcali ativo (AA) via indireta:
( )
( )
( ) [ ]
( ) [ ] NaOH / c L g , , , mL , AA
fv fg fs C consumo AA
: L g em NaOH / c AA
NaOH / c L g , , , mL , AA
fv fg fs C consumo AA
: L . g em NaOH / c AA
5 616 653 5 400 02 0 068 1 3 15
5
5
7232 130 400 02 0 068 1 3 15
1
= =
=
= =
=

e) Teor de NaOH como tal e como Na
2
O via indireta:
( )
( ) NaOH / c L g , , , , , NaOH
fv fg fs C consumo B consumo NaOH
: L . g em tal / c NaOH
0032 88 400 02 0 068 1 3 15 8 12 2
2
1
= =
=

( )
( )( )
O Na / c L g ,
,
NaOH
L g , NaOH
g g
NaOH O Na
2
2
2248 68
80
62 032 88
032 88
40 2 62
2
= =







f) Teor de Na
2
S como tal e como Na
2
O via indireta:
( )
( ) S Na / c L g , , , , , S Na
fv fg fs B consumo C consumo S Na
: L . g em tal / c S Na
2 2
2
1
2
652 41 400 0195 0 068 1 2 8 12 3 15
2
= =
=

( ) [ ]
( ) [ ]
S Na / c mL g ,
, , , ,
S Na
fv fg fs B consumo C consumo
S Na
: mL g em tal / c S Na
2 2
2
2
10 41652 0
1000
10 400 0195 0 068 1 2 8 12 3 15
1000
10 2
10
=

=

=
( )( )
O Na / c L g ,
,
S Na
L g , S Na
g g
S Na O Na
2 2
2
2 2
108 33
78
62 652 41
652 41
78 62
= =





g) Teor de Na
2
CO
3
como Na
2
O via indireta:
( )
( ) O Na / c L g , , , , CO Na
fv fg fs C consumo A consumo CO Na
: L . g em O Na / c CO Na
2 3 2
3 2
1
2 3 2
98632 50 400 0155 0 068 1 3 15 23 = =
=

h) Sulfidez sobre o Alcali Ativo:
( )
( )
% ,
,
, ,
SulfidezAA %
C Consumo
B Consumo C Consumo
ou
NaOH S Na
S Na
SulfidezAA %
68 32 100
3 15
2 8 12 3 15
100
2
100
2
2
=

=

+
=


i) Sulfidez sobre o lcali Total Titulvel:
( )
( )
% ,
, ,
T SulfidezAT %
A Consumo
B Consumo C Consumo
ou
CO Na NaOH S Na
S Na
T SulfidezAT %
74 21 100
23
2 8 12 3 15
100
2
100
3 2 2
2
=

=

+ +
=

j) Atividade:
% ,
mL
mL ,
Atividade %
A Consumo
C Consumo
ou
CO Na NaOH S Na
NaOH S Na
Atividade %
52 66 100
23
3 15
100 100
3 2 2
2
= =

+ +
+
=


k) Causticidade:
% ,
, , ,
,
de Causticida %
CO Na NaOH S Na
NaOH
de Causticida %
8 44 100
98632 50 2248 68 108 33
2248 68
100
3 2 2
=
+ +
=

+ +
=


l) Eficincia da Caustificao:
% ,
, ,
,
. Caust . Ef %
CO Na NaOH
NaOH
. Caust . Ef %
23 57 100
98632 50 2248 68
2248 68
100
3 2
=
+
=

+
=


Os resultados das titulaes so mostrados a seguir na forma de tabela, para o
lcali total titulvel, e paras as demais analises por via indireta.

Tabela 2. Resultados encontrados para o lcali total titulvel.

Resultados
via
direta
via
indireta
ATT g/L c/ Na2O 127,797 152,297
ATT kg/m3 c/ NaOH 164,899 196,512


Tabela 3. Resultados encontrados nas titulaes para as demais anlises.
Anlises: Resultados: UN.:
AE 0,27341 g/aliquota c/ NaOH
AE 84,756 g/L c/ Na
2
O
AA 130,723 g/L c/ NaOH
AA 653,616 g/5L c/ NaOH
NaOH 88,003 g/L c/ tal
Na
2
S 41,652 g/L c/tal
Na
2
S 0,417 g/10mL c/tal
Na
2
CO
3
50,986 g/L c/ Na
2
O
Sulfidez 32,125 % s/ AA
Sulfidez 23,058 % s/ ATT
Atividade 66,52 %
Causticidade 44,8 %
Efic. Caustificao 57,23 %


Atravs dos resultados obtidos, pode-se observar que esta amostra de licor no
encontra-se nas melhores condies para aplicao industrial, todavia a sulfidez encontrada
satisfatria, sendo que a eficincia de caustificao muito baixa, o que pode
proporcionar uma polpa de menor qualidade.
Para valores tpicos de fbricas kraft a causticidade de equilbrio em torno de
90% (valor mximo que pode conseguir com a reao de caustificao sob condies
normais de fbrica). Entretanto, na maioria das fbricas os valores normais se situam entre
78 e 82%, porque as condies existentes no asseguram que a reao ocorra at o
equilbrio.
A eficincia da caustificao diminui quando aumenta a concentrao de licor
branco, j que a reao de equilbrio est desfavoravelmente afetada pela diminuio da
solubilidade do hidrxido de clcio para altas concentraes de ons hidroxila. Solues
diludas de Na
2
CO
3
podem ser caustificadas quase em sua totalidade, enquanto que para as
concentraes normais de um licor branco industrial, a mxima terica de 85-90%.

6. CONCLUSO
Analisando os resultados obtidos nas titulaes, pode-se concluir que a amostra de
licor branco apresentou resultados insatisfatrios, com relao a eficincia de caustificao
e causticidade. Isso evidncia que o licor verde alcanou uma baixa converso para NaOH
durante o processo de caustificao, o que ira interferir diretamente no processo de
cozimento dos cavacos.
O processo de caustificao deve fornecer ao digestor um licor branco uniforme
com uma quantidade mnima de produtos inertes para o cozimento, em suspenso ou
dissolvidos. O fator que mais afeta a introduo de produtos inativos solveis a eficincia
da reao de caustificao, j que determina a carga inerte de carbonato de sdio no licor
branco. A converso de carbonato de sdio em hidrxido de sdio est limitada no s
pelos fatores que afetam a constante de equilbrio mas tambm pelas velocidades das
reaes de apagamento e caustificao, devido ao limitado tempo de reao disponvel na
fbrica.

























REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS
[1] IPT Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo, Centro Tcnico
em Celulose e Papel. SENAI Escola Theobaldo de Nigris. Celulose e Papel,
Tecnologia de Fabricao da Pasta Celulsica. Vol. I. 2 Edio. So Paulo, 1988.
[2] GULLICHSEN, JOHAN. FOGELHOLM, CARL-JOHAN. Papermarking Science and
Technology Book 6. Fapet Oy, Helsinki, Finland 2000.
[3] Tpicos Especiais em Tecnologia Orgnica Celulose e Papel.
www.enq.ufrgs.br/cursos/grad/Celulose/Apostila%20de%20celulose.doc
[4] E. COHN, PEDRO. N. RIBEIRO, RONALDO. Medio "On Line" do Alcali Total nos
Licores Branco e Verde Empregando Tecnologia FT-NIR. 35 Congresso e
Exposio Anual de Celulose e Papel. Outubro 2002.
[5] Apostila SENAI CETCEP. QAA Qumica Analtica Aplicada. 2Mdulo.