UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS CARRERA DE QUMICA FARMACUTICA

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA: HALOGENUROS DE ARILO

OLMOS WENDY P1 QUMICA ORGNICA

Los halogenuros de arilo son compuestos en los que un sustituyente halgeno est unido directamente a un anillo aromtico (derivados del benceno).

 Momosustituidos: Los halgenos se designan con los prefijos fluoro-,

cloro-, bromo-, yodo- seguidos de la palabra benceno si se encuentra sustituyendo este. Ejemplo:

Disustituidos: Al ser derivados del benceno se utiliza los prefijos orto,

meta y para, especificando su sustitucin. Los abreviados son o-, m- y p-. Tambin se puede utilizar nmeros para indicar la localizacin de los sustituyentes.

Tri o ms sustituidos: se utiliza nmeros para indicar las posiciones de

forma que los sustituyentes les correspondan los nmeros ms bajos posibles. Cuando algn carbono va unido a otro grupo funcional que define el nombre base, a este carbono se le asigna el nmero 1.

 Son prcticamente insolubles en agua y ms densos que ella, porque sus molculas tiene fuerzas intermoleculares diferentes y no puede formar puentes de hidrgeno. Presentan poca reactividad, ya que su enlace carbono-halgeno es ms corto y al mismo tiempo ms fuerte. La fuerza de los enlaces carbono-halgeno hace que los halogenuros de sean estables. Los puntos de ebullicin estn relacionados con los momentos dipolares que presente la molcula. Ejemplo los dihalogenados. Los puntos de fusin son ms altos cuando mejor empaquetada se encuentre la estructura cristalina. Ejemplo los dihalogenados. Los halogenuros de arilo son molculas polares pero menos polares que los halogenuros de alquilo. El carbono tiene hibridacin sp2 en los halogenuros de arilo, es ms electronegativo que el carbono de hibridacin sp3 que los halogenuros de alquilo. El alejamiento de la densidad electrnica del carbono, debido al halgeno, es menos pronunciado en los halogenuros de arilo que en los halogenuros de alquilo, y el momento dipolar molecular es menor.

Los sustituyentes halgeno son ligeramente desactivadores y directores orto y para. Ejemplo: acililacin del bromobenceno

Los halogenuros de arilo reaccionan con magnesio para formar el halogenuro de arilmagnesio correspondiente. Los yoduros de arilo son los ms reactivos, y los fluoruros los menos reactivos. Una reaccin parecida sucede con el litio, para formar reactivos de aril-litio.

oMecanismo adicin-eliminacin

oMecanismo eliminacin-adicin

Caractersticas:

Paso 1: Etapa de adicin. El

se adiciona al tomo de carbono que tiene el grupo saliente para dar lugar al Complejo de Meisenheimer , que se estabiliza al deslocalizar la carga negativa por efecto inductivo y resonante.
nuclefilo

Paso 2: Etapa de eliminacin. La prdida del

sustitucin nucleoflica aromtica.

ion halogenuro del ciclohexadienilo intermediario restablece la aromaticidad del anillo, y forma el producto de la

Caractersticas:

Paso 1: :

Etapa de eliminacin. La base fuerte (ion amida) retira un protn del carbono adyacente al que tiene el grupo saliente que se elimina, formando el bencino.

Paso 2: Inicio de la fase de adicin. El ion amida se comporta como nuclefilo y se

adiciona a uno de los carbonos del enlace triple. El producto de este paso es un carbanin.

Paso 3: Terminacin de la fase de adicin. El anin arilo sustrae un protn del

amoniaco que se usa como disolvente en la reaccin.

Absorciones en compuestos halogenados:

VIBRACIN Estiramiento Estiramiento Estiramiento Estiramiento ENLACE C-F C-Cl C-Br C-I m 7,14-10,00 12,5-16,7 16,7-20,0 20,0 CM-1 1400-1000 800-600 600-500 500 Intensidad Fuerte Fuerte Fuerte Fuerte

C=C arom. 1500-1600 Fuerte

C-Cl Estiramiento 800-600 Fuerte

 [1] CAREY, Francis. Qumica Orgnica, sexta edicin, impreso en Mxico por McGraw-Hill Interamericana.