8.1 ENTALPIA DE REACCION Y ENTALPIA DE FORMACION Durante toda su existencia, la humanidad ha utilizado reacciones qumicas para producir energa.

Estas han ido desde de las mas rudimentarias, como la combustin de manera o carbn, hasta las ms sofisticadas, como las que tienen lugar en los motores de aviones, naves espaciales, lanchas ultrarrpidas y automviles de carreras. Como sabemos, las reacciones qumicas van acompaadas de un desprendimiento o de una absorcin de energa. (Las reacciones quimicas nos han sido utiles durante toda nuestra existencia, cada reaccin tiene desprendimientos y absorciones de energa los cuales han sido los mas rudimentarios como el despegue de una nave espacial que requiere de una gran cantidad de energa, entreo otras.)

Las reacciones qumicas provocan una variacin de energa, que suele manifestarse en forma de calor. Su estudio es muy importante, por lo que en este bloque se determinara el calor absorbido o desprendido en las reacciones, as como los posibles mtodos para su determinacin.( La provocacin de

las variaciones de energa son las reacciones quimica que se encuentran en forma de calor, el estudio de esto es muy importante ya que se tiene que determinar el calor o desprendimientos y diferentes mtodos de cada una de sus determinaciones.)

Antes de continuar, se establecer el significado de algunos trminos que se emplean con frecuencia, como la palabra sistema. Por sistema se entiende la porcin especfica del universo en la cual se enfoca la atencin. ( Un sistema es una reunin o conjunto de elementos relacionados que interactuan entre si para lograr un fin determinado. Un conjunto de objetos relacionados entre si mismos y entre sus atributos, y lo dems solo son sus alrededores que contiene) Por ejemplo, si se quisieran considerar los cambios que se producen en una solucin de cloruro de sodio y nitrato de plata, la solucin es el sistema, mientras que el vaso precipitado y todo lo dems son los alrededores. Para explicar los cambios que se producen en un sistema, es necesario definir con precisin sus propiedades, antes y despus de que se produzca el cambio. Por lo regular, esto se hace al especificar el estado del sistema, es decir, al reunir el grupo especifico de condiciones de presin, temperatura, numero de moles de cada componente y su forma fsica (por ejemplo, gas, liquido, solido o forma cristalina). Al especificar estas variables, se han fijado todas las propiedades del sistema. Por tanto, el conocimiento de estas caractersticas permite definir sin ambigedad las propiedades del sistema. (Los cambios que se producen en un sistema deben explicarse para que se fijen las propiedades del sistema. El conocimiento de la caracterstica permite que se definan las propiedades del sistema que es un grupo de condiciones). Continuando con el tema, diremos que en los siglos XVII y XVIII, los mundos de la qumica y la fsica parecan estar bien

delimitados. La qumica se enfocaba al estudio de aquellos cambios que implican alteraciones en la estructura molecular, entre tanto la fsica se encargaba del estudio de aquellos cambios que no implicaban dichas alteraciones. (La qumica es enfocada en estudios de diferentes cambios que implican alteraciones, la qumica se encargaba del estudio de los cambios que al parecer no implicaba demasiadas alteraciones. La qumica y la fsica son temas bien delimitados en los siglos XVII y XVIII) De esta manera, mientras que en la primera parte del siglo XIX Davy se ocupa de alterar la ordenacin molecular de los compuestos inorgnicos y Berthelot la de los compuestos inorgnicos, los fsicos Joule, Mayer y Helmholtz estudiaban el flujo del calor, al que denominaron termodinmica (de las palabras griegas que significan movimiento de calor). En 1840, su trabajo comprob que en los cambios sufridos por el calor y otras formas de energa, no se destruye ni se crea la energa. A este principio se le llamo la ley de la conservacin de la energa o primer principio de la termodinmica. (Davy es el que se ocupa de ordenar las molculas de los compuestos orgnicos, y Joule, Mayer y Helmholtz dicen que la ley de la conservacin de la materia no se destruye ni se crea la energa, y estudiaron un flujo de calor el cual fue denominado termodinmica) A estos trabajos se sucedieron las aportaciones de los fsicos Carnot, Thomson, Kelvin y Clausius, quienes demostraron que el calor, abandonado as mismo, fluye espontneamente de un punto con mayor temperatura hacia otro con menor temperatura, y que a partir del calor se puede obtener trabajo

solamente cuando existe tal flujo del calor a que fluye desde un punto de mayor intensidad hacia otro de menor intensidad. Por su parte, en 1850, Clausius estableci el termino entropa para designar la proporcin entre el calor contenido en un sistema aislado y su temperatura absoluta. Asimismo, demostr que en cualquier cambio espontaneo de energa, la entropa del sistema se incrementa. Este principio se llamo segundo principio de la termodinmica. Tales avances en el terreno de la fsica no podan aislarse de la qumica, ya que despus de todo, aparte del sol, la mayor fuente de calor en el mundo del siglo XIX resida en las reacciones qumicas, Como la combustin de la madera, el carbn y el petrleo. Por esta misma poca, tambin se observo que otras reacciones qumicas desarrollaban calor, por ejemplo, la neutralizacin de acidos por bases. De hecho, todas las reacciones qumicas implican algn tipo de transferencia trmica, ya sea de emisin de calor ( y a veces luz) al entorno, o bien de absorcin de calor( y a veces de luz) desde el entorno. En 1840, los mundos de la qumica y de la fsica se unieron y comenzaron a marchar juntos gracias al trabajo del qumico ruso-suizo Germain Henri Hess (1802-1850). Hess dio a conocer los resultados de cuidadosas medidas que haban tomado sobre la cantidad de calor desarrollada en las reacciones qumicas entre cantidades fijas de algunas sustancias.

Logro demostrar que la cantidad de calor producida ( o absorbida) en el paso de una sustancia a otra era siempre la misma , sin importar la ruta qumica por la que haba ocurrido el cambio, ni en cuantas etapas. Debido a esta generalizacin ( ley de Hess), esta personalidad es considerada en ocasiones como el fundador de la termoqumica (qumica del calor de las reacciones qumicas). Con base en dicha ley, pareca altamente probable que la ley de la conservacin de la energa se aplicase tanto en los cambios qumicos como en los fsicos. Entre 1860 y 1869, Pierre Berthelot, quien haba hecho importantes trabajos en sntesis orgnica, concentro su atencin en la termoqumica. Para ello, ideo algunos mtodos para efectuar reacciones qumicas dentro de cmaras cerradas rodeadas por agua a temperatura conocida y a partir del incremento en la temperatura de agua circundante al finalizar la reaccin, poda medirse la cantidad de calor desarrollada por la misma. Utilizando este tipo de calormetro ( de la palabra latina que significa medida de calor ), Berthelot obtuvo determinaciones cuidadosas de la cantidad de calor desarrollada por cientos de diferentes reacciones qumicas. A partir de la anterior explicacin sobre el calor en las reacciones qumicas, podemos decir que una razn por la cual se lleva a cabo es porque los productos alcanzan un estado de energa menor, mas estable que el de los reactivos. Para que los productos alcancen este estado ms estable, se debe liberar y emitir energa a los alrededores en forma de calor (o como trabajo y calor).

Cuando se neutraliza una solucin de una base agregando un acido, la liberacin de energa se nota por un aumento inmediato de temperatura en la solucin. Poe ejemplo cuando el motor de un automvil quema gasolina, desde luego se libera calor, y al mismo tiempo parte de la energa efecta el trabajo de mover el automvil.

8.3 VELOCIDAD DE REACCION En la vida diario los cambios suceden a diferente velocidad; por ejemplo, en la ciudad de Mxico el transito se hace muy lento en las horas pico (de 6 a 8 de la maana y de 2 a 3 de la tarde), pero de las 10 a las 12 del da se puede circular a muy buena velocidad por las principales calles de la ciudad. Tambin puedes regular la velocidad a la que gira un ventilador segn la cantidad de aire que quieras recibir. La velocidad es una medida del cambio que ocurre por unidad de tiempo. En la mayora de las reacciones qumicas lo que interesa es acelerar las transformaciones, por ejemplo, en la fabricacin de productos industriales; aunque en algunos casos el propsito es retardar una reaccin como la corrosin del hierro, la descomposicin de alimentos, etctera. Por lo anterior, es muy importante saber cmo ocurren las reacciones qumicas y los factores que afectan la velocidad de reaccin. La parte de la qumica que estudia la velocidad de las reacciones se llama cintica qumica y la velocidad de una

reaccin se define como la cantidad de uno de los reactivos que se trasforma por unidad de tiempo, o bien la cantidad de uno de los productos que se forma por unidad de tiempo. Es frecuente confundir los conceptos de velocidad de reaccin y tiempo de reaccin. Este ltimo puede definirse como el tiempo transcurrido desde el inicio de una reaccin hasta la aparente terminacin de la misma. La velocidad de una reaccin depende del nmero de choques eficaces (es decir, de los que producen una reaccin) entre las molculas reaccionantes. El nmero de choques eficaces est en funcin de: 1.- Numero de choques totales, que depende a su vez de las concentraciones de los reactivos y de su estado fsico. 2.- Numero de molculas con energa cintica suficiente, que aumenta en gran medida con la temperatura. De acuerdo con lo anterior (que se denomina teora de las colisiones), existen cuatro factores que afectan la velocidad de una reaccin: naturaleza de los reactivos, concentracin y estado fsico de los reactivos, temperatura y catalizadores.

TEORIA DE LAS COLISIONES Muchos han sido los esfuerzos realizados para comprender las propiedades de la materia y para establecer una teora sobre la naturaleza del calor. En la actualidad estas dos vertientes convergen para dar paso al modelo cintico molecular. Este abarca una de las teoras cientficas que

tienen una gran influencia en el desarrollo de la fsica y de la qumica. De dicha teora surge la explicacin del comportamiento de cada uno de los estados de agregacin de la materia, describiendo como ocurren algunos fenmenos. ( han sido realizados muchos intentos por descifrar y comprender las propiedades de la materia y para entender el comportamiento del calor. Actualmente existe una teora la cual puede explicar cada uno de los estados de agregacin de la materia, la cual es el modelo cintico molecular). La teora cintica de la materia es el intento mediante el cual se desean explicar las propiedades observables en la escala macroscpica de cualquier sistema que nos rodea y que se encuentran al menos en alguna de las tres fases: gaseosa, liquida o slida, a partir de las leyes que gobiernan las partculas microscpicas que los forman; es evidente que en alguna forma es necesario recurrir a la imaginacin, a la intuicin y, en cierta medida, a la observacin, para conceptualizar y definir dicho sistema. (Un intento mediante el cual se desea explicarlas propiedades observables que existe entre los reactivos de una reaccin, es la teora cintica de la materia, que en alguna forma se recurre a la imaginacin, y en cierta medida la observacin, para llevar un concepto del sistema). Esto quiere decir que la informacin que se puede tener de este sistema est limitada a la observacin y medicin de sus atributos accesibles a nuestros sentidos, los cuales reflejan su naturaleza macroscpica, como su volumen, masa, presin, temperatura, color energa, etc. Pero a partir de esta informacin muy poco se puede aprender del comportamiento individual de cada uno de los millones de millones de tomos o molculas que los forman. Por ello es necesario recurrir a la imaginacin para crear mentalmente a un modelo en el cual,

por medio de ciertas hiptesis, se describan algunas caractersticas de esta enorme poblacin de tomos o molculas. (Los conocimientos que podemos obtener a travs de este sistema son muy pocas y limitan el uso de nuestros sentidos, y es un poco imposible saber y comprender el comportamiento de los millones y millones de tomos o molculas que pueden encontrarse.) Este modelo tendr un mnimo de hiptesis y con base en ellas habr de deducir si las propiedades macroscpicas del sistema, descrito por dicho modelo, concuerdan con las observaciones realizadas en el laboratorio de las propiedades de un sistema real. Si la concordancia es satisfactoria, el modelo es apropiado para describir el sistema, si no, habr de modificarlo hasta obtener uno que s lo sea. (Los conocimientos que podemos obtener a travs de este sistema son muy pocas y limitan el uso de nuestros sentidos, y es un poco imposible saber y comprender el comportamiento de los millones y millones de tomos o molculas que pueden encontrarse, por lo tanto nos vemos recurridos a hiptesis). De esta manera, haciendo suposiciones simples, relativas a la estructura y conducta de los tomos en la fase gaseosa, se obtiene una teora molecular de los gases que concuerda con las diversas propiedades macroscpicas observadas. (Entonces al momento de realizar algunas suposiciones simples, parecidas al cuerpo o estructura y comportamiento o actividad de los tomos cuando se encuentran en el estado gaseoso, se obtiene una teora molecular de aquellos gases que es parecida a las muchas propiedades que se pueden observar). FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN Naturaleza de los reactivos.

La mayor o menor velocidad de una reaccin depende de las caractersticas de las sustancias reaccionantes. Por ejemplo, en una solucin acuosa las sustancias que forman iones reaccionan con gran velocidad, difcil de medir, como en la neutralizacin cido-base. En cambio, las reacciones que ocurren entre las molculas son ms lentas y, por tanto, su velocidad es ms de medir. Cuando intervienen sustancias solidas, la velocidad de reaccin vara dependiendo de la superficie de contacto. Por ejemplo, cuando se cuece una papa entera su velocidad de reaccin es menor que si se cuece cortado en trozos; en este ltimo caso tardara menos tiempo en cocerse por que aumenta la superficie de contacto del vegetal con agua. (Un factor que determina que una reaccin tenga mayor o menor velocidad depende de algunas caractersticas de los reactivos, algunos ejemplos pueden ser, que en una solucin acuosa las sustancias reaccionan con gran velocidad, en cambio las que ocurren entre las molculas son mucho mas demoradas). Influencia de la concentracin De acuerdo con la teora de las colisiones, para que se produzca una reaccin qumica tienen que chocar entre si las molculas iniciales. Ahora bien, segn la teora cintica, el nmero de choques es proporcional a cada reactivo. Por tanto, a mayor concentracin, a mayor numero de choques, y mayor la velocidad de reaccin. As, en la reaccin para formar cido yodhdrico (HI), es evidente que si, por ejemplo, duplicamos la concentracin de yodo (I2), cada molcula de hidrgeno (H), al encontrarse con un doble numero de molculas de I2 , chocara un numero doble veces, por lo que la velocidad de reaccin se duplicara. Lo mismo ocurrir si lo que se duplica es la concentracin de H2. Por tanto, la velocidad de la reaccin ser proporcional a la concentracin

de cada reactivo. (La teora de las colisiones, para que ocurra una reaccin deben chocar entre s las molculas iniciales. Segn la teora cintica, el nmero de choques es proporcional a la reaccin de cada reactivo, entonces cuando hay ms concentracin mas choques tendr la reaccin.

VELOCIDAD Y TEMPERATURA Al elevar la temperatura de un sistema aumenta la velocidad de las molculas y con ello el nmero de choques entre ellas, y viceversa. El notable incremento de la velocidad de reaccin al aumentar la temperatura se debe a que se incrementa el porcentaje de molculas activas, esto es, la energa cintica es superior a la de activacin (la necesaria para iniciar una reaccin). (Para aumentar la velocidad de una reaccin, se puede aumentar la temperatura del sistema; y de igual manera si se quiere disminuir la velocidad, se puede disminuir la temperatura del sistema ) Por ejemplo, en la figura siguiente se muestran dos recipientes con papas sumergidas en agua: uno est a 70C y el otro a temperatura ambiente (25C). Obviamente las papas se cuecen mas rpido en el ms caliente. Otro ejemplo del efecto de la temperatura lo observamos cuando partimos una manzana en dos mitades. Si dejamos una sobre la mesa a la temperatura ambiente y colocamos la otra dentro del refrigerador, Qu sucede? ( ejemplos de cmo acta la temperatura en la velocidad en una reaccin, es al cocinar unas papas, una a alta temperatura, lo cual hace que se cueza mas rpido; y la otra a una temperatura normal, lo que hace q sea un poco imposible que se cueza).

CATALISIS En el ltimo cuarto del siglo XIX, los cientficos alemanes fueron pioneros en el estudio de los cambios fsicos asociados a las reacciones qumicas. El cientfico mas importante en este campo de la fisicoqumica fue el qumico ruso-germano Friedrich Wilhelm Ostwald (1853-1932), quien procedi casi inmediatamente a poner en prctica las teoras del fsico estadounidense Josiah Willard Gibbs (1839-1903), el cual estaba aplicando la catlisis a las reacciones qumicas. (Algunos cientficos alemanes a finales del siglo XIX que fueron los primeros en el estudio de las reacciones fsicas asociadas a las reacciones qumicas. Estos empezaron a realizar prcticas acerca de algunas teoras antes escritas) La catlisis (palabra sugerida por Berzelius en 1835) es un proceso en el cual la velocidad de una reaccin qumica determinada se acelera en ocasiones enormemente, por la presencia de pequeas cantidades de una sustancia que no parece tomar parte en la reaccin. As, el polvo del platino cataliza la reaccin entre el hidrogeno y el oxigeno. Por tanto: un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin sin sufrir cambios aparentes en su composicin o peso. (Berzelius sugiri la palabra catlisis. Este es un proceso por el cual la velocidad de una reaccin qumica. Que en algunas ocasiones aceleran o disminuyen por gran cantidad la velocidad de la reaccin. Antes los catalizadores eran ignorados ya que no parecan tomar parte en la reaccin). En un principio se crey que los catalizadores no intervenan en la reaccin qumica y actuaban por su simple presencia. En la actualidad se ha comprobado que toman parte activa en

la reaccin, formando compuestos intermedios inestables que se descomponen en seguida regenerando el catalizador, por lo que este no se consume. De esta forma, el catalizador cambia el curso ordinario de la reaccin, lo cual reduce la energa de activacin. (Antes se pensaba que los catalizadores no tenan ninguna importancia en la reaccin y simplemente actuaban por su simple presencia. Actualmente se ha comprobado que los catalizadores tienen una parte activa en la reaccin qumica, y forman compuestos intermedios inestables que se descomponen rpidamente regenerando el catalizador). Ejemplos de catalizadores positivos (los que aceleran una reaccin) son el dixido de manganeso (MnO2), que se utiliza en la obtencin del clorato de potasio (KClO3) y el platino (Pt), que se emplea en la fabricacin del acido sulfrico (H2SO4). (Los catalizadores que se utilizan para acelerar la velocidad de una reaccin qumica, tambin son llamados catalizadores positivos, un ejemplo del uso de este tipo de catalizador puede ser el empleo de la obtencin del acido sulfrico,). Un catalizador negativo, es decir, el que retarda una reaccin, es el tetra etileno de plomo (C2H5)4Pb, que en Mxico se utilizaba como antidetonante en las gasolinas hace ya muchos aos. En el cuadro que sigue se presentan algunos catalizadores de amplio uso en procesos qumicos. (. Es el tetra etileno de plomo (C2H5)4Pb, que en Mxico se utilizaba como antidetonante para proteger las gasolineras de algunos incidentes de incendios muy probables, hace muchos aos). Las acciones catalticas intervienen en gran nmero de fenmenos qumicos de importancia cientfica, industrial y biolgica. Puesto que sin los catalizadores muchas reacciones se verificaran tan rpido o tan lentamente que sera imposible aprovecharlas, en diversas reacciones entre

gases se utilizan catalizadores slidos que se llaman de contacto. El proceso se denomina catlisis heterognea. En los automviles se utilizan convertidores catalticos de contacto en los tubos de escape. Estos catalizan la oxidacin del CO a CO2 y los restos de hidrocarburos sin quemar de la gasolina. Los xidos de nitrgeno se descomponen en N2 y O2 evitando que se emitan gases muy txicos a la atmosfera. (En varios fenmenos qumicos de gran importancia en las industrias, se ven involucradas acciones catalticas. Esto, ya que a veces la reaccin es tan rpida o tan lentamente que casi imposible su estudio en totalidad.) CONSUMISMO E IMPACTO AMBIENTAL En Mxico, cada ao se producen 8 millones de toneladas de residuos peligrosos; en el distrito federal se generan entre 2 y 3 millones de toneladas. Solo 12% se controla adecuadamente y el problema es agravado por el hecho de que cerca del 90% de estos residuos se encuentra en estado liquido, acuoso o semilquido lo que facilita su disposicin clandestina. Muchos de los productos que usamos diariamente en nuestros hogares estn catalogados como productos nocivos para nuestra salud y el medio ambiente. Esto implica que debemos tener cuidado con su consumo, manejo y desecho. (Es de importancia ver como gran parte de los productos que usamos diariamente en el hogar pueden ser txicos, inflamables y muy peligrosos tanto para nuestra salud como para el medio ambiente, y es fcil notar como la mayor cantidad de estos productos no son reciclados correctamente). Un material peligroso es cualquiera que tenga una o varias de las siguientes categoras: corrosivo, toxico, reactivo, expositivo, inflamable o infeccioso. Si bien en la mayora de las etiquetas de productos con sustancias peligrosas se

menciona si es toxico explosivo o inflamable y las precauciones que se deben tener en su uso, manejo y almacenamiento, tambin es cierto que podemos disponer de estas sustancias en las que no se informan que su disposicin puede ser peligrosa. A nivel domestico industrial no existe una cultura del manejo de estos residuos peligrosos y como emplearlos, por lo que generalmente terminan de manera irresponsable en los desages, ros, barrancas y tiraderos. En Mxico, durante el ao 2002 se importaron 276 mil toneladas de residuos txicos para su reciclaje. (La mayora de los productos que son peligrosos traen en sus etiquetas las precauciones que se deben tener en cuanto a su uso, manejo y almacenamiento. Y es fcil ver el cmo no existe una cultura del manejo de estos residuos peligrosos y el cmo emplearlos correctamente). Como pequeos consumidores de residuos peligrosos podemos empezar por nuestro hogar, ya que en una parte de los productos de limpieza, como desinfectantes, limpiahornos, los desengrasantes, detergentes, cloro, blanqueadores, destapa caos y dems productos que usamos diariamente, contienen materiales txicos y algunos estn registrados como pesticidas. (Nosotros debemos entender que al ser pequeos consumidores de aquellos residuos peligrosos, y al manejarlos diariamente en el hogar cuando utilizamos limpiadores, destapa caos, detergente, cloro, blanqueadores, limpiahornos entre otros,) En el mantenimiento de nuestra casa utilizamos materiales y productos txicos, tales como pintura, barnices y pegamentos. Por ejemplo, una pintura de aceite puede contener hasta 40% de oxido de plomo, por lo que un galn de pintura puede contaminar hasta 1 milln de litros de agua potable. De 28 pesticidas que se usan en forma comn por lo menos 23 son cancergenos; anualmente, 20 mil muertes son causadas por residuos de pesticidas en los alimentos. Una

pila pequea puede contaminar hasta 600 mil litros de agua. (Para arreglar nuestras casas utilizamos algunos materiales txicos, . como pilas y pesticidas pueden causar en las personas envenenamiento y muerte a muchas personas). Mxico vive una situacin de emergencia ante la acelerada y dramtica desaparicin de sus bosques y selvas; en las ultima 5 dcadas la superficie forestal se redujo a la mitad, lo cual pone en riesgo a muchos otros recursos como la captacin de agua. (Actualmente en Mxico se est viviendo una ser crisis ante la situacin de la acelerada y alarmante desaparicin de sus bosques y selvas) DESARROLLO SUSTENTABLE Desarrollo sustentable es que el desarrollo sustentable es el proceso por el cual se preserva, conserva y protege solo los Recursos Naturales para el beneficio de las generaciones presentes y futuras sin tomar en cuenta las necesidades sociales, polticas ni culturales del ser humano al cual trata de llegar el desarrollo sostenible. http://www.youtube.com/watch?v=uazr0ucsyuY ( Este video nos habla del tener conciencia de lo que acemos para no daar el medio ambiente y mantenerlo lindo y limpio.)