Procesos de fabricacin de polipropileno Obtencin del Polipropileno

Aunque los procesos comerciales de obtencin del polipropileno son variados, se les puede clasificar, dependiendo del medio de reaccin y de la temperatura de operacin, en tres tipos: Procesos en solucin Procesos en suspensin Procesos en fase gas En la actualidad muchas de las nuevas unidades de produccin incorporan procesos hbridos, en los que se combina un reactor que opera en suspensin con otro que opera en fase gas. Los procesos en solucin, prcticamente en desuso, son aquellos en los que la polimerizacin tiene lugar en el seno de un disolvente hidrocarbonado a una temperatura de fusin superior a la del polmero. Entre sus ventajas han contado con la fcil transicin entre grados, gracias a la pequea dimensin de los reactores empleados. Los procesos en suspensin (slurry), estn configurados para que la reaccin tenga lugar en un hidrocarburo lquido, en el que el polipropileno es prcticamente insoluble, y a una temperatura inferior a la de fusin del polmero. Dentro de este tipo de procesos existen marcadas diferencias en la configuracin de los reactores (de tipo bucle o autoclave) y en el tipo de diluyente utilizado, lo que afecta a las caractersticas de la operacin y al rango de productos que se puede fabricar. Los procesos en fase gas estn caracterizados por la ausencia de disolvente en el reactor de polimerizacin. Tienen la ventaja de poderse emplear con facilidad en la produccin de copolmeros con un alto contenido en etileno (en otros procesos se pueden presentar problemas al agregar altas concentraciones de etileno, puesto que se hace aumentar la solubilidad del polmero en el medio de reaccin). Destilacin del Propileno Unos de los mtodos ms utilizados para obtener el Propileno es la destilacin a partir de G.L.P. (Gas Licuado de Petrleo) con una proporcin mayoritaria de componentes livianos (Propano, Propileno, etc).

El proceso de destilacin se compone de una serie de pasos que van eliminando los diferentes componentes no deseados hasta obtener Propileno. Primero, se dulcifica la mezcla en la Merichem en la cual de separan componentes tales como Anhdrido carbnico o Mercaptanos. Luego, se separan los componentes livianos en una columna de destilacin Deetanizadora, tales como Metano, Etano o Nitrgeno. Despus de esto llega el paso ms complejo, que es el de separar el Propileno del Propano, los cuales poseen un peso especfico muy similar, por lo tanto se necesita una columna de destilacin Splitter muy larga con gran cantidad de platos y con un sistema muy complejo de reflujo de condensado. Para finalizar, se eliminan los ltimos componentes residuales, como Arsina, y se obtiene el Propileno listo para polimerizar.

Proceso Novolen

El propileno, el etileno y/o alguno de los dems comonmeros utilizados se alimentan a los reactores. Se agrega hidrgeno para controlar el peso molecular en el medio de reaccin. Se eligen las condiciones de polimerizacin (temperatura, presin y concentracin de los reactivos) dependiendo del grado que se desee producir. La reaccin es exotrmica, y el enfriamiento del reactor se realiza por la transferencia de calor por la descompresin (flash) de la mezcla de los gases licuados del reactor con las corrientes de alimentacin. La evaporacin de los lquidos en el lecho de polimerizacin asegura que el intercambio de calor extremadamente eficiente. El polvo de polipropileno se descarga desde el reactor y se separa en un tanque de descarga a presin atmosfrica. El comonmero sin reaccionar se separa del polvo y se comprime, y finalmente se recicla o se retorna aguas arriba a la unidad de destilacin para su recuperacin. El polmero se pone en contacto con nitrgeno en un tanque de purga para despojarlo del propileno residual. El gas de purga se recupera, el polvo se transporta a los silos de polvo, y posteriormente por extrusin se convierte en pellets, donde se incorpora una gama completa de aditivos bien dispersados. Proceso LIPP Es un proceso similar al Novolen. Es el adoptado por Petroken S.A. para la produccin de Homopolmeros.

Consiste en hacer reaccionar el propileno junto con Hidrgeno y el catalizador en un reactor. Luego de terminado este paso, se separa el polipropileno de residuos de la reaccin, como monmeros, catalizador, etc., los cuales son reflujados al reactor. Luego se suceden los mismos pasos de terminacin que en el proceso Novelen. Proceso Spheripol Para describir con ms detenimiento los procesos, hablaremos de uno de los ms empleados en la actualidad: el proceso Spheripol. Diseado como hbrido con dos reactores en serie, el primero para trabajar en suspensin y el segundo en fase gas, es un proceso verstil, que permite preparar diferentes tipos de productos con propiedades ptimas. El primer reactor es de tipo bucle (o loop), en el cual se hace circular catalizador y polmero a gran velocidad para que permanezcan en suspensin en el

diluyente. El diluyente es en realidad el mismo propileno lquido que, dadas las condiciones de operacin, facilita la evacuacin del calor generado por la reaccin al mismo tiempo que permite aumentar el rendimiento del sistema cataltico. En el segundo reactor de fase gas se incorpora ulteriormente el polmero producido en el reactor loop. En esta fase se preparan grados con caractersticas especiales aadiendo un comonmero adems del monmero. Tras separar el polmero fabricado de las corrientes de propileno, y de desactivar el catalizador, el polvo de polipropileno obtenido se enva a la lnea de acabado donde se aaden aditivos y se le da la forma de granza requerida para su distribucin comercial.

En el campo de los procesos, los ltimos desarrollos han ido dirigidos a la optimizacin con objeto de mejorar las propiedades de los polmeros, aumentar las capacidades de produccin y reducir costes. La adecuacin del proceso al sistema cataltico empleado es un parmetro fundamental con vistas a este objetivo.

Polipropileno ( PP ).
Diagrama de bloque del proceso. En la figura se exponen las etapas que conforman el diagrama de bloque para obtencin del polipropileno. Descripcin especfica del proceso. La planta de PROPILCO S.A emplea proceso en fase gaseosa y lecho fluidizado con tecnologa UNIPOL de Union Carbide. A continuacin se explica el proceso a travs de las diversas etapas que lo conforman : Etapa de almacenamiento y purificacin : En la produccin de homopolmeros se emplea nicamente propileno, el cual es un hidrocarburo que llega a la planta en estado lquido y a temperatura de -44 oC (ver figura).

Este hidrocarburo arriba en buques y se bombea desde el muelle hasta la planta para ser almacenado en dos esferas con capacidad de 21000 toneladas, aisladas convenientemente para la conservacin del fro. En la produccin de copolmeros random y copolmeros de impacto, adems de propileno se emplea el etileno. Este hidrocarburo, al igual que el propileno, llega a la planta en buques, en estado lquido a -106oC y se almacena en un tanque cilndrico debidamente aislado para su conservacin a baja temperatura. El objetivo de mantenerlos a esta temperatura a fin de controlar la alta volatilidad que presentan. Posteriormente de las esferas de almacenamiento se pasan los monmeros a cargar en el proceso por un rea de purificacin, puesto que normalmente contienen impurezas tales

como agua, oxgeno, alcoholes, monxido de carbono etc, las cuales son nocivas para el catalizador empleado en la reaccin y por ende son retiradas usando un tren de purificacin especialmente diseados para cada reactante. En el proceso de purificacin se emplean fundamentalmente operaciones de destilacin y absorcin en lecho fro ; los equipos de absorcin de impurezas , bsicamente son tanques rellenos con tamiz molecular. Cuando estos tamices se encuentran saturados de impurezas, se regeneran con nitrgeno el cual se enva a la tea de la planta a fin de quemar las trazas de impurezas. Los estndares de emisiones en la combustin de la tea se consiguen controlando la intensidad de la llama por medio de inyeccin de vapor, operacin realizada desde la sala de control de la planta. Etapa de reaccin : Con los monmeros purificados se pasa a la zona de reaccin (ver figura). Para la produccin de homopolmeros y copolmeros random. La reaccin ocurre en fase gaseosa en un reactor de lecho fluidizado al cual se alimentan continuamente los reactantes y un catalizador especialmente diseado para la obtencin de polipropileno de configuracin isotctico.

El catalizador empleado pertenece al tipo Ziegler Nicholls, especficamente tetracloruro de titanio y se mantiene almacenado en estado lquido. Cuando pasa al proceso de reaccin, experimenta un cambio de fase convirtindose en gas para llevar a cabo la reaccin en fase gaseosa con el monmero (propileno). El sistema de reaccin consta del reactor ( ver figura ), un compresor de desplazamiento positivo y un enfriador. El reactor tiene aproximadamente 40 metros de altura y 4 metros de dimetro . El compresor mantiene en circulacin continua los gases, succionando gases calientes del tope del reactor y forzndolos a pasar a travs de un enfriador para retornarlos por el fondo del reactor. El polipropileno slido formado se descarga continuamente hacia el rea de desgasificacin.

Las condiciones tpicas de operacin del reactor son las siguientes : carga :20 ton/hr a 40 oC;Temperatura de reaccin 65 oC; Presin de reaccin 32 Kgf/cm2 ; eficiencia o conversin 96-97%. Como se dijo anteriormente dentro del reactor se tiene un lecho fluidizado. Este lecho est formado por partculas del mismo producto, es decir polipropileno. La forma geomtrica del reactor, facilita el deslizamiento de las partculas fluidizadas del lecho e impide que se vayan con las corrientes de reciclo gaseoso, el cual es de

aproximadamente 2000 lb/hr. La capacidad del reactor en volumen para que la reaccin se desarrolle es de aproximadamente 500 metros cbicos. El sistema de la torre enfriadora utiliza aproximadamente un flujo de 12000 gpm de agua de enfriamiento tratada con molibdato. Para la produccin de copolmeros de impacto intervienen dos reactores instalados en serie ( ver figura ). El sistema de reaccin No. 2 al igual que el sistema de reaccin No.1, est compuesto de un reactor, un compresor y un enfriador. En el reactor No.1 se produce homopolmero a partir de propileno y el catalizador ; el polmero formado (polipropileno homo ) va al reactor No.2, donde la reaccin prosigue, como una mezcla de propileno y etileno.

Etapa de desgasificacin y peletizado : El copolmero as formado se descarga al rea de desgasificacin. El polipropileno descargado bien sea del reactor 1 o del 2, llega al tanque recibidor de producto, acompaado de gases ricos en monmero. Los gases se ventean hacia el sistema de recuperacin, en el cual son comprimidos, enfriados y destilados. El propileno monmero lquido se recicla a los reactores; si se est utilizando etileno, ste se devuelve gaseoso al segundo reactor. La resina separada del tanque recibidor de producto, pasa al tanque de purga. En este tanque se purgan con una corriente de nitrgeno los pocos hidrocarburos que an contiene el polipropileno, la mezcla nitrgeno-hidrocarburos se ventea a la tea, donde son quemados, la resina libre de

hidrocarburos pasa al mezclador continuo donde se funde y mezcla con aditivos para se sometida a peletizacin. Los gases venteados en el tanque recibidor de productos son ricos en monmeros y es indispensable la recuperacin del monmero ( materia prima costosa), con el fin de hacer mas eficiente el proceso. Otra vez se recurre a la compresin, enfriamiento y destilacin, el polipropileno venteado se pasa de la fase gaseosa a la lquida y se recircula a los reactores. Cuando se usa etileno, ste se recircula hacia el sistema de reaccin en estado gaseoso. Con el propileno se encuentran trazas de propano el cual es resistente a la separacin por tamices. Este propano en pequeas cantidades es retirado en esta fase de purificacin de la corriente de hidrocarburos y es llevado como gas remanente a los equipos de combustin (calderas), con el fin de ser quemado junto con el gas empleado por la planta, bsicamente gas natural proveniente de la Guajira y vendido por PROMIGAS S.A. Etapa de almacenamiento y empaque : El polipropileno peletizado y cortado, pasa por un elutriador, separando los finos ("off grade") y luego de la debida certificacin de laboratorio es llevado por transporte neumtico a su almacenamiento en silos, despachndose a clientes a granel por carros tolva, supersacos de 500 Kgs, o en bolsas de 25 Kgs.