Temperaturas en el Domo de un Generador de Vapor

TABLA DE VAPOR SATURADO (Perry) P (atm) P (psi) T (C) T (F) 1,033 14,7 100 212 5,62 80 155,6 312,0 7,03 100 164,3 327,8 10,5 150 181,3 358,4 14,1 200 194,3 381,8 35,2 500 242 467 49,2 700 262 503 76,3 1.000 285 545 105,5 1.500 313 596 225,43 3.208,2 374,15 705,47 (punto crtico)

Balance de masa en el sistema

retorno de condensado

C, XC M, XM
desaereador

vapor a procesos

F, XF

generador

V, XV
purgas

P, XP
Retorno de condensado, c =

C V

XP = XD

Rgimen de purgas,

P p= F

Balance de masa en el sistema

Balance en el generador:

F =V + P
P = pF

F = V + pF

V F= 1 p

Balance en el desaereador:

F = M +C

M = F C

V M= cV 1 p

1 M = 1 p c V
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Balance de masa en el sistema

Balance en el desaereador: Balance en el generador:

F = M +C

F =V + P F X F = V XV + P X D
1 M = 1 p c V

F X F = M XM + C XC

M X M + C X C = V XV + P X D

1 p 1 p c V X M + cV X C = V X V + 1 p V X D
XM
1 = p X D + (1 p ) X V c(1 p ) X C 1 c(1 p )

]
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Requerimientos de Calidad de Agua en el Domo de un Generador de Vapor

TRATAMIENTO INTERNO Consiste en el tratamiento que se hace dentro del equipo, complementario del tratamiento externo. El tratamiento externo nunca es 100 % efectivo, bsicamente por limitaciones de los equipos y por razones econmicas. El grado de calidad del agua es cada vez ms exigente a mayores presiones de trabajo.

TRATAMIENTO INTERNO Consecuencias de un mal tratamiento: * fallas del equipo * alto mantenimiento * prdida de eficiencia * reposicin prematura (equipos y caeras) * roturas * accidentes
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TRATAMIENTO INTERNO
Un tratamiento incorrecto provoca inconvenientes serios o muy serios, que se clasifican en 3 tipos: 1.- INCRUSTACIONES (en el domo) 2.- CORROSION (en el domo y lneas aguas abajo) 3.- ARRASTRE (en lneas aguas abajo)
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TRATAMIENTO INTERNO
Un correcto tratamiento debe causar los siguientes efectos: Reaccionar con la dureza del agua para evitar incrustaciones en las superficies de transferencia de calor. Acondicionar o dispersar las partculas de lodos de dureza precipitada, xidos metlicos, etc. de forma de producir lodos no adherentes a la superficie del metal y fcilmente removibles por las purgas. Eliminar el O2 disuelto, y mantener el pH en valores de diseo, para reducir las posibilidades de corrosin. Preservar la pureza del vapor, evitando la formacin de espumas, manteniendo en niveles de diseo los slidos disueltos y en suspensin.
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TRATAMIENTO INTERNO
1.- INCRUSTACIONES Es el crecimiento de slidos en la parte interna del equipo, cuando las concentraciones de las impurezas superan los lmites de solubilidad y empiezan a precipitar. Pueden aparecer como barros o como incrustaciones fijas o adherentes. Afectan notablemente la transferencia de calor y por lo tanto, la eficiencia del equipo.
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TRATAMIENTO INTERNO
1.- INCRUSTACIONES Las incrustaciones se depositan sobre las paredes de los tubos, que aumentan de grosor. Afectan notablemente la transferencia de calor, ya que agregan una resistencia adicional, con una k muy baja, respecto a la del metal. El perjuicio mas grande es el recalentamiento de los tubos, que pueden llegar a la ruptura.
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Pared del tubo Incrustacin K del tubo HUMOS AGUA (P,T) K incrustacin AGUA (P,T) HUMOS

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Pared del tubo Incrustacin HUMOS K del tubo HUMOS K incrustacin AGUA (P,T) AGUA (P,T)

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TRATAMIENTO INTERNO
1.- INCRUSTACIONES
No solo provocan sobrecalentamiento, sino afectan notablemente la circulacin del agua por tubos (generadores acuotubulares), sobre todo cuando sta circulacin es natural. Aumentan los coeficientes de friccin en los tubos y disminuyen el dimetro interno. Esta disminucin en la circulacin provoca sobrecalentamientos, separacin prematura del vapor en zonas que no estn diseadas para eso. Aparecen repentinamente grandes burbujas de vapor, afectando la transferencia y calentando el tubo. 14

TRATAMIENTO INTERNO
1.- INCRUSTACIONES Cristalinas: precipitacin lenta, directamente sobre la pared del tubo. Incrustaciones duras, muy adherentes, con gran capacidad de aislacin de calor, resistentes a mecanismos de eliminacin, (mecnicos o qumicos). Tpicas de sales cuya solubilidad disminuye con T. Amorfas: Precipitados previamente formados, en forma de barros, que se van acumulando en la pared del tubo. Parte de estos barros no se depositan y decantan al fondo del domo, donde se eliminan por las purgas. 15

TRATAMIENTO INTERNO
1.- INCRUSTACIONES
Las precipitaciones ocurren porque se producen variaciones en la qumica del agua del domo, respecto a la alimentacin, como consecuencia de la temperatura y por lo tanto se alcanzan los lmites de solubilidad de ciertas sales. =

2 HCO3
-

CO3 + CO2 + H2O

-

CO3 + H2O Fe
2+

CO2 + 2 OH

+ 2 HCO3

Mg

2+

+ 2 HCO3

Fe(OH)2 + 2 CO2 Mg(OH)2 + 2 CO2

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Otras sales sencillas: CaCO3, CaSO4, CaSiO3

Algunas sales identificadas (ntese que en ninguna aparece el in Cl ) * 2CaO.3SiO2.H2O: Girolita * CaCO3: Aragonita, Calcita * Mg(OH)2: Brucita * Fe2O3, Fe3O4: Hematita y Magnetita * Ca10(OH)2(PO4)6: Hidroxiapatita * CaSiO3: Wallastonita * 3MgO.2SiO2.2H2O: Serpentita * Na2O.Al2O3.4SiO2.2H2O: Analcita * 5CaO.5SiO2.H2O: Xonolita

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TRATAMIENTO INTERNO
2.- CORROSION EN EL DOMO Es el ataque a un metal por reacciones electroqumicas con su ambiente. El ambiente, en estos casos, es el agua caliente dentro del domo del equipo. Se produce corrosin por pH muy altos (>14) o bajos y por la presencia de oxgeno disuelto.
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TRATAMIENTO INTERNO
2.- CORROSION Corrosin uniforme: Es un ataque parejo en toda la superficie del metal, haciendo que su espesor disminuya uniformemente. Dificil que suceda en forma sostenida en el tiempo. Si as fuera, es predecible la vida til del equipo. Corrosin localizada: Es un ataque puntiforme (picado, por las condiciones del domo) y puede perforar el metal en tiempos relativamente cortos. Se forman pequeos sitios andicos locales altamente activos. La reduccin del O2 en el 19 ctodo (de mayor rea) acelera la reaccin.

TRATAMIENTO INTERNO
2.- CORROSION

Fundamental una correcta desaereacin y un adecuado control del pH. * O2: corrosin localizada, pitting. * pH bajo (< 9): corrosin generalizada. * pH alto (> 13): fragilidad custica.
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TRATAMIENTO INTERNO
3.- ARRASTRE Se considera arrastre cualquier contaminante del vapor, que abandona el domo, junto con ste. Puede ser slido, lquido o gas.

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TRATAMIENTO INTERNO
3.- ARRASTRE * slidos: slidos en suspensin, que se formaron por precipitacin de sales, en forma de barros. * lquidos: agua lquida que sale del domo como humedad en el vapor. sta, a su vez, arrastra slidos disueltos. * gases: O2, CO2, N2, SiO2
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TRATAMIENTO INTERNO
3.- ARRASTRE Causas: una incompleta separacin del vapor del domo del generador. * diseo incorrecto (separadores en el domo) * altos niveles de agua * sobrecarga o demandas bruscas * alto contenido en SSTT * excesiva alcalinidad * contaminantes orgnicos (aceites, etc.) * vaporizacin selectiva de SiO2 (altas P) 23

TRATAMIENTO INTERNO
3.- ARRASTRE Consecuencias: * depsitos en vlvulas, trampas, turbinas, sobrecalentadores, y otros dispositivos, aguas abajo del generador. * erosin en caeras, fundamentalmente en cambios de direccin: curvas, codos, etc. * contaminacin en procesos que utilizan vapor vivo para calentamiento, etc. 24

TRATAMIENTO INTERNO
3.- ARRASTRE Prevencin de causas mecnicas: * Trabajar siempre a P de diseo. * Mantener caudales de vapor de diseo. * Adecuado mantenimiento de los elementos mecnicos de separacin. * Mantenimiento de niveles de agua adecuados en el domo. * Evitar operaciones bruscas.
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TRATAMIENTO INTERNO
3.- ARRASTRE Prevencin de causas qumicas: * Evitar formacin de espumas por: * exceso de SSTT * exceso de alcalinidad * presencia de sustancias oleosas * Evitar vaporizacin selectiva de slice, por un adecuado tratamiento externo. No existe un tratamiento interno, salvo aumento del rgimen de purgas, que pueda bajar los valores de slice 26 en el domo.

TRATAMIENTO INTERNO Corrosin y depsitos en turbinas de vapor corrosin: por O2 y CO2 en sectores con mayores porcentajes de humedad. erosin mecnica y erosin - corrosin: partculas de SSTT que vienen con las gotas de agua en el vapor. depsitos: precipitacin de sales que vienen en el vapor como contaminante. Todo esto es vlido para caeras.
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TRATAMIENTO INTERNO Evaporacin selectiva de slice

Empieza a evaporarse significativamente por encima de 400 psig, mientras otros componentes recin lo hacen encima de 2400 psig. Fase vapor: no se evita con separacin mecnica. Slo es posible evitarlo con tratamiento externo: fundamental control de fugacidad en RAF. Se agrava si hay arrastre de humedad y posterior sobrecalentamiento. SiO2 en vapor < 0,025 ppm
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TRATAMIENTO INTERNO Evaporacin selectiva de slice. Prevencin:

* Mantener niveles bajos de SiO2 en el domo. En caso de superar valores de diseo (ASME), se debe purgar hasta retornar a valores normales. * Prevenir contaminacin del condensado. (Prdidas en condensadores, serpentines, etc.) Controles qumicos en retorno de condensado deben ser peridicos. * Prevenir ingreso excesivo en alimentacin. Tratamiento externo debe ser estricto. Controlar peridicamente agua de alimentacin. 29

TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento mecnico Purgas de fondo continuas Tratamiento qumico Agregado de reactivos
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TRATAMIENTO INTERNO Purgas: Remocin parcial del agua del domo, altamente concentrada, para ser sustituida por agua fresca, de menor concentracin. El propsito de las purgas es mantener los niveles de impurezas dentro de los lmites aceptables. Porcentaje de purgas: (P/F) x 100 % Valores oscilan entre 1 % y 20 %
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TRATAMIENTO INTERNO Purgas manuales o de fondo: Apertura de una vlvula de fondo, durante algunos segundos, permitiendo una descarga en pulso. Remueve barros del fondo, que se van acumulando, desde la purga anterior. Aplicable a bajas presiones, bajas tasas de combustin (equipos pequeos) y regulares o malos tratamientos externos. Control de purgas se hace de acuerdo a chequeos peridicos del agua del domo.
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TRATAMIENTO INTERNO Purgas continuas: Remocin continua de agua del domo, para ser reemplazada por agua fresca. El agua se retira desde el nivel superior, mediante una conexin que tiene una regulacin de caudal. Permite un mejor control de los caudales involucrados y, por lo tanto, economas en el tratamiento. La mayor ventaja econmica es que permite recuperacin de calor

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TRATAMIENTO INTERNO Conservacin de energa en generadores: 1.- Minimizar incrustaciones mediante un adecuado tratamiento, externo e interno. 2.- Minimizar el rgimen de purgas, mediante adecuado seguimiento y control. 3.- Instalacin de equipos recuperadores de calor, sobre todo en las purgas continuas.
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Desaereador

C
alimentacin

retorno de condensado vapor de alta purgas

F
vapor recuperado otras fuentes otros usos

V P

Generador

Tanque de flasheo
purga agua de alimentacin

agua de alimentacin precalentada

descarga

M
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Intercambiador de calor

Balance de Calor en un Tanque de Flasheo V, HVV

P*HLP = V*HVV + D*HLD P*HLP - D*HLD V= HVV

P, HLP

P = 1,5 kg*/cm2

D, HLD
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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: Agregado de ciertos reactivos en el domo del generador, para control qumico de impurezas. Incrustaciones por Ca y Mg: fosfatos Corrosin por O2: Na2SO3 o N2H4 Corrosin por pH: fosfatos, aminas flmicas Arrastre: agentes anti-espumantes
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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: eliminacin de dureza por agregado de fosfatos.

El tratamiento con fosfatos ofrece el mejor tratamiento de la dureza clcica ya que el KPS del Ca3(PO4)2 es mucho menor que el del CaCO3 y CaSO4, a la temperatura del domo del generador. 10 Ca + 6 PO4
2+ 2+ 3-

= Ca10(OH)2(PO4)6

El Ca precipita bsicamente como hidroxiapatita, barro suave, no adherente, que es fcilmente 2+ removido por la purga. El Mg precipita como 38 Mg(OH)2, de las mismas caractersticas.

TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: control de pH por agregado de fosfatos.

En ausencia de O2, la corrosin est perfectamente controlada entre pH 9 y 12. sta es mnima a 11,5. Corrosin a pH bajo: muy poco probable en las condiciones del domo. Este efecto aparece en generadores parados o de produccin intermitente. Corrosin a pH muy alto: disolucin de la capa protectora de magnetita, por exceso localizado de OH-. Fragilidad custica (difusin de H2 en la red del acero): En zonas de bajas turbulencias, pueden darse muy altas 39 concentraciones de OH- y alcanzarse pH > 14.

TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: control de pH por agregado de fosfatos.

Fragilidad custica (Fragilizacin por hidrgeno): Fe3O4 + 4 NaOH = 2 NaFeO2 + Na2FeO2 + 2 H2O Fe + 2 NaOH = Na2FeO2 + H2 La difusin del H2 en la red del acero produce rotura intergranular en la superficie del metal, manifestndose como fisuras y rajaduras. No es comn este fenmeno, debido a la alta evolucin en el diseo de generadores de vapor.40

Ataque relativo al acero a 310 C, a diferentes pH

250

100

50

Ver diagrama de Pourbaix pH a 25 41 C

1 2 3 4 7 10 11 12 13

TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: control de pH por agregado de fosfatos.

Tratamiento: Uso de un buffer - fosfatos para evitar de aparicin descontrolada de OH libres. Hay que mantener valores de pH menores a los de una solucin estequiomtrica de Na3PO4 El buffer de fosfatos se autocontrola. Es imposible superar un pH de 12,5 en presencia de ese buffer. Esto equivale a menos de un 0,1 % de OHPara un control prctico se debe verificar que en el domo la relacin Na+/PO43- no supere el valor de 3. Debe ser 2,6 a 2,8.

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pH
11,4

Na3PO4 + NaOH
10,6

10,4

Na3PO4 + Na2HPO4

10,0

10

20

40

ppm

PO43-

200
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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: control de incrustaciones por uso de quelantes.

Los quelantes forman complejos solubles con cationes tipo Ca2+, Mg2+, Fe2+ y Fe3+. Estos complejos se mantienen en solucin, y por lo tanto no precipitan las sales insolubles. Todo esto depende de la concentracin de aniones que compiten con los quelantes, (CO3=, SiO2, SO4=, PO43-, OH-) Se usan fundamentalmente para mantener en solucin el frrico y ferroso que puedan retornar con el condensado. Bsicamente se usan EDTA y NTA (cido nitrilo triactico).
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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: control de incrustaciones por uso de quelantes.

Ca(EDTA)= log Ks = log
Ca2+ Mg2+ Fe2+ Fe3+

Ca2+ + (EDTA)4(CaEDTA)= (Ca2+) (EDTA)4log KS (EDTA) 10,6 8,7 14,3 25,1 log KS (NTA) 6,4 5,4 8,8 15,9
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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: control de incrustaciones por uso de quelantes.

Dureza a tratar debe ser menor que 2 ppm (costos) Se deben utilizar a bajas y medias presiones, ya que a altas T se degradan. EDTA se degrada a 300 psig y NTA a 900 psig. La degradacin es muy rpida. Esto es peligroso, porque si sucede una degradacin, los cationes quedan libres y se producen bruscos precipitados. Se dosifican en agua de alimentacin, ya que una vez formados los complejos, stos resisten hasta 1300 psig. Agua libre de O2. En presencia de ste, los quelantes aceleran notablemente el proceso de corrosin en las lneas de retorno de condensado. A su vez los quelantes 46 son muy agresivos a cobre, bronce y latones.

TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: control de corrosin en lneas de condensado.

En el domo: 2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O CO2 + H2O H2CO3 HCO3Q Q

Na2CO3 + CO2 + H2O 2 NaOH + CO2 H2CO3

En las lneas de condensado: H+ + HCO3 H+ + CO3=

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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: control de corrosin en lneas de condensado.

A

partir de 5 ppm de CO2 ya hay severos ataques a las lneas de retorno de condensado. 1 ppm de CO2 pH = 5,5

Para controlar este fenmeno, se agregan aminas neutralizantes. stas se evaporan, se van del domo con el vapor y condensan en las lneas de retorno de condensado, para neutralizar el H2CO3 48 y sus especies en equilibrio.

TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: control de corrosin en lneas de condensado.

Se usan mezclas de aminas neutralizantes. Todas funcionan neutralizando H2CO3 Cada amina tiene una diferente relacin de distribucin (RD) vapor - lquido. El tratamiento consiste en elegir una mezcla de diferentes RD A medida que la cantidad de condensado aumenta respecto a la cantidad de vapor, pasan a la fase lquida por turnos, de manera de asegurar capacidad neutralizante en toda la lnea.
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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: control de corrosin en lneas de condensado.

RD pKb Amonaco 10 Ciclohexilamina 4,7 2,25 Bencilamina 3,5 Dietilaminoetanol 1,7 2,65 Morfolina 0,4 4,5 La eleccin de la o las aminas tiene en cuenta el factor RD entre fase vapor y fase agua. RD es funcin de la presin.
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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: control de corrosin en lneas de condensado.

De la tabla se deduce que la morfolina tiene la mejor RD para neutralizar el condensado. A mayor RD, mayor prdida en el venteo del desaereador. A mayor RD, mayor concentracin en el punto inicial de condensacin y menor al final. Por esto se usan mezclas. A menor pKb (basicidad de las aminas), menor cantidad se requiere para alcanzar un mismo pH. 51

TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: control de corrosin en lneas de condensado.

La mezcla mas utilizada es la ciclohexilamina morfolina. RD 4,7 / 0,4 Al consumirse todo el H2CO3, el pH queda determinado por la hidrlisis de los remanentes de las aminas en solucin. Este debe ser 8,0 / 9,0. El control y su dosificacin se realiza controlando peridicamente el pH del condensado. Eventualmente se controla tambin Fe2+ y Fe3+
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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: Corrosin por O2: El O2 es altamente corrosivo, incluso a las muy bajas concentraciones que se escapan de un desaereador, trabajando a pleno. A su vez puede haber ingreso de aire en algunos sectores del sistema (condensadores, succin de bombas, etc.), que contaminan el retorno de condensado.
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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: Corrosin por O2: Por debajo de 1000 psi, se usa Na2SO3 2 Na2SO3 + O2 = 2 Na2SO4
7,88 ppm + 1 ppm La ausencia de O2 se controla por un exceso de SO3= en el domo del generador.
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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: Corrosin por O2: 2 Na2SO3 + O2 = 2 Na2SO4

La velocidad de esta reaccin se ve afectada: Temperatura: cada 18F, se hace el doble, a 212F es instantnea. pH: ptimos entre 9 y 10 Tipos de agua: a T amb. es muy rpida en agua de mar y le lleva mas de 10 min remover el 75% 55 en agua destilada.

TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: Corrosin por O2: 2 Na2SO3 + O2 = 2 Na2SO4

10 ppm O2 Uso de sulfito catalizado: (Co++, Cu++, Ni++, etc.) 6,5 ppm O2

20 seg

T amb. 10 min

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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: Corrosin por O2: Por encima de 1000 psi, el Na2SO3 se descompone en H2S y SO3 Adems a esas presiones y superiores, ya se hace intolerable el aporte a los SSTT del SO3= y del SO4= En estos casos se usa la hidrazina: N2H4 + O2 = 2 H2O + N2
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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: Corrosin por O2: N2H4 + O2 = 2 H2O + N2 Los productos de esta reaccin no agregan SSTT al domo del generador. El exceso se descompone en N2 y NH3 El NH3 se va con el vapor (arrastre) y puede atacar elementos de bronce y cobre en las lneas de condensado.
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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: Corrosin por O2, efecto pasivante de la hidrazina. 6 Fe2O3 + N2H4
xido frrico

4 Fe3O4 + N2 + 2 H2O
magnetita

La magnetita genera una capa protectora sobre la superficie de los tubos (pasivado). Habitualmente se utilizan la hidrazina y el sulfito en forma combinada. Una acta como pasivador y el otro como removedor de oxgeno. 59

TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: Agregado de reactivos

agua Fosfatos, sulfito, hidrazina, aminas, etc.

al generador Tanque de mezcla

Bomba dosificadora

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TRATAMIENTO INTERNO Tratamiento qumico: Agregado de reactivos

M C
desaereador

V F

tratamiento externo

a) Despus del tratamiento externo b) En la succin de la bomba de caldera c) Directamente en el domo del generador

bomba de caldera

generador de vapor

Agregado de Reactivos

P
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