UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO Campus Diadema Introduo Qumica Orgnica

LISTA DE EXERCCIOS 1
- Alcanos e cicloalcanos, anlise conformacional

Bibliografia: Qumica Orgnica Solomons & Fryhle 8 ed. Cap. 4 e 10. v. 1; Qumica Orgnica Vollhardt & Schore 4 ed. Cap. 3 e 4; Qumica Orgnica Constantino Cap. 2.2. v. 1. Exerccios recomendados: Qumica Orgnica Vollhardt & Schore 4 ed. Cap. 3. ex. 3.7 (p. 120) e exerccios 14, 20, 22, 25 (p. 130-131). Qumica Orgnica Vollhardt & Schore 4 ed. Cap. 4. exerccios 17, 21, 22 (p. 158-159).

1. Disponha os seguintes compostos em ordem crescente de ponto de ebulio. a. b. c. n-hexano, dodecano, metano, n-butano 2-metilbutano, 2,2-dimetilpropano, n-pentano ciclopropano, ciclopentano, cicloexano

2. Desenhe todos os ismeros constitucionais para os compostos de frmula molecular C 7H16. D o nome IUPAC para cada um deles e classifique os carbonos de cada molcula como (P) primrio, (S) secundrio, (T) tercirio ou (Q) quaternrio. 3. Use projees de Newman e cavalete e desenhe as seguintes molculas na conformao mais estvel com relao ligao indicada. De todas as conformaes que voc desenhou, qual deve ser a mais e a menos estvel. Justifique. a. b. c. d. 2-metilbutano, ligao C2-C3 2,2-dimetilbutano, ligao C2-C3 2,2-dimetilpentano, ligao C3-C4 2,2,4-trimetilpentano, ligao C3-C4

4. Desenhe todas as conformaes em cadeira para os ismeros cis e trans dos compostos listados abaixo. Para cada par de confmeros, indique o mais estvel e o menos estvel. a. b. c. d. e. f. 1,2-dibromocicloexano 1,3-dibromocicloexano 1,4-dibromocicloexano. 1,2-cicloexanodiol 1-terc-butil-4-metilcicloexano 1,3-diisopropilcicloexano

5. A seguir est a conformao predominante para a D-glicose. Porque no surpreendente o fato de que a Dglicose o acar mais comumente encontrado na natureza?

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H OH HO HO H H

H O OH OH H

D-glicose

6. Acetais cclicos podem ser preparados a partir das respectivas cetonas por tratamento com etilenoglicol (HOCH2CH2OH) em meio cido. Embora voc ainda no conhea detalhes da reao de preparao de acetais, possvel explicar porque o acetal I formado com mais dificuldade a partir da trans-3,5-dimetilcicloexanona do que o acetal II, obtido a partir da cis-3,5-dimetilcicloexanona. Proponha uma explicao. Dica: voc ter que desenhar os produtos em conformao cadeira.

O
HO OH

O O
acetal

H+ I O
HO OH

O O H
+

II
7. Desenhe as conformaes possveis para a cis-decalina e trans-decalina. O que voc pode afirmar sofre a flexibilidade conformacional destes sistemas? 8. Os esterides so compostos bastante abundantes na natureza e apresentam importantes atividades biolgicas em organismos animais e vegetais. A epiandrosterona mostrada a seguir um exemplo de esteride. Desenhe a molcula da epiandrosterona utilizando conformaes em cadeira, colocando corretamente os grupos substituintes nas posies equatoriais e axiais. Dica: VOLLHARDT & SCHORE Qumica Orgnica. Estrutura e Funo. 4 ed.; 2003; Cap. 4; p. 152-153.

CH3 O H3C HO H H H H H

epiandrosterona
9. D a conformao mais estvel dos compostos abaixo:

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a)

CH3

b)

CH3

c)

CH3

d)

CH3

H3C

CH3

OH

OH

OH

e)

OH

f)

Br

g)

CH3

h)

OMe

Br

OH

OH

Ph
Ph: fenila = anel benznico

Use a tabela abaixo para consulta de qual grupo ter preferncia para permanecer na posio equatorial.

10. A seguir mostrado um mecanismo alternativo para a clorao do metano. Calcule o valor de Ho para cada etapa e explique se esse mecanismo provavelmente compete com aquele que voc j estudou.

11. Com relao aos radicais obtidos em reaes de halogenao de alcanos, responda: a. b. Disponha, em ordem decrescente de estabilidade, todos os radicais que podem ser obtidos atravs da abstrao de um tomo de hidrognio do 2-metilpentano. Faa o mesmo para o metilcicloexano. Qual a hibridizao de um carbono em um radical alquila? Em que orbital se encontra o eltron desemparelhado? Qual a geometria de um radical alquila? 12. A energia de ativao para a etapa de abstrao do tomo de hidrognio na clorao do etano 4,2 kJ/mol. a. b. Use as energias de dissociao homoltica de ligao para calcular o Ho para esta etapa. Esboce um diagrama de energia potencial para a etapa de abstrao do tomo de hidrognio na clorao do etano.
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c.

Quando uma mistura com quantidades equimolares de etano e metano sofre reao de clorao, produzido muito mais cloroetano do que clorometano. Explique o maior rendimento de cloroetano.

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6. A clorao radicalar do propano produz, alm dos compostos altamente clorados, o 1-cloropropano e o 2cloropropano. Escreva as etapas iniciadoras e propagadoras da cadeia mostrando como cada composto formado. Qual a porcentagem de 1-cloropropano e 2-cloropropano voc esperaria da clorao do propano se os tomos de hidrognio primrios e secundrios fossem igualmente reativos? Justifique. 7. Calcule o valor de Ho para as seguintes reaes. Para resolver este exerccio voc dever consultar a Tabela 10.1 das energias de dissociao homoltica de ligaes simples (DHo a 25oC), na pgina 429 de SOLOMONS & FRYHLE Qumica Orgnica. 8 ed. v. 1, Cap. 10. a. b. c. d. e. f. g. h. H2 CH4 CH4 CH4 CH4 + + + + + F2 F2 Cl2 Br2 I2 + + Cl2 + Cl2 2 HF CH3F CH3Cl CH3Br CH3I Cl2 + + + + HI + HCl + HCl HCl + CH3CH2CH2Cl (CH3)3CCl HF HCl HBr

CH3CH3 (CH3)3CH

CH3CH2Cl

CH3CH2CH3

14. Considerando as reatividades relativas dos quatro tipos de ligaes C-H presentes nos alcanos em reaes de halogenao radicalar (Tabela 1), calcule as quantidades relativas para os produtos que seriam obtidos nas reaes mostradas a seguir: Tabela 1: Reatividade relativa das ligaes C-H de alcanos em reaes de halogenao. Ligao C-H CH3-H RCH2-H R2CH-H R3C-H F. (25oC, gs) 0,5 1 1,2 1,4 Cl. (25oC, gs) 0,004 1 4 5 Br. (125oC, gs) 0,002 1 80 1700

Para cada halognio, as reatividades dos quatro tipos de ligao C-H se referem da ligao C-H primria.

a. b. c. d. e.

Clorao do 2,2,5-trimetil-hexano a 25oC Fluorao do propano a 25oC Bromao do metilciclopentano a 125oC Clorao do 2,2,4-trimetilpentano a 25oC Bromao do 2,2,4-trimetilpentano a 125oC

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