Chapitre 2.

Proprits lectriques des polymres conducteurs

2.3 LES DISPOSITIFS PHOTOVOLTAIQUES ORGANIQUES

SOMMAIRE : 2.3.1. Introduction : le march actuel avec les cellules base de silicium 2.3.2. Principe de fonctionnement 2.3.3. Assemblage des dispositifs 2.3.4. Caractrisations des dispositifs photovoltaques 2.3.5. Dispositifs photovoltaques hybrides

2.3.1. Introduction : le march actuel avec les cellules base de silicium

Les cellules les plus performantes sont base de silicium monocristallin, matriau trs onreux, et utilis de ce fait essentiellement dans lindustrie arospatiale, avec des rendements atteignant 25%. Par ailleurs, les modules commercialiss base de silicium polycristallin, ont des rendements allant de 12 16%, leur cot variant en fonction de l'application dsire mais restant souvent trop lev pour une utilisation "grand-public". Quant aux cellules commerciales au silicium amorphe, matriau meilleur march, elles possdent des rendements n'excdant pas 8 10%. MW/an

March du photovoltaique dans le monde

Alternative : les cellules solaires tout organique ou hybrides Meilleurs rsultats actuels sur les cellules photovoltaques tout organique : rendements de conversion nergtique 3% (utilisation de MEH-PPV et de C60) [1] Pour les cellules hybrides : rendements de conversion nergtique de 11%. [2] (utilisation de TiO2 comme conducteur dlectrons , avec un colorant et un lectrolyte permettant de rgnr le colorant oxyd)
(1) C.J. Brabec, N.S. Sariciftci, J.C. Hummelen, adv.funct.Mater., 11 ( 2001) 15 (2) a) M. Grtzel et al., J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 1613. b) M. Grtzel, J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry, 2004, 164, 3.

2.3.2. Principe des dispositifs photovoltaques organiques

2,5

Spectre solaire

2 puissance (W*M-2nm-1)

1,5

0,5

0 200

400

600

800

1000

1200

1400

longeur d'onde (nm)

Les matriaux utiliss doivent absorber sur une large plage du spectre solaire ou la puissance est la plus importante (visible et proche IR) pour permettre une photognration des charges la plus importante possible

2.3.1. Introduction : le march actuel avec les cellules base de silicium

Exemples de dispositifs photovoltaques organiques

2.3.2. Principe des dispositifs photovoltaques organiques

comparaison avec les diodes lectroluminescentes

Schma de bande simplifi :

BC h

BC

BC

BC

BV

BV
exciton

BV
porteurs libres

BV
rcupration des porteurs sur les collecteurs

Le spectre dabsorption du semi-conducteur doit tre compatible avec la lumire du soleil

2.3.2. Principe des dispositifs photovoltaques organiques

Il faut en ralit empcher les porteurs de charge dissocis de se recombiner : Utilisation conjointe de matriaux donneurs et accepteurs : Les lectrons vont tre transfrs sur laccepteur et les trous sur le donneur :

htro-jonction p/n

Cathode Anode Anode Accepteur

Donneur

Cathode

Semi-conducteur unique

2.3.2. Principe des dispositifs photovoltaques organiques

Les charges peuvent tre photo-gnres soit avec le donneur soit avec laccepteur :

Photognration des charges partir du matriau donneur dlectrons

Photognration des charges partir du matriau accepteur dlectrons

CT cc Accepteur Anode (ITO)

diff Donneur*

cc

Cathode (mtal)

tr

diff

h
Anode (ITO) Accepteur *

diff Donneur Cathode (mtal)

tr

CT diff

2.3.2. Principe des dispositifs photovoltaques organiques

Les tapes ncessaires la cration dun photo-courant

- Absorption des matriaux formation dexcitons (paire lectron-trou lie) - Diffusion des excitons photognrs - Transfert de charge linterface entre le donneur et laccepteur - Transport de charges - Collection des charges aux lectrodes

2.3.2. Principe des dispositifs photovoltaques organiques

Mcanismes en comptition :
-La transfert de charge (1) est en comptition avec la recombinaison radiative (2) -La collection des charges aux lectrodes (3) est en comptition avec la recombinaison linterface (4)

(1) (3)

h
Donneur* Cathode

cc Anode
(4)

(2)

Accepteur

2.3.2. Exemples de donneurs - accepteurs

Donneurs dlectrons
Petites molcules
N N N N

Accepteurs dlectrons
Petites molcules
O OCH3

Cu
N N N

*
N

Oligothiophne (n=6, 8)

C60 Drivs de phtalocyanine

O R N O
*

PCBM
O N O R

Polymres
* H2C CH N

Drivs de Prylne diimides

PVK

Poly (P- phnylne vinylne)

R

Polymres
N

CN *

*
* * OH3C

* *
n

Poly (p- pyridyl vinylene) Poly (alkylthiophene)

CN-PPV

MEH-PPV

2.3.3. Assemblages des diffrentes couches du dispositif :

Dispositifs bi-couches

Couche acceptrice Aluminium

Couches donneuse Htro-jonction p/n PEDOT - PSS ITO

Verre

Forte mobilit des porteurs dans chaque couche Bonne efficacit de transfert de charge linterface

2.3.3. Assemblages des diffrentes couches du dispositif : Les htrojonctions en volume Mlanges des 2 matriaux (accepteur et donneur dlectrons ) dans une couche active unique
Intrt : augmenter la surface dchange (interface) de la jonction p/n Faire un mlange le plus intime possible entre les deux composs :

Al

Possibilit de modifier la nature du solvant de dpt pour diminuer la sgrgation de phase [1]

[2]

1. 2.

D. Vanderzande et al., Synthetic Metals (2003), 138, 243 J. Nelson, Materials today, (2002) 21

2.3.3. Assemblages des diffrentes couches du dispositif : Les htrojonctions en volume Utiliser un matriau unique qui possde les proprits de donneur et daccepteur dlectrons
Intrt : contrler la distance entre le donneur et laccepteur
Polymre double cble Copolymres ou macromonomres blocs donneur accepteur

OR
OR

OR

Greffage de C60 sur des PPV Greffage danthraquinone sur des polythiophnes
O OC12H25

OR
OR

OR
C60

C60

C60

O OC12H25 O OC12H25 O O O N H O O O N

O N O O O N H O O OC12H25 O O OC12H25 OC12H25

O CH25 S * S
m

[1]

OC12H25

[2]
n

1. Saraciftci et al., Synt. Met., 139 (2003) 731 2. Hadziioannou et al., J. Am. Chem. Soc., 122 (2000) 5464

2.3.4. Caractrisations des dispositifs photovoltaques :

Les courbes I = f (V)

FF = (Vmax Imax) / Voc Isc = Jsc . Voc . FF/ Is

dans le noir

Vmax

V
Voc

FF
Avec Is : intensit de la lampe (W.m-2) AM 1,5 95 mW/ cm2 Imax

sous illumination Isc FF Isc Voc facteur de remplissage courant de court circuit (sous illumination) potentiel en circuit ouvert

2.3.5. Dispositifs hybrides

DSSC (Dye Sensitizer Solar Cells)
TiO2 poreux TiO2dense

Colorant

1.Initialement : utilisation dlectrolytes liquides base dun couple rdox (I 3- /I- ) Inconvnient : fuite liquide lectrolyte corrosif. 2. Possibilit de remplacer llectrolyte liquide par un polymre conjugu : a.Polythiophnes 1, b.Petites molcules mtastables ltat amorphe 2
1. (a) Zang et al., J. Electroanal. Chem., 522 (2002) 40 (b) Gratzel et al. Synt. Met., 121 (2001) 1603 2. U Bach, D Lupo, P Comte, J. Moser, F Weissortel, J Salbeck, H Spreitzer, M. Gratzel, Nature, 1998, 395, 583.