CALORIMETRIA ADIAVATICA Y SUS APLICACIONES.

En el artculo se presentan diversas tcnicas calorimtricas, posteriormente se presenta la calorimetra adiabtica como la tcnica para medir la capacidad calorfica de fluidos con una incertidumbre menor al 1% en operacin. CALORIMETRIA La calorimetra estudia el intercambio de calor, en diferentes procesos, mediante un instrumento denominado calormetro, que mide el cambio de energa en un sistema al operar un proceso; que puede ser fsico, qumico o biolgico. Este permite entender la ciencia de la energa y sus transformaciones, con un experimento simple teniendo los conocimientos de capacidad calorfica, entalpa, poder calorfico, etc. Los calormetros se disean para determinar propiedades termodinmicas especficas; para seleccionar el adecuado para determinada propiedad resulta necesario conocer sus caractersticas principales y factores como medicin absoluta o relativa, exactitud requerida. Tcnicas Calorimtricas Calorimetra de flujo (Callendar): Consiste en un dispositivo para mover un gas en un recipiente con una rapidez constante, al adicionar cierta cantidad de calor se mide el incremento de temperatura en el fluido. Aunque existen diferentes problemas a la hora de disear y construir este calormetro. Las ventajas es que las mediciones son directas, no dependen de capacidades calorficas de otros gases. La exactitud es alta, y depende primordialmente del diseo y construccin del aparato y el refinamiento de la tcnica. El diseo permite evitar excesivas prdidas de calor del gas fluyendo al medio ambiente y que permite correcciones exactas para las prdidas. Calorimetra de volumen constante: Se usa para medir el calor especfico de lquidos y slidos. La capacidad calorfica del calormetro no interviene en los clculos de capacidad calorfica de la muestra. Isoperblicos: El recipiente del calormetro est rodeado por un escudo a temperatura constante. Las condiciones de los efectos del calor son casi adiabticas. Existen numerosos equipos de este tipo que se usan para medir el calor de combustin, el calor de solucin, etc. Se debe tener un fluido constante. Differential scanning calorimetry (DSC): Consiste en calentar dos recipientes a una rapidez constante de energa elctrica que se transforma en calor, por medio de calefactores independientes, uno de ellos con la muestra y el otro puede estar al vacio o utilizar un material de referencia. Cuando inicia el calentamiento, la computara grafica la diferencia en flujo de calor de los dos calefactores contra la temperatura.

Calorimetra fotoacstica: Importante en la investigacin de rpidas reacciones qumicas. Entre los instrumento desarrollados se distinguen cuatro tipos: el clsico (PAC), el transient grating method (TG), el termal lens calorimetry (TL) y el beam deflection. La PAC se basa en la determinacin de las caractersticas de amplitud y tiempo de una onda acstica iniciada por un pulso lser. Lser Flash (difusividad trmica): La capacidad calorfica se puede calcular usando la medicin del incremento de la temperatura de la muestra y el calor irradiado , de los datos de calibracin realizados con anterioridad por el pulso del haz de lser y la intensidad del mismo. Calorimetra adiabtica: Consiste en evitar transferencia de calor desde el recipiente donde se introduce la muestra, a un recipiente exterior que rodea el anterior. Las otras tcnicas calorimtricas pueden presentar diferentes problemas a la hora de realizar un experimento por eso en este trabajo se seleccion un calormetro que opere bajo los principios de la calorimetra adiabtica para la determinacin de capacidad calorfica de fluidos.

CALORIMETRA ADIAVTICA

En este calormetro la temperatura del escudo se mantiene lo ms cerca posible a la temperatura de la celda para evitar la transferencia de calor, es decir establecer condiciones adiabticas. Un calormetro adiabtico se acerca al modelo ideal mejorando la exactitud ya que minimiza la diferencia de temperatura entre el calormetro y sus alrededores, minimiza los coeficientes de transferencia de calor y minimiza el tiempo para el intercambio de calor. El problema que se puede presentar es la determinacin de las prdidas de energa por fugas de calor. Mtodos de operacin Calorimetra adiabtica: Calentamiento continuo: El calormetro y el escudo se calienta con energa constante registrando los valores de la temperatura mxima alcanzada. Calentamiento Intermitente: La temperatura de la celda y del escudo se mantiene a la misma temperatura bajo condiciones adiabticas.

En los calormetros reales bajo estas condiciones existe un pequeo intercambio de calor llamado fuga de calor cero. Una ventaja del mtodo intermitente sobre el calentamiento continuo es que la fuga de calor cero se determina en cada experimento. Esta tcnica tiene en cuenta las variaciones en la fuga de calor. APLICACIONES La posibilidad de determinar los parmetros termodinmicos y cinticos de un proceso qumico ha atrado la atencin de los ingenieros qumicos con el fin de analizar, modelar, optimizar y simular los procesos de productos qumicos con la ayuda de un calormetro de reaccin, midiendo as la temperatura, cambio de entalpa y cambios de presin.

La capacidad calorfica y la entropa de la figura anterior se determino a partir de mediciones calorimtricas adiabticas en funcin de la temperatura. Cp fullereno C60 se midi con la tcnica Differential scanning calorimetry a unas temperaturas de (285-640 K) y por calorimetra adiabtica (99-310 K). Conclusiones: La calorimetra adiabtica presenta dificultades tcnicas de realizacin. Es ms adecuada para medir con las exactitudes requeridas, del orden 1%. Se presentaron algunas de las tcnicas calorimtricas, sin embargo hay algunas otras como la calorimetra d combustin entre otras que no se incluyeron, debido a que no cumplen la caracterstica para desarrollar un aparato primario de medicin.

REFERENCIAS:

Divisin de Termometra/rea de metrologa elctrica. Art. Calorimetra adiabtica y sus aplicaciones.