Partie 1

Les calculatrices sont autorises.

NB : Le candidat attachera la plus grande importance la clart, la prcision et la concision de la rdaction. Si un candidat est amen reprer ce qui peut lui sembler tre une erreur dnonc, il le signalera sur sa copie et devra poursuivre sa composition en expliquant les raisons des initiatives quil a t amen prendre.

Exercice I
Leau se dissocie haute temprature selon la raction : 2 H 2O( g ) = 2 H 2 ( g ) + O2 ( g ) La constante K (T ) de lquilibre correspondant est donne par la relation :

ln K =

59540 + 0,938ln T + 0, 0012T + 3,97 T

1. Exprimer les grandeurs standard de raction suivantes et indiquer leurs noms : a) r G (T ) b) r H (T ) c) r S (T ) 2. Calculer leurs valeurs 1500 K. On prcisera les units. 3. Dans un racteur maintenu la temprature de 1500 K et la pression constante de 1 bar, on introduit un mlange comprenant 0,50 mole de H 2O , 0,25 mole de O2 et 0,25 mole de H 2 . a) Dans quel sens volue le systme ? b) Calculer la composition du mlange lquilibre.

Donne : constante des gaz parfaits : R = 8,314 J . mol 1 . K 1

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Exercice II
On considre un processus chimique, en phase liquide, dans un racteur ferm volume constant et mettant en uvre deux ractions conscutives : k1 k2 A B C Chaque raction est dordre 1, k1 et k2 tant les constantes respectives de vitesse avec k2 > k1 . A linstant origine, la concentration en A est a0 , celles de B et C tant nulles.
1. a) Soient a, b et c les concentrations respectives de ces composs linstant t. Ecrire le systme da db dc dquations diffrentielles reliant les vitesses et et les concentrations a, b, c. , dt dt dt b) Donner lexpression a = a ( t ) . c) Lquation diffrentielle

db = f ( t ) conduit par intgration : dt

correspondant ce maximum. Indiquer et justifier lallure de la courbe b = b ( t ) . lallure de la courbe c = c ( t ) .

k1a0 exp ( k1t ) exp ( k2t ) . k2 k1 Justifier physiquement que b passe par un maximum, puis dterminer par le calcul linstant t1 b=

d) Etablir la relation reliant a, b, c et a0 et en dduire lexpression c = c ( t ) . Indiquer et justifier

2. Application. Lion borohydrure BH 4 shydrolyse dans le solvant eau selon la raction :

k1 k2 BH 4 + 2 H 2O X BO2 + 4 H 2

Les ractions 1 et 2 sont du premier ordre, respectivement par rapport BH 4 et X avec :

k1 = 0, 02 min 1 k2 = 1,92 min 1

La concentration initiale en BH 4 est de 1,50.103 mol . l 1 . a) Au bout de combien de temps, la concentration de X passe-t-elle par un maximum ? b) Calculer cet instant, les concentrations en BH 4 , X et BO2 .

Fin de lnonc

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