UNI-FIQT PI 144/A.

CICLO: 2011-3
Captulo I: Difusin Molecular Ing. Rafael J. Chero Rivas UNI, 09 de enero de 2012

Transferencia de Materia
Se entiende por transferencia de materia la tendencia de los componentes de una mezcla a desplazarse desde una regin de concentracin elevada a otra de baja concentracin.

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Fundamentos de la Difusin Molecular

Difusin es el mecanismo por el cual se produce el movimiento, debido a un estimulo fsico, de un componente a travs de una mezcla. La principal causa de la difusin es la existencia de un gradiente de concentracin del componente que difunde. El gradiente de concentracin provoca el movimiento del componente en una direccin tal que tiende a igualar las concentraciones y reducir el gradiente.
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Difusin Molecular
Se produce por el movimiento de las molculas individuales, debido a su energa trmica. El nmero de colisiones entre partculas es mayor en la zona de alta concentracin, por lo que se da un flujo hacia la de menor concentracin.
Transferencia de masa en la direccin x.

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Sistema para el estudio de la difusin Molecular

El sistema a considerar es la pelcula gaseosa comprendida entre la superficie del lquido y la boca del tubo. En pelcula gaseosa, muy cerca a la superficie lquida, se puede tomar la concentracin de la especie A, como la de equilibrio con el lquido, es decir, que es la relacin entre la presin de vapor de A a la temperatura del sistema y la presin total, suponiendo que A y B forman una mezcla gaseosa ideal. Dentro del recipiente el soluto A se difunde a travs de B estancado. Caso: NA: Flux de A tiene un cierto valor NB = 0 (la sustancia B no se difunde)

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Ley de Fick
dC A J =D A AB dz

Es importante destacar que la ley de Fick slo tiene en cuenta la difusin molecular (tambin llamada ordinaria) producida por una diferencia de concentracin.

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Difusin molecular
Difusin en Estado Estacionario: (Ec. General)
NA = (NA + NB) CA/CT DAB dCA/dz El primer sumando es lo que se mueve de A debido al flujo global del sistema. El segundo sumando es la densidad de flujo que resulta de la difusin. Donde: DAB: difusividad del compuesto A en B dCA/dz: Gradiente de concentracin del compuesto A en la direccin z. NA es la densidad de flujo del compuesto A con respecto a ejes fijos, mol A/(tiempo.rea). NB: densidad de flujo del compuesto B con respecto a ejes fijos, mol B/(tiempo.rea). CA: Concentracin del compuesto A, mol A/volumen CT: Concentracin total, mol totales/volumen

Por ejemplo en un reactor donde un gas A se convierte en B existen los perfiles de concentracin mostrados en la figura. Si adems los gases son impulsados por algn sistema de bombeo en la direccin z positiva existen los siguientes movimientos: A se mueve en la direccin z positiva debido al movimiento global del sistema (movimiento convectivo) y por difusin pues est mas concentrado en la entrada del reactor que en la salida. B se mueve en la direccin z positiva debido al movimiento global del sistema pero adems se mueve en la direccin z negativa por movimiento difusivo pues B est mas concentrado en la salida del reactor que en la entrada. A Reactor A
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Eje z

B
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CASOS: 1. Difusin de A en B que no se difunde Integrando la Ec. General, para el caso: N B = 0

N A = Constante

Lquidos:

C C A1 C A 2 N A = DAB CBM z
D AB PT p A1 p A 2 NA = RT p BM z
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Gases:

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Donde: CBM: Media logartmica de concentraciones CBM = (CB2 CB1)/ln (CB2/CB1) pBM = (pB2 pB1)/ln (pB2/pB1)
CB1, CB2 son las concentraciones de la sustancia B en los puntos 1 y 2, respectivamente, mol B/volumen. CBM: Media logartmica de Concentracin de B, mol B/volumen.

CB2

1 CB1

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Problema
Calcule la rapidez de difusin del azcar (C12H22O11) en una taza de caf, considerando difusin molecular a travs de una pelcula de 0,1 cm de espesor, cuando las concentraciones son de 14% y 6% en peso de azcar respectivamente, en ambos lados de la pelcula. Suponga que la difusividad del azcar en la solucin de caf en las condiciones especificadas es de 0,7 x 10-5 cm2/s y la densidad de la disolucin acuosa al 10% de azcar es de 1,013 g/cm3.
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2. Contradifusin Equimolar: Integrando la Ec. General para el caso:

NA = NB

Lquidos

C A1 C A 2 N A = D AB z
DAB ( pA1 pA2 ) NA = RTz

Gases

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Difusividad
Propiedad de transporte, funcin de la temperatura, la presin y la naturaleza de los componentes. Dimensiones: (rea/tiempo). Se carece de datos de difusividad para la mayor parte de las mezclas que tienen inters en ingeniera. Es preciso estimarlos a partir de correlaciones.
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Se utiliza con frecuencia el mtodo semiemprico de Fuller y otros, 1966. Dichos autores obtuvieron una ecuacin correlacionando muchos datos, y es vlida para gases polares y no polares.

Difusividad de gases, DAB

DAB = 1 x 10-7 T 1,75

P [(v)A1/3 + (v)B1/3]2

(1/MA + 1/MB)1/2

DAB : Difusividad del gas A en el gas B, m2/s T: temperatura absoluta (K) MA, MB: Peso molecular del componente A y B, respectivamente. P: Presin total (atm) V: Suma de los volmenes atmicos de todos los elementos de cada molcula. Dichos vlumenes atmicos aparecen a continuacin:

Volmenes de difusin para ser utilizados en la ecuacin de Fuller, Schettler y Giddings

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Difusividad en Lquidos
Para soluciones lquidas diluidas de un no electrolito A en un disolvente B, se puede aplicar le ecuacin emprica de Wilke y Chang (1955), la cual la obtuvieron correlacionando los datos para difusin en soluciones diluidas.
117 .310 ( M D = V
18 AB 0 .6 A B

) T
1/ 2

DAB : Difusividad de A en una solucin diluida en el

componente B (m2/s) T: Temperatura absoluta (K) MB : Peso molecular del disolvente (g/mol) VA : Volumen molar del soluto (m3/kmol) : Parmetro de asociacin para el disolvente : Viscosidad de la disolucin (kg/ms)

 : parmetro de asociacin para el solvente. = 2,26 para H2O = 1,9 para metanol = 1,5 para etanol = 1,0 para solventes no asociados como benceno, tolueno y ter (ver valores en el texto). Esta ecuacin produce buenos resultados para soluciones diluidas con solutos no disociados.

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rdenes de magnitud de coeficientes de difusin

En gases: ~ 10-1 cm2/s En lquidos: ~ 10-5 cm2/s En slidos: ~ 10-10 cm2/s (depende de la temperatura) En polmeros/vidrios: ~ 10-8 cm2/s (depende de la concentracin del soluto)
Fuente: kuo
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