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TITULACIONES POTENCIOMTRICAS

DETERMINACION DE HALUROS Y ACIDOS BASES APARTIR DE UNA


MUESTRA DE GATORADE

Jenny Esmeralda Prado; Dayan Ocampo Patio; Jos Ronald Guerrero*
Facultad de Ciencias Bsicas, Programa de Qumica, Universidad Santiago de Cali
2012
*j.guerrero553@gmail.com

RESUMEN
Se realiza la estandarizacin de las soluciones de NaOH, HCl y AgNO3 mediante titulacin
midiendo el pH y el potencial respectivamente cada vez que se aade volumen de titulante, en la
valoracin de haluros se introduce al analito un electrodo de plata. Se grafica el V vs. pH en la
potenciometra de cido base y V vs.E en potenciometra de haluros, hallando los puntos de
equivalencia en cada procedimiento, se evidencia la precipitacin de Ag+ en la valoracin con el
AgNO3 . Posteriormente se valora una muestra problema bebida hidratante aadiendo NaOH y
tomando el pH cada vez que se adiciona diferentes volmenes de titulante hasta encontrar el punto
de equivalencia, as mismo se procede con la valoracin de la muestra problema con solucin
titulante de AgNO3, evidenciando el precipitado y tomando el potencial con el multmetro,
inmediatamente se adiciona el titulante hasta encontrar el punto de equivalencia.

PALABRAS CLAVES: Potenciometra, cido Base, Haluros, Titulacin, pH metro, Multmetro

ABSTRACT
Standardization is performed NaOH solutions, HCl and by titration AgNO
3
measuring pH and
potential respectively whenever volume of titrant is added in the measurement of halides is
introduced into a silver electrode analyte. It plots the V vs. pH in acid-base potentiometry and
potentiometric V vs.E in halide, finding the equivalence points in each procedure, evidence
precipitation of Ag + in the AgNO3 titration. Subsequently measured a sample problem "sports
drink" adding NaOH and taking the pH each time different volumes of titrant added to find the
equivalence point, also proceed with the evaluation of the test sample with AgNO
3
titrating solution,
showing the precipitate and taking potential with the multimeter, the titrant is added immediately to
find the equivalence point.

KEYWORDS: Potentiometry, Acid Base, Halides, Titration, pH meter, Multimeter


INTRODUCCIN
La titulacin potenciomtrica se
realiza cuando no es posible la
deteccin del punto final de una
valoracin empleando un indicador
visual. Se considera uno de los
mtodos mas exactos, porque el
potencial sigue el cambio real de la
actividad y, el punto final coincide
directamente con el punto de
equivalencia.
Las principales ventajas del mtodo
potenciomtrico son su aplicabilidad
en soluciones turbias, florecientes,
opacas, coloreadas cuando sean
inaplicables o no se puedan obtener
indicadores visualizados. El mtodo
de titulacin potenciomtrica cido-
base se fundamenta en que los iones
de hidrogeno presentes en una
muestra como el resultado de la
disociacin o hidrolisis de soluto, son
neutralizados mediante titulacin con
un lcalis estndar. El proceso
consiste en la medicin y registro del
potencial de la celda (en minivoltios o
pH) despus de la adicin del
reactivo (lcalis estndar) utilizando
un potencimetro o medidor de pH.
Para hallar la concentracin del
analito, se construye una curva de
titulacin graficando los valores de pH
observados contra el volumen
acumulativo (ml) de la solucin
titilante empleada. La curva obtenida
debe mostrar uno o mas puntos de
inflexin (la pendiente de la curva
cambia de signo).
La titulacin de un cido fuerte con
una base fuerte se caracteriza por
tres etapas importantes:
Los iones hidronios estn en mayor
cantidad que los hidrxidos antes del
punto de equivalencia. Los iones
hidronios e hidroxilos estn presentes
en concentraciones iguales, en el
punto de equivalencia. Los iones
hidroxilos estn en exceso, despus
del punto de equivalencia.
La titulacin de un acido dbil con
una base fuerte se caracteriza por
varias etapas importantes.
Al principio, la solucin solo contiene
iones hidronios y existe relacin entre
su concentracin y su constante de
disociacin. Despus de agregar
varias cantidades de base, se
producen una serie de
amortiguadores, donde existe
relacin entre la concentracin de la
base conjugada y la concentracin
del acido dbil. En el punto de
equivalencia la solucin solo contiene
la forma conjugada del cido, es decir
una sal. Despus del punto de
equivalencia, existe base en exceso.
El pH es un termino universal que
expresa la intensidad de las
condiciones cidas o alcalinas de una
solucin. Tiene mucha importancia
porque influye en la mayora de
procesos industriales y ambientales.
Los procesos del tratamiento en los
que el pH debe ser considerado, son
los procesos de coagulacin qumica,
desinfeccin, ablandamiento de agua
y control de la corrosin, secado de
lodos y la oxidacin de ciertas
sustancias cono cianuro.
El potencimetro o medidor de pH es
un equipo electrnico que contiene un
electrodo de vidrio y lecturas de 0.1
unidades de pH. Para calibrar el
equipo se realiza con soluciones
amortiguadoras y siguiendo las
instrucciones del fabricante. El
electrodo de vidrio est sujeto a
menos interferencia y es usado en
combinacin con un electrodo de
referencia o comparacin (electrodo
de Calomel).


METODOLOGA
Se llevaron acabo dos prcticas, por
consiguiente las metodologas
utilizadas fueron diferentes. Los
materiales y reactivos para todos los
procedimientos fueron los siguientes:
Materiales como:
Vidrio reloj, plancha calentadora y
agitadora, gotero, pipeta graduada de
10ml, pipetas volumtricas de 10ml y
de 25ml, buretas de 25ml, pinzas,
esptulas, vasos precipitados de
250ml y de 100ml, multmetro,
electrodo indicador de plata, pH
metro, electrodo de referencia de
Ag/AgCl, magneto, matraz aforado de
100ml, varilla de agitacin, frasco
lavador, jeringa, desecador.
Reactivos como:
Nitratos de plata y de sodio, acido
ntrico, cloruro de sodio de grado
analtico, acido clorhdrico
concentrado, hidrxido de sodio,
carbonatos de sodio y soluciones
estndares.

DETERMINACIN ACIDO-BASE.
Se prepararon soluciones de HCl y
NaOH 0.1M.

Luego la solucin de HCl 0.1M, se
estandariz con K
2
CO
3
como patrn
primario, mediante titulacin
potenciomtrica (pH vs V). Para esta
estandarizacin se utiliz como
indicador el naranja de metilo.
Finalmente, se procedi a hallar la
curva de titulacin para encontrar los
puntos finales y de equilibrio
mediante los resultados de pH de la
solucin y el volumen de HCl.

Para la estandarizacin del NaOH
0.1M, se coloc como analito, el HCl
0.1M estandarizado, y se procedi a
valorar la solucin por el mtodo
potenciomtrico. Para esta
estandarizacin se utiliz como
indicador naranja de metilo.
Posteriormente se hizo el mismo
procedimiento dicho anteriormente.

Para la valoracin de la muestra
problema, la cual fue una bebida
hidratante (gatorade), primero se
verific el pH de la muestra antes de
titular. Se lleg a la conclusin de que
era cida y posteriormente se
agregaron algunas gotas de NaOH.



DETERMINACION DE HALUROS.
Primero se prepar una solucin de
AgNO
3
0.1M.

Luego se procedi a estandarizar
esta solucin con NaCl estndar.
Antes de proceder a la titulacin, se
agregaron unas gotas HNO
3
6M junto
con 0.1g NaNO
3
solido. Para la
titulacin se utilizaron dos tipos de
electrodos: uno de plata y otro de
referencia.
Con agitacin constante se empez a
titular la solucin por el mtodo
potenciomtrico.
Finalmente se procedi a realizar la
curva de titulacin potenciomtrica de
pH vs el Volumen aadido de AgNO
3
para conocer exactamente sus
puntos finales y de equivalencia.

DISCUSIN Y RESULTADOS.

DETERMINACIN CIDO-BASE: En
este proceso se elabora la curva de
titulacin para la estandarizacin del
HCl 0.1M (pH vs V
HCl
) de acuerdo a la
siguiente figura.



Figura 1. Curva de estandarizacin de HCl con
K
2
CO
3

0
2
4
6
8
10
12
-0.4 4.6 9.6 14.6
p
H

s
o
l
u
c
i

n

Volumen HCl, ml
De acuerdo a la figura anterior, se
puede deducir que a simple vista, los
puntos de equivalencia no son muy
visibles, por ello es necesario realizar
una primera y segunda derivada, las
cuales nos permite determinar con
mayor exactitud el punto de
equivalencia de la titulacin en un
anlisis potenciomtrico. En las
siguientes grficas se muestran la
primera y segunda derivada de la
estandarizacin del HCl con K
2
CO
3
.
Ver figuras 2 y 3.



Figura 2. Primera derivada estandarizacin de
HCl con K
2
CO
3




Figura 3. Segunda derivada estandarizacin de
HCl con K
2
CO
3

ESTANDARIZACIN DE NAOH.

En la estandarizacin de NaOH todo
lo anterior se repite, pero esta vez
con el HCl estandarizado que se
prepar . En las siguientes grficas
se muestran las curvas de titulacin
potenciomtrica de pH de la solucin
versus el volumen del titulante
aadido, y respectiva primera y
segunda derivada.
Ver figuras 4, 5 y 6.



Figura 4. Estandarizacin de NaOH con HCl
estandarizado.




Figura 5. Primera derivada estandarizacin
de NaOH con HCl estandarizado.








4.5, -0.3
11.6, -
0.9
-1
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
-0.4 4.6 9.6 14.6

p
H
/

V


Volumen HCl, ml
11.6, -
0.4
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
0 5 10 15 20 (

2
p
H
/

V
)
/
V


Volumen HCl , ml
0
5
10
15
0 5 10
p
H

s
o
l
u
c
i

n

Volumen de NaOH, ml
9.5, 8
-2
0
2
4
6
8
10
0 5 10

p
H
/

V


Volumen NaOH, ml


Figura 6. Segunda derivada estandarizacin de
NaOH con HCl estandarizado.

Entonces para la valoracin de
HCl:




VALORACIN DE LA MUESTRA
PROBLEMA. (GATORADE).

Para la valoracin de la muestra
problema, se titul con el NaOH
estandarizado que se obtuvo, y
siguiendo el mismo procedimiento
hecho anteriormente, se obtuvieron
los siguientes resultados.
Ver figuras 7, 8 y 9.



Figura 7. Valoracin de la muestra problema
con NaOH estandarizado.







Figura 8. Primera deriva valoracin de la
muestra problema con NaOH estandarizado.

9.5, 7.5
-10
-5
0
5
10
0 5 10
(

2
p
H
/

V
)
/
V

Volumen NaOH ml
0
2
4
6
8
10
12
0 5 10
p
H

s
o
l
u
c
i

n

Volumen NaOH, mL
7.9, 1
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0 5 10

p
H
/

V


Volumen NaOH, ml


Figura 9. Segunda derivada valoracin de la
muestra problema con NaOH estandarizado.


CONCENTRACIN REAL DE HCl
0,1M.

2HCl+Na
2
CO
3
2NaCl+CO
2
+H
2
O

1mol HCl = 2 x moles Na
2
CO
3

Peso Na
2
CO
3
= 0,0527g
Volumen HCl en el punto de
equivalencia = 11,6ml = 0,0116L

Moles de Na
2
CO
3
= 0,0527g x



= 4,97x10
-4
moles Na
2
CO
3

[]




[]



=0,085 moles de HCl.

CONCENTRACION REAL DE NaOH
0,1M.

NaOH+HCl NaCl+H
2
O

1mol NaOH = 1 mol HCl

M
NaOH
X V
NaOH
= M
HCl
X V
HCl

V
HCl
= 10ml
M
HCl
= 0,085 M
V
NaOH
= 7,9ml

[]



= 0,107 moles NaOH

CONCENTRACION DE Cl
-
EN LA
MUESTRA PROBLEMA
(GATORADE).

M
NaOH
X V
NaOH
= M
muestra
X V
muestra


V
muestra
= 20ml
M
NaOH
= 0,107M
V
NaOH
= 7,9ml

[



= 0,0423

DIFERENCIAS ENTRE EL CAMBIO
DE COLOR DEL INDICADOR EN EL
PUNTO FINAL VS TITULACIN
POTENCIOMTRICA.

En cualquier titulacin para
determinacin de contenidos de Cl
-
e
I
-
, se tienen grandes ventajas al
utilizar el mtodo potenciomtrico
comparado con los indicadores.
Como ejemplo ponemos el caso de
una valoracin compleja, con una
muestra que est en solucin oscura
o turbia, en este caso el indicador no
garantiza el punto de equivalencia y
por el mtodo potenciomtrico se
reverenciara en un cambio brusco de
su pH. Adems una de las grandes
7.9, 0.5
8.1, -0.4
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
0 5 10
(

2
p
H
/

V
)
/
V


Volumen NaOH, ml
ventajas del mtodo potenciomtrico
es que es el nico mtodo
electroqumico en el que se mide
directamente un potencial de
equilibrio termodinmico y en el cual
esencialmente no fluye corriente
elctrica neta.

VENTAJAS DEL MTODO
POTENCIOMTRICO.

1. Es aplicable a sistemas
qumicos que tienen colores
tan vivos que con ellos seran
intiles los mtodos visuales
ordinarios para la
determinacin del punto final.

2. Es til cuando no se dispone
de un indicador interno.

3. Eliminan decisiones subjetivas
concernientes a los cambios
de color de indicadores de
punto final, al igual que
correcciones por valoracin en
blanco del indicador.

4. Pueden usarse en reacciones
cido-base, de precipitacin,
complejo mtricas, de
oxidacin-reduccin. Al realizar
una valoracin potenciomtrica
para determinar la
concentracin de una especie
o varias especies cidas (o
bsicas), la propiedad del
sistema que se mide asociada
al cambio de la fuerza
electromotriz, es el pH. El
electrodo selectivo de iones
ms empleado para medir el
pH es el electrodo de vidrio.

Adems que en una valoracin
potenciomtrica es importante
obtener el mayor nmero de registros
en el entorno del punto de
equivalencia. Por lo tanto los
agregados del reactivo valorante en
el entorno del punto equivalente
deben ser de poca cantidad (0.2 mL),
lo cual es mucho ms engorroso que
una titulacin volumtrica.


DETERMINACIN DE HALUROS

En la determinacin simultanea de
cloruro y yoduro existe una gran
diferencia de picos ocasionada por la
marcada diferencia entre las
constantes de solubilidad las cuales
permiten que se pueda precipitar todo
el yoduro mucho antes de que se
empiece a precipitar el cloruro, el
AgCI precipita primero que el AgCl ya
que el AgI es menos soluble como lo
indica su constante de solubilidad
Kps. Cuando las reacciones tienen
relacin 1a 1, como en este caso, se
puede determinar previamente que es
la sustancia que precipitar primero
igualmente se pude decir que La
titulacin del I
-
no es ciento por ciento
efectiva ya que al momento de
acercarse al punto de equivalencia de
AgI la concentracin de Ag
+
aumenta
de forma abrupta al adicionar el
titulante, este aumento de Ag
+
hace
precipitar el Cl
-
dejando una parte de
I
-
sin reaccionar. se utiliza NaNO
3
en
la valoracin de precipitacin para
evitar la coprecipitacion y la
precipitacin simultnea, los cuales
pueden unirse al precipitado formado.
La Coprecipitacin ocurre siempre
cuando se valoran iones en una
solucin. En la prctica, se
necesitaba precipitar el AgCl y el AgI.
Pero el cloruro puede ser atrado por
el AgCI, ya que se presenta una
disociacin del AgI antes del punto de
equivalencia, y una pequea cantidad
de Ag+ disociada atrae los iones Cl-,
haciendo que aumente la
concentracin de yoduro en la
solucin.

Como nos interesaba hacer
titulaciones con una solucin de
AgNO3, fue primordial la
determinacin de la concentracin de
la misma. Para la muestra que solo
contiene Cloro no hay problema y el
argumento es el mismo. Para la
muestra que contiene la mezcla de
haluros se analiza el porqu de las
condiciones utilizadas, el requisito
primordial es que exista una amplia
diferencia entre los Kps de cada
halogenuro de plata. Para nuestro
caso, Kps (AgI) << Kps (AgCl); esta
condicin es bastante importante y
garantiza que precipite todo el AgI
antes de la precipitacin del AgCl.

Cuando la precipitacin del I- es casi
completa, la concentracin de Ag+
aumenta de manera abrupta. Luego
cuando la concentracin de Ag+ es
suficientemente grande, el AgCl
empieza a precipitar y de nuevo la
concentracin de Ag+ varia muy
poco. Por ltimo, cuando el Cl- se ha
consumido, ocurre un cambio
importante en [Ag+]. El primero
corresponde al punto de equivalencia
del AgI y el segundo al del AgCl.

Uno de los errores bases del anlisis,
es la caracterstica de la solucin del
AgNO3, la cual es fotosensible.
Debido a esto se degrada fcilmente
con la luz y puede variar la
concentracin a lo largo de las
valoraciones, siendo esta la posible
mayor causal del porcentaje de error
tan elevado al hallar los Kps
experimentales. En esta practica de
determinacin de haluros.


ESTANDARIZACION DE LA SOLUCION DE
AgNO
3

Peso de NaCl: 0.0508g
Vol. Solucin AgNO
3
: 8,8 mL






DETERMINACIN SIMULTANEA DEL
CONTENIDO DE CLORURO Y YODURO EN
UNA MUESTRA PROBLEMA.

Vol. Solucin AgNO
3
correspondiente al
primer punto de equivalencia:


2,9 mL AgNO3

Vol. Solucin AgNO
3
correspondiente al
segundo punto de equivalencia:

V.AgNO3= (6,3 2,9)mL = 3,4 mL
AgNO3
CALCULO DEL CONTENIDO DE
YODURO EN LA MUESTRA
PROBLEMA, EXPRESADO COMO
GRAMOS DE NaI.



CALCULO DEL CONTENIDO DE
CLORURO EN LA MUESTRA
PROBLEMA, EXPRESADO COMO
GRAMOS DE NaCl.
M
L
molAgNO x
molAgNO x
molNaCl
molAgNO
x
g
molNaCl
gNaClx
099 . 0
0088 . 0
10 69 , 8
10 69 , 8
1
1
44 . 58
1
0508 . 0
3
4
3
4
3
=
=

88888
gNaI x
molNaI
gNaI
x
molAgNO
molNaI
x
mLAgNO
molAgNO
x mLAgNO
22 , 0
5
25
1
153
1
1
1000
099 . 0
9 , 2
3 3
3
3
=



PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD

Como la reaccin que ocurre entre el
Ag
+
adicionado y el Cl
-
presente en la
muestra es:

Ec. 1:
Ag
+
+ Cl
-
AgCl (s)

Entonces: Kps = |Ag
+
|| Cl
-
|, lo cual
depende del potencial determinado
experimentalmente, ya que:

Ec. 2:




Donde E
Ag+/Ag
es el potencial
estndar del electrodo utilizado:

Ec. 3:

Ag
+
+e- Ag(s) E
o
= 0.799 V



Y E
ref
es el potencial del electrodo de
referencia. Ag/AgCl

Ec. 4:

AgCl (s) + e- Ag (s) + Cl
-
E
o
=
0.222 V

Y como en el punto de equivalencia,
|Ag
+
| = | X
-
| entonces:

Ec. 5:

Kps = |Ag
+
|
2
|Ag
+
|= | X
-
| = |Kps|
1/2





Se tiene que el potencial en el punto
de equivalencia para el AgI es -0.02 V
y para el AgCl es 0.195 mV por lo
tanto:







Despejando

| |
21 0591 . 0
222 . 799 . 0 02 . 0
10 27 , 6 10

|
|
.
|

\
| +

= = Kps


Para el cloro:





Despejando

| |
7 0591 . 0
222 . 0 222 . 0 195 . 0
10 52 , 2 10

|
|
.
|

\
| +

= = Kps


Por lo que se encontr que el Kps el
AgI es: 6,27x10
-21
y del 2,52x10
-7
Como los Kps de literatura son:

Kps (AgI)= 8.30x10
-17
Kps (AgCl)= 1.82x10
-10


FIGURA 10. curva de potencial (E) vs volumen
aadido de AgNO3 (V)

gNaCl x
molNaCl
gNaCl
x
molAgNO
molNaCl
x
mLAgNO
molAgNO
x mLAgNO
10 , 0
5
25
1
45 , 58
1
1
1000
099 . 0
4 , 3
3 3
3
3
=
| |
ref /Ag Ag
E Cl log 0591 . 0 E E =

+
| |
ref
-
E Cl log 0591 . 0 222 . 0 E =
| | 0.222 Kps log 0591 . 0 799 . 0 0.02 -
2 / 1
=
| |
ref
2 / 1
AgI/Ag
E Kps log 0591 . 0 E E =
| |
ref /Ag Ag
E Ag log 0591 . 0 E E + =
+
Cl
| | 0.222 Kps log 0591 . 0 222 . 0 0.195
2 / 1
=


FIGURA 11. E/V vs V



CONCLUSIONES

En las valoraciones potenciomtricas
es de suma importancia la presencia
de factores tales como la adicin de
electrolitos auxiliares que aumenten
la conductividad elctrica, el empleo
apropiado de las actividades al
trabajar en los clculos de constantes
del producto de solubilidad; puesto
que estos minimizan los errores
ocurridos en las valoraciones y al
momento de realizar los clculos.
Debido a que existe una diferencia
tan notoria entre las solubilidades de
las sales de cloruro de plata y Ioduro
de plata es posible la determinacin y
separacin de estas, como
igualmente de una percepcin en los
cambios bruscos ocurridos en el valor
del potencial, lo cual corresponde al
punto de equivalencia, siendo el
primero referente al I
-
y el segundo al
Cl
-
.
En muchas ocasiones para valorar
cierto tipo de analitos se requiere
ambientes especiales, de ello
depende el xito de la prctica, como
ejemplo este caso en donde se
requiere de un ambiente acido para
inhibir una posible complejacin del
in plata.

Una gran ventaja de la potenciometria
es que se puede determinar el kps
del precipitado en cualquier punto de
la grafica gracias a los potenciales,
mientras que en las titulaciones con
indicadores es solo posible en el
punto de equivalencia.

Para obtener buenos resultados
utilizando esta tcnica es importante
que la diferencia en los productos de
solubilidad de los analitos sea lo
suficientemente grande para evitar
interferencias entre ellos en el
momento de la precipitacin.





BIBLIOGRAFIA

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Anlisis Instrumental. Quinta edicin. Mc
Graw Hill, 2001. Pg.: 624-625

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E&node_id=1944&use_sec=false&sec_url_va
r=region1&__uuid=c7d8a5e8-9770-4303-
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