4.

36

Dadas las molculas: CO2, Cl2CO y NCl3: a) b) c) Representa su estructura de Lewis. Predice su geometra molecular. Explica si la molcula Cl2CO tiene momento dipolar.

a)

Teniendo en cuenta las configuraciones electrnicas de los distintos tomos:

Cl

C Cl

Cl

N Cl (NCl3)

Cl

(CO2)
b)

Cl2CO

Basndonos en la teora de RPECV: el CO2 es lineal; el Cl2CO, plano triangular, y el NCl3, pirmide trigonal.

Cl Cl
c)

1 C 2 3 O

Todos los enlaces son polares y la molcula lo ser tambin, ya que con su geometra los momentos dipolares no se anulan: TOTAL = 1 + 2 + 3 0

4.37

Predice si sern polares o no las siguientes molculas: ICl, H2S, CH4, PCl3 y BeCl2. Justifica tu respuesta.

Todos los enlaces son polares al ser distintos los tomos que se unen, por lo que poseen distinta electronegatividad. Como la polaridad de una molcula depende tambin de su geometra:

I Cl Total = 0
H

1 S 2 H H Total = 0

1 2 3 H 1 P 3 2 Cl Cl Cl Total = 0 Be 2 Cl Total = 0

4 H

C
H

Total = 0 Cl
-

ICl: molcula lineal y polar, ya que el cloro es ms electronegativo. H2S: molcula angular y polar, ya que el S es ms electronegativo. CH4: molcula tetradrica con enlaces ligeramente polares, pero dada su geometra es apolar. PCl3: molcula piramidal trigonal con enlaces polarizados hacia el cloro, que es ms electronegativo y sus momentos dipolares no se anulan, por lo que la molcula es polar. BeCl2: molcula lineal con enlaces polares, pues el cloro es ms electronegativo, pero dada su geometra los momentos se anulan y el momento total resultante es 0, por lo que la molcula es apolar.

11

4.38

Explica por qu el hidrgeno del grupo carboxilo del cido o-hidroxibenzoico es ms fcilmente cedible y, por tanto, ms cido que sus anlogos para y meta. Para ello, emplea las siguientes estructuras.

O C O O H

O C O

O C O

O H O Orto Meta H Para

Es ms fcilmente cedible el hidrgeno del grupo carboxilo que posee el OH en orto, ya que as esta forma resonante se estabiliza por puentes de hidrgeno intramoleculares.

O C O H O

4.39

Dadas las molculas: H2CO, PH3 SF2 y SiH4: a) b) c) Representa su estructura de Lewis. Predice su geometra molecular. Explica si estas molculas tienen momento dipolar. Justifica la respuesta.

a)

Dadas las covalencias de los tomos: C: covalencia 4; H: covalencia 1; O: covalencia 2; P: covalencia 3; S: covalencia 2; y Si: covalencia 4, las estructuras de Lewis son:

H H C O ; H P H ; F S F ; H Si H H H H (H2CO)
b) Basndonos en la teora de RPECV: H2CO geometra plana triangular PH3 SF2 c) geometra piramidal trigonal geometra angular

(PH3)

(SF2)

(SiH4)

SiH4 geometra tetradrica Una molcula ser polar si sus enlaces lo son (al menos uno de ellos) y la geometra es la adecuada. H2CO: molcula polar; los momentos dipolares no se anulan. PH3: molcula polar; el momento total resultante es distinto de 0. SF2: molcula polar; el momento total resultante es distinto de 0. SiH4 molcula apolar; los momentos dipolares se anulan.

H H

1 C 2 3 O

1 H 2 1

P
H H

3 H

1 S 2 F F

3 H

S
H

2 4 H

12

4.40

Discute la veracidad de la siguiente afirmacin: La resonancia supone el movimiento de ncleos atmicos

Falso. Es nicamente una deslocalizacin de nubes electrnicas.

4.56 Basndote en la geometra del cis 1,2-dibromoeteno y del 1,1- dibromoeteno: a) b) Seala la hibridacin de cada carbono. Cul de las dos sustancias ser ms insoluble en disolventes apolares? Por qu?

a) En ambos casos el carbono posee una hibridacin tipo sp2, de ah su geometra.

H C Br
b)

H C Br

H C H C

Br

Br

Ser ms insoluble en disolventes apolares la que sea ms polar que es el ismero cis1,2-dibromoeteno, ya que los momentos de los enlaces C-Br no se anulan, mientras que en el 1,1-dibromoeteno s.

4.42

Razona si la siguiente afirmacin es verdadera o falsa: Un elemento A capaz de formar sustancias covalentes de tipo AX3 presenta una covalencia 3, por lo que el ngulo de enlace es de 120.

Falso, ya que los ngulos se ven afectados por la presencia de sustituyentes distintos. Si uno es ms voluminoso que los dems, cerrar los otros ngulos. Esto pasa igual si existen pares de electrones libres.
4.43 Dibuja la estructura de Lewis del ion bromato. Si los enlaces Br-O poseen longitudes entre las de un enlace sencillo y uno doble, propn las estructuras resonantes que lo explican.
Hallamos la covalencia de los tomos de bromo y oxgeno del ion bromato: BrO3

[ Br] : [Ar] 4 s2 3 d10 4 p5 covalencia 1 [ O] : [ He] 2 s2 2 p4 covalencia 2

_ O Br O O

_ O Br O _ O O Br O O

El hbrido de resonancia ser:

Br O

4.44

Razona la veracidad de la siguiente afirmacin: La molcula de arsina es ms polar que la de amonaco.

Falso. Ambas molculas poseen la misma geometra (pirmide trigonal) pero, al ser el nitrgeno ms electronegativo que el arsnico, el momento dipolar de la molcula de amonaco es mayor que el de la de arsina. T = 1 + 2 + 3 1 3

H 2

H
H

13

4.50

De las tres posibles sustancias moleculares de nombre dibromobenceno, solamente una posee momento dipolar. Sabras decir cul? Dibuja el hbrido de resonancia e indica la hibridacin de los tomos de carbono. (Ten en cuenta que la molcula de benceno es plana.)

Existen tres dibromobenceno:

Br Br Br Orto Meta Br Para Br Br

Aunque la polaridad del enlace C-Br es la misma en todos, nicamente el ismero para no ser polar, debido a que la molcula presenta simetra. En las otras dos, los momentos dipolares de los enlaces no se anulan. Considerando solo formas resonantes de Kekul, todos los enlaces C-C tienen una longitud entre un enlace sencillo y uno doble; la hibridacin del carbono es del tipo sp2.
Br Br Br

Br

Br

Br Hbrido de resonancia

FUERZAS INTERMOLECULARES. ENLACE DE HIDRGENO

4.51 Con respecto a la molcula CCl4, indica razonadamente: a) b) c) d) Qu tipo de hibridacin presenta el tomo de carbono Cmo ser la polaridad de los enlaces y de la molcula Si ser soluble o no en agua De qu tipo y cmo ser la fortaleza de los enlaces que forman entre s distintas molculas de este compuesto

a)

La covalencia del carbono es 4, lo que indica una promocin de un electrn del orbital 2s al orbital vaco 2p y, adems, los cuatro enlaces C-Cl son iguales, lo que implica hibridacin sp3:

2p 2s
b) c) d)

2p 2s

2sp3

Los enlaces C-Cl son polares, ya que la electronegatividad del cloro es mayor que la del carbono; pero, dada la geometra de la molcula, esta es apolar (la suma de los momentos de enlace es 0). No ser soluble en agua, ya que la molcula es apolar. Al ser la molcula apolar, las fuerzas intermoleculares sern de tipo London.

14

4.52

Indica razonadamente: a) La geometra de la molcula de agua. b) La polaridad en la molcula de agua. c) Las propiedades especiales del agua.

a) La molcula de agua tiene geometra angular con ngulos de enlace de 106,7. b) La molcula de agua es polar debido a que los enlaces O-H poseen un momento dipolar no nulo y a que su geometra angular permite obtener un momento dipolar total distinto de 0: y T = 1 + 2 El ngulo de enlace es 106,7, por tanto: H 1 1x = 1 cos O x T = (1 cos ) i + ( 2 sen ) j 0 1y = 1sen 2
H

c) Las molculas de agua son capaces de unirse entre s a travs de puentes de hidrgeno, lo que le lleva a tener altos puntos de fusin y ebullicin en comparacin con otras sustancias gaseosas de mayor masa como, por ejemplo, el H2S.

4.53

El etanol posee un punto de ebullicin de 78 C, mientras que el del dimetilter es de 25 C. Si ambos poseen la misma masa molar, ya que responden a la misma frmula molecular, C2H6O, a qu se debe esa diferencia?

Se debe a que el etanol (CH3CH2OH), es capaz de formar puentes de hidrgeno que habrn de romperse al cambiar del estado lquido al gaseoso. El dimetilter (CH3OCH3) no es capaz de formarlos, ya que los enlaces C-H no estn lo suficientemente polarizados.
H H H C CO H H H H H C H H CH2 O H O

4.54

Dadas las molculas BeCl2, Cl2CO, NH3, y CH4, razona si alguna de ellas puede formar enlaces de hidrgeno.

Para formar enlaces de hidrgeno debe existir un tomo de hidrgeno unido a un elemento mucho ms electronegativo que l y adems pares de electrones libres. Las dos primeras molculas (BeCl2 y Cl2CO) no formarn puentes de hidrgeno, puesto que no poseen hidrgeno; la cuarta (CH4) tampoco porque no existe ningn elemento con pares de electrones libres. Solamente el NH3 podr formar puentes de hidrgeno.

4.55

La solubilidad del etanol en el agua es tan elevada que forma un azetropo (una mezcla de dos o ms componentes que poseen un solo punto de ebullicin y se comporta como si fuese una sustancia pura). A qu debe el etanol su elevada solubilidad en agua?

A que es capaz de formar puentes de hidrgeno entre el disolvente (el agua) y el soluto (el etanol).

4.56

Al estudiar el agua aparecen dos valores diferentes para las distancias oxgeno-hidrgeno. Significa eso que existen dos enlaces covalentes diferentes entre ambos ncleos? Razona tu respuesta.

No. Se trata de un enlace covalente sencillo polar y de un puente de hidrgeno, y la distancia de este ltimo es mayor, ya que las fuerzas intermoleculares son ms dbiles.

15

4.57

Indica qu tipo de enlace o fuerza intermolecular se establece entre: a) c) Molculas de dixido de carbono. Formacin del ion triyoduro a partir de I2 e I-.

b) Molcula de BCl3 con ion cloruro. d) Dmero obtenido con dos molculas de cido actico.

a) b) c) d)

Las molculas de CO2 son apolares, por lo que entre ellas existen fuerzas intermoleculares de Van der Waals de tipo London. Existe un enlace covalente dativo, en el que el ion cloruro aporta el par de electrones del enlace, y el boro del BCl3, el orbital vaco. Se establecen fuerzas intermoleculares de Van der Waals de tipo ion-dipolo inducido. Puentes de hidrgeno entre el hidrgeno del OH y el oxgeno que est unido por el doble enlace al carbono:

O R C O

H H

O C O R

4.58

Las masas molares del dixido de carbono y del titanio son casi iguales. Podras explicar por qu el segundo es slido a temperatura ambiente mientras que el primero es gas?

El titanio forma redes infinitas en el espacio, mientras que el dixido de carbono es una sustancia molecular.
4.59 Podras explicar la variacin en los puntos de ebullicin de los haluros de hidrgeno? HF: 19,51 C; HCl: 85,05 C; HBr: 66,73 C; HI: 35,36 C.

El valor anormalmente alto del HF se debe a la formacin de puentes de hidrgeno. El resto (HCl, HBr y HI) no son capaces de formar dichos puentes unindose las distintas molculas por fuerzas de Van der Waals de tipo dipolo-dipolo. Adems, aumentan los puentes de ebullicin con la masa de la sustancia.
4.60 A qu debe el grafito su poder lubricante? Si deseas saber ms: www.e-sm.net/q2bach30

A que el enlace entre capas es muy dbil.

4.61 Indica el enlace o fuerza intermolecular que se vence en cada uno de los procesos siguientes: a) b) c) d) e) Sublimar azufre. Rayar cuarzo. Obtener los elementos que forman un slido covalente. Disolver nitrgeno en agua. Evaporar etanol.

a) b) c) d) e)

Fuerzas de Van der Waals de tipo London. Enlaces covalentes. Enlaces covalentes. Fuerzas de Van der Waals de tipo dipolo-dipolo. Enlace de hidrgeno.

16

SUSTANCIAS MOLECULARES. SLIDOS COVALENTES

4.57

Responde razonadamente a las siguientes cuestiones sobre el butano: a) Formlalo e indica si es soluble en agua.

b) Qu tipo de enlace existe en la molcula? Qu tipo de interacciones intermoleculares se dan? c) Cul es su estado de agregacin a temperatura ambiente?

a) b) c)
4.58

CH3-CH2-CH2-CH3. Dadas las electronegatividades del carbono y del hidrgeno y la geometra de la molcula, se trata de una molcula apolar, por lo que no ser soluble en agua. Todos los enlaces son covalentes sencillos entre orbitales sp3 (CC) o entre el orbital sp3 del carbono y el 1s del hidrgeno (CH). El tipo de interaccin intermolecular son fuerzas de dispersin. Dado que las fuerzas de dispersin son poco intensas, se trata de una sustancia gaseosa.

Se tiene una sustancia formada por elementos no metlicos con las siguientes caractersticas: es slida a temperatura ambiente, posee un punto de fusin muy elevado y una alta resistencia a ser rayada. Con estos datos, podras decir sin lugar a dudas si se trata de una sustancia molecular o de un slido covalente?

Se trata de un slido covalente, ya que al rayarlo se rompen enlaces covalentes, por lo que su resistencia es elevada. Si fuera una sustancia molecular, se romperan fuerzas intermoleculares, por lo que sera blanda.
4.59 La arsina y el amonaco son sustancias moleculares. Se disolvern en agua? Razona la respuesta.

S, ya que ambas son sustancias polares al presentar enlaces con momento dipolar no nulo.
4.60 El benceno (C6H6), es un slido covalente o una sustancia molecular? Qu tipo de interacciones existirn entre sus estructuras?

Se trata de una sustancia molecular. Adems, es apolar dada su geometra y la electronegatividad del carbono y del hidrgeno, por lo que entre sus estructuras existen fuerzas de Van der Waals de tipo London.
4.61 Considerando las sustancias Br2, SiO2, Fe, HF y NaBr, justifica en funcin de sus enlaces: a) b) Si son o no solubles en agua. Si conducen la corriente elctrica a temperatura ambiente.

a)

El Br2 no es soluble, al ser una sustancia molecular con enlace covalente apolar. El SiO2 es un slido covalente, por lo que es insoluble en agua, ya que para disolverse se deberan romper enlaces covalentes muy fuertes. El hierro tampoco es soluble, al tratarse de una sustancia metlica. El HF s es soluble, al ser una sustancia molecular polar. La disolucin del fluoruro de hidrgeno proporciona cido fluorhdrico. El NaBr es tambin soluble, al ser una sustancia inica. Solamente el hierro conducir la corriente, ya que es metal. Las sustancias covalentes no conducen y las inicas nicamente si estn fundidas (la temperatura ambiente es menor que la temperatura de fusin).

b)

17

4.62

En la siguiente tabla se recogen algunas propiedades de ciertas sustancias. Basndote en ellas, clasifcalas segn su tipo de enlace. Propiedad Punto de fusin Conductividad elctrica de la sustancia pura Solubilidad en CCl4 Solubilidad en agua A Bajo B Alto C Alto

No S No

En estado fundido No S

No No No

Pon un ejemplo de cada tipo de sustancia.

A y C son sustancias covalentes: A es una sustancia molecular, y C, un slido covalente. B es una sustancia inica. Ejemplos: A: CH4; B: NaCl; C: C (diamante).

ESTRUCTURA QUMICA Y PROCESOS BIOLGICOS E INDUSTRIALES

4.63 Un bote A contiene una sustancia que huele a alcaravea (aroma parecido al ans), mientras que otro bote B desprende un aroma mentolado. Ambas sustancias responden a la misma frmula molecular: C10H14O, cuya estructura en el plano es:

CH3 O

CH3

C CH2

Podras explicar el porqu de esta diferencia?

Esa molcula posee un carbono asimtrico, por lo que existen dos enantimeros, que se diferencian por su olor.

CH3 O O

CH3

CH3

C CH2 Menta

C CH3

CH2

Alcaravea

18

4.64

El cido pcrico es una sustancia que se emplea en pomadas para quemaduras de contacto. Si su estructura es la indicada en la figura, podras decir si posee isomera ptica? Razona tu respuesta.

OH NO2 NO2

NO2
Si calma el dolor de las quemaduras, sera conveniente emplearlo para quemaduras de cido sulfrico? Por qu?

No presenta isomera ptica, porque no existe ningn carbono asimtrico. No valdra para las quemaduras de cido porque es una sustancia cida, por lo que provocara una quemadura an mayor.

19

4.65

Un compuesto orgnico, cuyo punto de ebullicin es de 65 C, tiene la siguiente composicin centesimal: 37,5% de carbono, 50% de oxgeno y 12,5% de hidrgeno. a) Establece su frmula molecular sabiendo que, a una presin de 1 atm y a una temperatura de 70C, su densidad es de 1,14 g L-1. b) c) d) Qu hibridacin presenta el tomo central? Segn la teora RPECV, cul es la geometra de la molcula? Qu podras decir de los ngulos de enlace?

e) Ser capaz dicha sustancia de producir enlaces de hidrgeno intermoleculares? Y enlaces intramoleculares? Puedes aprender ms sobre esta sustancia en: www.e-sm.net/q2bach31

a)

A 70 C la sustancia est en estado gaseoso, puesto que su punto de ebullicin son 65 C. Podemos calcular su masa a partir de la ecuacin de Clapeyron: m m pV = nRT . Sabiendo que n = , podemos expresar la ecuacin como: y d= M V pM = d RT 1 (atm) M = 1,14 (g L-1) 0,082 (atm L mol-1 K-1) 343 (K) M = 32 g mol-1 Con los porcentajes y dividiendo entre las masas atmicas, podemos hallar el nmero de tomos de carbono, hidrgeno y oxgeno: Carbono:
3,125 37,5 Se divide menor = 1 tomo C = 3,125 entre el 3,125 12 12,5 12,5 Se divide menor = 4 tomos H = 12,5 ; entre el 3,125 1

Hidrgeno:

Oxgeno:

3,125 50 Se divide menor = 1 tomo O = 3,125 ; entre el 3,125 16

La frmula emprica es CH4O y la molecular (CH4O)x. Haciendo uso del resultado de masa molecular hallado anteriormente: M = x (MC + 4 MH + MO); 32 = x (12 + 4 + 16) x = 1. La frmula molecular coincide con la emprica CH4O. b) c) d) e) El tomo central es el de carbono, cuya hibridacin es sp3. Es aquella que minimiza las repulsiones entre las nubes electrnicas y que se corresponde con un tetraedro deformado al no ser los cuatro sustituyentes iguales. El grupo OH es ms voluminoso que el H, por lo que se cerrarn algo los ngulos HCH. Intermoleculares si, ya que existe un tomo de hidrgeno unido a un elemento ms electronegativo que l, con pares de electrones libres. Intramoleculares no:
H C H H O H H C H H O H

OH

C H H H

20