TERPENOS

TERPENOS
DEFINICIN CLASIFICACIN BIOSINTESIS PLANTAS REPRESENTATIVAS

DEFINICIN
Hemiterpenos (C5) Monoterpenos (C10) Sesquiterpenos (C15) Diterpenos (C20) Sesterterpenos (C25) Triterpenos (C30) Esteroides (C26-27) Tetraterpenos (C40) Politerpenos (Caucho) Meroterpenos
Trementina Turpentine terpentin Unidades de Isopreno Isoprenoides

Unidades activas IPP y DMAPP

35.000 compuestos

4 1 UNIDAD DE ISOPRENO C5 ISOPRENO

Otto Wallach Regla del isopreno 1930 Leopold Ruzicka Regla biogentica del Isopreno

CABEZACABEZA-CABEZA (1,1)

CABEZACABEZA-COLA (1,4)

COLACOLA-COLA (4,4)

CABEZA AL MEDIO

ACIDO MEVALONICO MEVALONICO

METILERITRITOL FOSFATO

HEMITERPENOS (C5) DMAPP (DIMETILALILPIROFOSFATO) IPP (ISOPENTENILPIROFOSFATO)

MONOTERPENOS (C10) IRIDOIDES

SESQUITERPENOS (C15)

DITERPENOS (C20)

SESTERTERPENOS (C25)

TRITERPENOS (C30)

ESTEROIDES (C18-C30) (C18TETRATERPENOS (C40) CAROTENOIDES

CUANTAS UNIDADES DE ISOPRENO CONFORMAN LAS SIGUIENTES MOLECULAS?

OH

OH

2 5C

C C C C

OH

25

10

15

15

20

20

30

20

10

UNIDAD DE ISOPRENO: VIA DEL MEVALONATO MEVALONATO

Hidroximetilgluratil CoA reductasa

UNIDAD DE ISOPRENO: VIA DEL METILERITRITOLFOSFATO O INDEPENDIENTE DE MEVALONATO

Piruvato + Gliceraldehido 3P

CUAL DE LAS DOS VIAS?

ANIMALES PARECEN NO TENER LA VIA DEL METILERITRITOLFOSFATO POR LO TANTO UTILIZAN EXCLUSIVAMENTE LA DEL MEVALONATO

EN PLANTAS ESTAN COMPARTIMENTALIZADAS

CLOROPLASTOS VIA METILERITRITOL FOSFATO Algas, Bacterias ISOPRENO, C10, C20, C40

CITOSOL y RE ENZIMAS DE LA VIA DEL MEVALONATO SESQUITERPENOS TRITERPENOIDES Y ESTEROIDES

HEMITERPENOS (C5)

Roble (Quercus spp.) Oaks (Quercus spp.) Sauce (Salix spp.)Willows (Salix spp.) Poplars- (Populus spp.) Poplarsspp.) Abeto (Picea spp.) Spruce (Picea spp.) Pino (Pinus spp.) (Pinus spp.)

MONOTERPENOS (C10)
REGULARES
Presentes en aceites esenciales IRIDOIDES

IRREGULARES
Piretrinas

MONOTERPENOS REGULARES

MONOTERPENOS REGULARES - BIOSINTESIS

Geranil pirofosfato (GPP)

Preniltransferasas

MONOTERPENOS REGULARES - BIOSINTESIS

Terpen sintasas Terpen ciclasas

Monociclicos

Biciclicos

Definicin Aceites Esenciales

Productos, generalmente de composicin compleja, que contienen principios voltiles contenidos en las plantas (ms o menos modificados segn el mtodo de extraccin). Destilacin con vapor Expresin Fluidos supercrticos Enfleurage Niveles de Aceite en las plantas Aproximadamente del 1% (excepcionalmente 15%: clavo)

CONSULTA
Que son los voltiles de Hojas Verdes (Green Leaf Volatiles)? Origen biosinttico biosint Actividades

Funcin Ecolgica
Interacciones Planta-planta: alelopata
Inhibicin del crecimiento de una planta por otra, debido a la produccin de compuestos qumicos.

Planta-animal:
Proteccin contra predadores Atraccin de especies polinizadoras

Funcin Ecolgica

Caractersticas Fsicas
Olor caracterstico Lquidos a temperatura ambiente, pero son voltiles Son escasamente coloreados Alto ndice de refraccin pticamente activos (hacen rotar el plano de luz polarizada): Importante en diagnstico Liposolubles (solventes orgnicos) Inmiscibles con el agua No rancidez, no saponificacin
ANLISIS QUMICO (GC-MS) QUMICO (GCCromatografia Cromatografia de Gases acoplada a espectrometria de masas

Compuestos pticamente activos

2 enantimeros estn presentes en 2 plantas diferentes (S)-(+)-linalool (+)(R)-()-linalool
(-) linalol: cilantro (+) linalol: alcanfor

Mezcla racmica:
() citronelol: ampliamente distribuido R-(+)-citronelol: eucalipto S-(-) citronelol: rosa y el geranio

Distribucin:
Plantas superiores Ms o menos 50 familias, entre ellas: Lamiaceae (Labiatae) Asteraceae (Compositae) Rutaceae Lauraceae Magnoliaceae Umbelliferae (Apiaceae)

Distribucin
En qu rganos?
RGANO Flores Hojas Cortezas Maderas Races Rizomas Frutos Semillas EJEMPLOS Rosa, geranios Eucalipto Canela Sndalo Vetiver Gengibre Anis Nuez moscada

Distribucin
Ejemplo: rbol de naranjas amargas Citrus aurantium L. Cscara: aceite de naranja amargo Flor: aceite de nerol o aceite esencial de las flores de naranja Hojas: petit grain oil

Distribucin:
En qu tejidos?
Usualmente tejidos presentes en la superficie de la planta como:

TEJIDO Clulas secretoras Tricomas glandulares Cavidades secretoras Canales secretores

EJEMPLOS (Familia) Zingiberaceae Lamiaceae Myrtaceae/Rutaceae Apiaceae

A) Tricomas glandulares de Thymus B) seccion longitudinal de tricomas de Mentha spicata C) Cavidad secretoria de Limon D) Ducto de Resina de pino Limon

Composicin Qumica
Mezclas complejas y variables de constituyentes qumicos que pertenecen a dos grupos de compuestos derivados de 2 orgenes biogenticos diferentes: Terpenos (isopreno) Compuestos aromticos (cido shikimico)
Tambin compuestos azufrados y aminados

Compuestos aromticos
Son menos comunes que los terpenos. Son caractersticos de algunos aceites como aquellos presentes en las familias: Apiaceae: anetol, anisaldehido Clavo, Nuez moscada, Canela: eugenol, miristicina, cinamaldehido.

Factores que influyen en la variabilidad qumica de los aceites

Quimiotipos
Plantas del mismo gnero que externamente son idnticas, pero presentan variacin en sus constituyentes qumicos.

Influencia del ciclo vegetativo

Proporcin y cantidad, segn el estado de desarrollo de la planta.

Factores ambientales y prcticas de cultivo

Menta: das largos y noche temperadas mejoran la produccin de aceite.

Mtodo de obtencin

Compuestos termolbiles.

Factores que influyen en la variabilidad qumica de los aceites

Actividad farmacolgica
Actividad antisptica
Ejemplos:
canela, tomillo, clavo, lavanda, eucalipto. Actividad de algunos compuestos presentes en los aceites: Citral: 5.2 , geraniol: 7.1, linalol: 5, timol: 20 con respecto al fenol.

Actividad farmacolgica
Actividad digestiva
Disminuyen o suprimen el espasmo gastrointestinal Actividad espasmoltica en ileo aislado de cobayo Ejemplos: manzanilla, clavo, albahaca, menta, tomillo Estimulan secreciones gstricas

Actividad farmacolgica
Actividad sedante
Alivio del insomnio Desrdenes psicosomticos varios Disminuyen los nervios

Otras propiedades
Aumentan el flujo sanguneo capilar por lo cual producen: Rubefaccin, sensacin de calor, ligera accin anestsica local

USOS
Medicinal (Farmacia)
Droga cruda en la preparacin de infusiones. Los aceites esenciales:
Indicaciones anteriormente mencionadas: antispticos. Sabor y aroma de preparaciones farmacuticas Aromaterapia

Perfumera y cosmtica: principal mercado

Bsqueda de alternativas sintticas Productos de higiene (jabones, desodorantes)

USOS
Industria alimentaria (saborizante)
Materia prima (hierbas y especias) Conservacin de alimentos (anteriormente) Condimentos: nuevos y exticos sabores Muchos sectores: Bebidas no alcohlicas Confitera Crnicos Sopas, salsas

EJEMPLOS

Familia: Lamiaceae Tomillo

Origen Botnico Thymus serpyllum L. (Tomillo comn) Thymus vulgaris L. (Tomillo silvestre) Sumidades +/- 1% Principales constituyentes del aceite Fenoles (carvacrol, timol, p-cimol). HO HC mono y sesquiterpnicos Usos y Propiedades farmacolgicas Antisptico, antitusgeno y expectorante. Principal productor: Espaa

OH

Timol

carvacrol

Familia: Rosaceae Esencia de rosa

Origen Botnico Rosa damascena, R. gallica, R. alba y R. centifolia Rendimiento: 3000 partes de flores: 1 parte de esencia. Principales constituyentes del aceite Alcoholes (geraniol, citronelol, nerol, 2-feniletanol, steres y otros compuestos) HC mono y sesquiterpnicos Usos: Perfumera. Principales productores: Bulgaria, Turqua, Marruecos.

(A) Anis - Pimpinella anisum (B) Anis estrellado - Illicium verum

Familia: Umbelliferae Anis

Origen Botnico: Pimpinella anisum (Frutos maduros y secos). De 2 - 3% aceite. Anis estrellado: Illicium verum (Illiciaceae) 2 2.5% de aceite. Principales constituyentes del aceite Anetol: 80 - 90%, safrol, ter metlico de chavicol . Los dos aceites son en general iguales: Aromatizante y carminativo.

Familia: Rutaceae Ctricos

Origen Botnico: Citrus (Frutos maduros y secos). De 2 - 3% aceite.
Naranjo amargo (C. aurantium) cascara, flor y hoja

CASCARA Limn (C. limon) Lim (C. Lima (C. aurantiifolia Swingle) (C. Mandarino (C. nobilis) (C. nobilis) Naranjo dulce (C. sinensis) (C. Pomelo (C. paradisii) (C.

CONSULTACONSULTA-TAREA

Jengibre, eucalipto, manzanilla, Canela, Clavo, Cardamomo, Comino, Curcuma, Nuez moscada, Alcaravea, Romero, Salvia, Mejorana, Lavanda, Hinojo Planta (Nombre cientifico/Familia), rgano, Composicin (molcula principal, estructura), uso

RESINASRESINAS-DEFINICIN
Mezcla de hidrocarburos solubles, de compuestos fenolicos y/o terpenicos voltiles y no voltiles que son usualmente secretados por estructuras especializadas localizadas ya sea internamente o en la superficie de la planta y de potencial significancia en interacciones ecolgicas Son usualmente: Duras Transparentes o translcidas Insolubles en agua. Ejemplos: Rosin (Pinus palustris) Kava-Kava (Piper methysticum Foster) marihuana (Cannabis sativa Linne).

DUCTOS DE RESINA

Resinas: Cannabis sativa L.

Cannabis, marihuana, hemp. hemp. Plantas machos y hembras Usada en China e India, pas a Arabia y luego a Europa y Amrica Resina: Resina: Hashish (Arabia). La cantidad de resina aumenta en aumenta climas tropicales Cultivos Canada, UK y USA (uso legitimo) legitimo)

Resinas: Cannabis sativa L.

Tipo droga (mas del 15% de (-)-9-THC) (mas (THC) Tipo fibra (tipo hemp) hemp)

Se encuentra en la resina que es secretada en los tricomas de las bracteas y bracteolas en las sumidades floridas de la planta hembra. hembra. Arbustos

Poco principio activo Plantas grandes Fibras largas-sogas largasPoca resina

Cannabis sativa L. (Cannabaceae)

Efectos fisiolgicos EUFORIA, sensacin de bienestar, embriaguez Hiperestesia sensorial Distorsion de las percepciones sensoriales Alteracion de la memoria a corto plazo Fase ansiedad, panico, psicosis aguda Modificaciones del comportamiento ANALGSICO suave y tranquilizante.

Cannabis sativa L.
Canabinoides (+ de 60)

CANABINOIDES Canabinoles (CNB) + Canabidiol (CND) sedacin Canabicromeno (CNC) sedacin Canabigerol (CNG) 8-Tetrahidrocanabinol +++ 9-Tetrahidrocanabinol +++
(0.5(0.5-1.0% HG) (14-25% resina) (1460% (aceite)

sistematico sistematico

NabilonaNabilona-anlogo sinttico

Nabilona Cesamet

Propiedades antiemticas en terapia anticancergena (Dronabinol= THC sinttico) Dolor crnico y glaucoma

Sativex Sativex THC + CBD Esclerosis mltiple Dolor neuroptico

TerpenofenolesTerpenofenoles-Canabinoides

OleoOleo-resinas DEFINICIN
Tambien conocidas como resinas oleosas. oleosas. Es una mezcla Homognea de resinas con aceites volatiles. Son resinas muy fluidas. Tienen una alta proporcin de terpenos volatiles fluidas. y no-volatiles noLa fraccion voltil consiste de mono- y/o sesquiterpenos. monosesquiterpenos. Los diterpenos son los constituyentes primarios de la fraccin nonovoltil (Coniferas y angiospermas) y triterpenos (Dipterocarpaceae). angiospermas) Dipterocarpaceae). Dependiendo de la cantidad relativa de volatiles en la mezcla pueden ser lquidas, semi-slidas y slidas. lquidas, semislidas. Ejemplos: Ejemplos: Trementina (Pinus palustris) palustris) Jengibre (Zingiber officinale) officinale)

OleoOleo-resinas: Pino
Pinus palustris Miller (Pinaceae)
Trementina (15-30%). (15Alfa y beta pineno Limoneno, borneol, acetato de bornilo Rubefaciente y expectorante
cido abitico

Colofonia (Rosin)
Residuo despus de la destilacin de la trementina cidos diterpnicos (60%). cido abitico (mayoritario). Industrial.

Oleo-gomo-resinas:Mirra Oleo-gomo-resinas:Mirra
Commiphora spp. (Burseraceae)
Aceite esencial: 2.5-8% Resina: 25-40% Goma: Ms del 50%

Astringente Estimulante, afecciones respiratorias Perfumera y cosmtica Incienso Genero Boswellia (Burseraceae)

CONSULTA

Que es un Blsamo? Ejemplos.

MONOTERPENOSMONOTERPENOS-IRIDOIDES
Biosntesis: geranilpirofosfato
Iridano

Aislado de Iridomyrmex sp. (hormigas) derivados del iridoidal. Usualmente en forma de hetersido Nucleo bsico: Anillo de ciclopentano usualmente fusionado a un anillo de oxigeno heterociclico de seis miembros
Tetrahidrociclopentano [c] Pirano [c Iridoides Secoiridoides

MONOTERPENOS IRIDOIDES
Efectos medicinales generales:
Cardiovasculares, antiinflamatorios, antitumorales, antivirales e inmunomoduladores. Antimicrobiano Antihepatotxico y antiespasmdicos. Purgante, colertico, hipoglicemiante e hipolipidmico.

VALERIANA
Familia Valerianaceae
Valeriana officinalis Valeriana edulis Valeriana wallichii Valeriana angustifolia Valeriana pavonii DrogaRaces y Rizomas

Valeriana
Valepotriatos: 1-5% : depresor SNC Esteres de epoxi-iridoide
Maximas concentraciones en Febrero y marzo

Aceite esencial (0.5-1.0%)

steres (isovaleriato de eugenilo) cido isovalerinico:

USOS: medicinal, perfumera, especia.

Efecto sedante Hipntico Antiestrs

Valeriana
Valepotriatos
Dificultades para determinar la actividad: Naturaleza inestable y variabilidad genetica El aceite voltil y los alcaloides carecen de actividad 60s y 70s Valepotriatos Nardostachys jatamansi Sesquiterpenos Acido valernico valeranona y

citotoxico

MONOTERPENOS IRREGULARES

Esqueleto de un monoterpeno regular

Esqueletos de monoterpenos irregulares

Piretrinas
Pelitre (Chrysanthemum cinerariaefolium) Asteraceae
Insecticidas: txicos para animales de sangre fra. Origen botnico: Yugoslavia. Cultivo actual: Kenia Japn, frica, Sur Amrica (Ecuador) rgano: flores (captulos florales) Piretrinas I y II: 0.5%. Desventajas: baja concentracin e inestabilidad qumica. (estandarizacin).

PiretrinasPiretrinas-Piretroides

SESQUITERPENOS
Presentes en aceites esenciales

SESQUITERPENOSSESQUITERPENOS-Biosntesis

Farnesil pirofosfato

Lactonas sesquiterpnicas
Distribucin botnica:
Asteraceae Lauraceae Magnoliaceae Ej.: Taraxacum officinale, Bidens pilosa, Cichorium intubus

Inters teraputico:
Citotxicas y antitumorales

Dermatitis alrgicas: sensibilizacin cruzada.

Ej. Margaritas, alcachofa, cardo, rnica, manzanilla

Quinghao
Artemisia (Artemisia annua L.)
Asteraceae
Droga: Hojas y Flores

Orgen Actividad: Tratamiento de fiebres y malaria Derivados:

Artemeter Artesunato de sodio
Artemisinin (Quinghaosu) 0.050.05-0.2%

Artemisia (Artemisia annua L.) (Artemisia

Gossypol- Gossypium Gossypol- Gossypium spp. (Malvaceae)

Sesquiterpeno dimerico (0.1-0.6%) Aceite de las semillas de Gossypium hirsutum (algodon) entre otras especies. Anticonceptivo masculino Altera: Maduracion espermatica Movilidad del espermatozoide Inactivacion de las enzimas necesarias para la fertilizacion Esterilizacion es reversible

Isomero activo Isomero

DITERPENOS (C20)
Provienen de qu intermediario? Estado fsico? Lineales, monocclicos, bicclicos, tricclicos, tetracclicos. Se encuentran en las RESINAS. Ej. cido abitico (cidos resnicos). Funcin protectora. Tambin pueden hacer parte de las hormonas presentes en las plantas: GIBERELINAS. Usualmente NO se encuentran en forma de glicsido.

DITERPENOS (C20)

Geranil Geranil pirofosfato

Diterpenos: Estevisidos
Stevia rebaudiana Bertoni (Asteraceae)
300 veces ms dulces que el azcar Aglicn: efectos anticncer

Diterpenos: Taxol
Taxus brevifolia Nutt. (Taxaceae) Taxus baccata L.

Diterpenos: Taxol (paclitaxel)

Taxus brevifolia (Taxaceae)
Antineoplsico: NCI (E.U.) Descubierto: 1971 Aprobacin FDA: 1992

Taxus baccata: 10-desacetilbacatina III

Quimioteraputicos Cancer de ovario y mama

Mecanismo de accin
Promueve el ensanblamiento de la tubulina y la estabiliza previniendo la despolimerizacin afectando el proceso mittico.

Microtubulos (verde) son necesarios para la estructura celular, divisin y el movimiento del material dentro de esta

Microtubulos compuestos de muchas molculas de tubulina (unidad) que se ensamblan y desensamblan.

TaxolTaxol-tubulina subunidad no permiten desemsamble mitosis

Salvia divinorum
Diterpeno del tipo Neoclerodano Alucingeno de Salvia divinorum (Labiatae/Lamiaceae) Usada por los indgenas en la medicina tradicional Mexicana Es un agonista selectivo de los receptores kappa-opioides Primer compuesto no-nitrogenado agonista Se puede usar como plantilla para ligandos selectivos con potencial teraputico como: dolor, depresin y nusea

Ginkgo biloba
Ginkgo biloba (Ginkgoaceae)China

Diterpenos

Hojas secas
Ginkgolidos (A (>>>), B, C, J, M) Diterpenos trilactnicos Uso en enfermedad cerebrovascular y demencia senil Mejoran la circulacin perifrica y cerebrovascular Antagonistas del Factor de Activacin Plaquetaria (PAF) Sesquiterpenos