PROBLEMA 3. Parcial I: Sep-Dic 2012.

En un reactor BATCH de volumen constante, alimentado con A puro, se estudia la descomposicin homognea y de fase gaseosa representada por:

Se mantuvo la temperatura constante a 127C y se midi la P en el tiempo: DATOS EXPERIMENTALES: PT [atm] 3.28 4.10 4.26 4.51 t [min] 0 10 15 30 a) Determinar la velocidad de reaccin (rA) para los datos experimentales. b) Si se realiza a 127C una corrida con 80% de A y 20% de inerte (en volumen): Qu conversin habr en 30 min.? SOLUCIN: Parte a: Inicialmente slo hay A en el reactor yAi =1 Pi=PAi T[K] = T[C] + 273,15 = 127 + 273,15 = 400,15 K C : Compuesto clave En particular, considerante el contenido del reactor como un gas ideal:

Si definimos la conversin de reaccin como:

Vase en el instante inicial NCi=0 y que para una reaccin completa 2NC = NAi (por estequiometra) de donde se sacan los intervalos entre los que vara nuestra conversin:

Habiendo definido conversin procedo a evaluar los moles de cada componente con respecto a la conversin de la reaccin, ubicndolos en la siguiente tabla de balances molares:

Componente Inicial Reaccionan Final A NAi - 2NAi X NAi (1 - 2X) B 0 + 2NAi X 2NAi(X) C 0 + NAi X NAi(X) Total NAi + NAi X NAi(1 + X) Se busca obtener el orden de la reaccin. Para hacer lo propio, planteo el balance de materia para un reactor BATCH, como en el que se utiliz para recolectar los datos experimentales:

Para el compuesto clave, considerando que la reaccin es una descomposicin de un reactivo:

Como se pide rA, planteo el balance para el compuesto A:

Por estequiometra de la reaccin: 2rC=-rA, entonces kC y kA se relacionan por: kA=2kC Necesito relacionar los datos de presin total A en el tiempo con las concentraciones de A:

Utilizo la tabla de balances molares:

Necesito relacionar PT en funcin de la conversin de reaccin para poder evaluar el trmino completo como funcin de la conversin. Dividiendo la ecuacin de gas ideal para el instante inicial y para cualquier instante dado:

Convirtiendo los datos experimentales en conversiones utilizando la expresin anterior: PT 3.28 4.10 4.26 4.51 X 0 0.25 0.29878 0.375 t [min] 0 10 15 30 Sustituyo la relacin entre la presin total y la conversin en la expresin para CA:

t [min] 0 10 15 30 X (X%) 0 0.25 (50%) 0.29878 (59,76%) 0.375 (75%) CA [mol/L] 0.099893 0.0499463 0.040201 0.024973 Una vez tengo los datos experimentales en funcin de la concentracin de A puedo trabajarlos para evaluar el orden (n) y la constante de velocidad (kA). POR MTODO INTEGRAL: Como los datos t vs CA no forman una lnea recta (graficando), descarto orden de reaccin n=0. Suponiendo orden 1:

Un grfico ln(CA) vs t con ajuste por mnimos cuadrados a una lnea recta arrojar un buen R2: t [min] 0 10 15 30 ln (CA) -2.30366 -2.996807 -3.213872 -3.689955

R2 < 0,99. No obtuve un buen ajuste con una lnea recta, supuse un orden de reaccin que no se corresponde con nuestra cintica. Suponiendo orden 2:

Un grfico (1/CA) vs t con ajuste por mnimos cuadrados a una lnea recta arrojar un buen R2: t [min] 0 10 15 30 (1/CA) 10.011 20.022 24.875 40,043

R2 > 0,99. El orden de reaccin es n=2 porque obtuve un buen ajuste a una lnea recta. Procedemos a calcular kA a partir de la pendiente de la recta:

Parte b: Conociendo la cintica de la reaccin, ahora procedo con la nueva relacin de entrada de cada componente:

Ahora planteo una nueva tabla de balances molares: Componente Inicial Reaccionan Final A NAi - 2NAi X NAi (1 - 2X) B 0 + 2NAi X 2NAi(X) C 0 + NAi X NAi(X) Inerte MinNAi = 0,25NAi 0 0,25NAi Total 1,25 NAi + NAi X NAi(1,25 + X) Planteo la nueva velocidad de reaccin en funcin de las conversiones:

Balance de materia de un reactor BATCH (volumen constante):

Utilizando un mtodo numrico de Runge-Kutta de 4to orden podemos resolver la ecuacin diferencial: