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Radioactivit
> Chimie :
Suivi de lvolution dun systme chimique dans le temps
Squence 2 SP02
41
.................................................................................................................... 47
Chapitre 2
........................................................................................................... 49
Chapitre 3
......................................................... 50
Chapitre 4
.................................................................................................. 52
volution dune population de noyaux radioactifs Activit dun chantillon de noyaux radioactifs Demi-vie dun nuclide Loi de dcroissance radioactive Lmission radioactive : un phnomne alaoire
............. 55
Chapitre 5
> Rsum
.................................................................................................................................................................. 56
> Exercices
............................................................................................................................................................. 57
43
Chapitre 1
...................................... 65
Raction des ions iodure I sur leau oxygne H2O2 Dtermination de la composition dun systme Exploitation des rsultats Temps de demi-raction
Chapitre 2
........................................................................................................................ 68
Chapitre 3
Spectres dabsorption et absorbance Relation entre absorbance et concentration dune espce colore Conditions de validit de la relation
Chapitre 4
................................................................................................................................................................ 74
Physique
Objectifs
Connatre la composition du noyau de latome Savoir crire les quations des dsintgrations radioactives Connatre la dnition de la constante radioactive Savoir calculer le temps caractristique et la demi-vie partir de la constante radioactive Connatre lallure et lquation de la courbe de dcroissance radioactive Connatre le principe de la datation au carbone 14 Connatre les dangers de la radioactivit
Squence 2 SP02
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Le noyau de latome
A Composition du noyau
La matire est constitue datomes, chaque atome contient un noyau autour duquel se trouve le nuage dlectrons. Les particules du noyau sont appeles nuclons, il en existe deux sortes : les protons chargs positivement et les neutrons qui ne portent pas de charge lectrique. La masse dun proton et la masse dun neutron sont pratiquement gales. Les lectrons se trouvent autour du noyau, chacun porte une charge ngative qui compense exactement celle dun proton. Comme dans un atome, le nombre dlectrons est gal au nombre de protons du noyau (ce nombre est appel nombre de charge), globalement, latome est lectriquement neutre. La masse dun lectron est beaucoup plus faible que celle dun proton ou dun neutron (environ deux mille fois plus faible).
Particules lmentaires
Nom Proton Neutron Electron Masse (en kg) 1 ,67 10 27 1 ,67 10 27 9 ,1 10 31 Charge (en C) + 1 ,6 10 19 0 1 ,6 10 19
Si le noyau dun atome contient Z protons et N neutrons, il y a Z lectrons autour du noyau. Z est appel nombre de charge ou numro atomique. Le nombre total de nuclons est appel nombre de masse, on le note M ou A. Pour dterminer la composition dun noyau, il faut donc connatre deux nombres Z et A. Tous les noyaux identiques (ayant mme nombre de charge et mme nombre de masse) constituent un seul nuclide. Si X est le symbole chimique de llment auquel appartient le nuclide, celui-ci sera reprsent par :
A ZX
Activit 1
laide des valeurs numriques indiques dans le tableau ci-dessus, calculer la masse et la charge 19 lectrique du noyau de fluor : 9F ainsi que la charge et la masse de latome correspondant.
Isotopes
Deux noyaux appartenant au mme nuclide tant identiques, leurs proprits nuclaires (cest--dire les proprits du noyau) sont donc identiques. Les atomes possdant ces noyaux auront le mme nombre dlectrons et comme les proprits chimiques ne dpendent que des lectrons, les proprits chimiques de ces atomes seront identiques. Squence 2 SP02
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Lorsque les noyaux de deux atomes appartiennent au mme nuclide, on ne peut les diffrencier ni par les proprits chimiques de latome, ni par les proprits nuclaires de leurs noyaux. On appelle isotopes deux noyaux possdant le mme nombre de protons mais un nombre diffrent de neutrons, les deux nuclides auxquels ces deux isotopes appartiennent ont donc mme nombre de charge, mais un nombre de masse diffrent. Deux noyaux appartenant deux nuclides isotopes auront donc des proprits nuclaires diffrentes puisque leurs noyaux ne seront pas identiques. En revanche, les atomes possdant ces noyaux auront le mme nombre dlectrons (puisque les noyaux possdent le mme nombre de protons) et comme les proprits chimiques ne dpendent que des lectrons, les proprits chimiques de ces atomes seront donc identiques : les deux atomes appartiennent au mme lment chimique, et le symbole chimique X de llment auquel appartient le nuclide sera le mme pour deux isotopes. Lorsque les noyaux de deux atomes appartiennent deux nuclides isotopes, on ne peut les diffrencier par les proprits chimiques de latome mais on peut les diffrencier par les proprits nuclaires de leurs noyaux.
Activit 2
On considre trois nuclides caractriss par leur nombre de charge Z et leur nombre de masse A : Nuclide 1 : Z = 11 , A = 22 ; nuclide 2 : Z = 11 , A = 23 ; nuclide 3 : Z = 12 , A = 24 . Quels sont, parmi ces trois nuclides, les deux noyaux isotopes ? Rechercher, dans un tableau priodique, le symbole chimique de llment auquel appartient chacun A des atomes correspondants et crire chaque nuclide sous la forme ZX .
Activit 3
12 14 6C , 7N
et
18 8O .
quel symbole chimique (C pour carbone, N pour azote ou O pour oxygne) correspond la lettre X 14 dans le nuclide : 6X ?
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missions radioactives
A La radioactivit : un phnomne nuclaire
On appelle radioactivit lmission de particules de grande nergie par des noyaux peu stables : ces noyaux se transforment et, au cours de la transformation, les particules de grande nergie sont jectes du noyau. Cest la grande nergie des particules mises qui a permis de comprendre, ds la dcouverte de la radioactivit par Becquerel en 1896, que la radioactivit tait un phnomne nuclaire (d une transformation du noyau) et non un phnomne chimique qui naurait concern que les couches lectroniques de latome o les nergies mises en jeu sont beaucoup plus faibles.
Activit 4
Rechercher dans une encyclopdie comment Becquerel dcouvrit la radioactivit et quels scientifiques on doit les premires tudes sur la radioactivit.
Dtection de la radioactivit
Le schma de la gure 1 illustre le fonctionnement dun compteur Geiger. Les particules mises par radioactivit sont ionisantes : elles ont sufsamment dnergie pour arracher des lectrons aux molcules de gaz quelles rencontrent sur leur trajet. Lorsquune telle particule de haute nergie ntre dans le compteur, elle provoque lionisation dun grand nombre de molcules du gaz sous faible pression contenu dans le cylindre.
Figure 1
Comme il existe une haute tension entre les parois du cylindre et la tige centrale, les lectrons sont attirs puis capts par cette tige, ils parcourent alors le circuit lectrique et aboutissent nalement sur les parois du cylindre o ils se recombinent avec les ions : rapidement, le gaz se retrouve dans le mme tat non ionis quavant le passage de la particule. Ce dplacement des lectrons dans le circuit correspond un courant lectrique dintensit I entranant une tension U = RI aux bornes de la rsistance. La dtection de particules radioactives est base sur lexistence de cette tension qui peut, aprs amplication, tre envoye sur un compteur dimpulsions ou sur un haut-parleur (on entendra alors un bip sonore lorsquune particule radioactive pntre dans le compteur). Il existe aussi dautres moyens de dtecter la radioactivit comme les lms-dosimtres ports par les agents qui travaillent dans les centrales nuclaires : un pellicule photographique est enferme dans un botier opaque la lumire. Les particules mises par radioactivit traversent le botier et impressionnent la pellicule dont le noircissement plus ou moins grand permet de connatre la quantit de particules absorbes.
Activit 5
Indiquer, sur le schma de la figure 1, le sens de dplacement des lectrons dans le circuit et le sens du courant lectrique dans la rsistance R.
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Activit 6
210 84Po
et de luranium 238 ;
238 92U
(il vous
faudra rechercher les symboles des noyaux fils dans un tableau priodique des lments).
Radioactivit
Un nuclide est dit radioactif (prononcer bta moins ), sil se transforme en mettant un lectron. Comme llectron possde une charge lectrique oppose celle du proton, on lui attribue un nombre de charge gal 1 et on lui attribue un nombre de masse nulle puisquil ny a pas de nuclons dans un lectron !! Il peut paratre bien tonnant quun lectron puisse sortir du noyau puisque celui-ci nen contient pas ! En fait, lmission dun lectron correspond la transformation dans le noyau dun neutron ( nombre de charge = 0 , nombre de masse = 1 ) en un proton ( nombre de charge = 1 , nombre de masse = 1 ) plus un lectron ( nombre de charge = 1 , nombre de masse = 0 ), ce quon crit en notant p le proton, n le neutron et e llectron : 0n 1p + 1e . Globalement, le noyau pre et le noyau ls possderont le mme nombre de masse (proton et neutron sont tous deux des nuclons) mais le nombre de charge du noyau ls sera suprieur dune unit : il aura gagn un proton. On reprsente donc cette dsintgration par lquation : ZX Z + 1X + 1e . titre dexemple, on crira ainsi la dsintgration radioactive du csium 137 : 55Cs 56Ba + 1e .
137 137 0 A A 0 1 1 0
Activit 7
139 55Cs
et du phosphore 32 : 15P .
32
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Radioactivit +
Un nuclide est dit radioactif + (prononcer bta plus ), sil se transforme en mettant un positon. Le position nexiste pas naturellement et la radioactivit + ne sobserve que sur des noyaux articiels (obtenus en bombardant de particules des noyaux existant naturellement). Comme le positon possde une charge lectrique oppose celle de llectron, donc gale celle du proton, on lui attribue un nombre de charge gal + 1 et, comme sa masse est la mme que celle de llectron, on lui attribue un nombre de masse nulle (il ny a pas de nuclons dans un positon !!). Il peut, l aussi, paratre bien tonnant quun positon puise sortir du noyau puisque celui-ci nen contient pas ! En fait, lmission dun positon correspond la transformation dans un noyau trs nergtique (obtenu articiellement) dun proton ( nombre de charge = 1 , nombre de masse = 1 ) en un neutron ( nombre de charge = 0 , nombre de masse = 1 ) plus un positon ( nombre de charge = 1 , nombre de masse = 0 ), ce quon crit en notant n le neutron, p le proton et e le positon : 1p 0n + 1e . On remarquera quon note par la mme lettre e llectron et le positon, mais quon les distingue aisment par la valeur de leur nombre de charge. Globalement, le noyau pre et le noyau ls contiennent le mme nombre de masse mais le nombre de charge du noyau ls sera infrieur dune unit : il a perdu un proton. On reprsente donc cette dsintgration par lquation : ZX Z 1X + 1e . titre dexemple, on crira ainsi la dsintgration radioactive du phosphore 30 : 15P 14Si + 1e .
30 30 0 A A 0 1 1 0
Activit 8
13 7N .
mission
La plupart des ractions radioactives (, et + ) saccompagnent de lmission dun rayonnement (prononcer gamma ). Il ne sagit pas proprement parler de lmission dune particule matrielle mais dun rayonnement lectromagntique de mme nature que la lumire visible mais de bien plus grande nergie (de plus courte longueur donde). Le noyau obtenu lissue dune dsintgration ou est souvent dans un tat excit : il possde trop dnergie (on le note alors avec un astrisque :
A ZX* )
Rappelons que les rayons ultra-violets transportent dj plus dnergie que la lumire visible, et quau del des U.V., existent les rayons X, puis les rayons de plus en plus nergtiques. Comme il ne sagit pas de lmission de particules matrielles (mme si lon peut considrer que les rayonnements lectromagntiques sont constitus de particules appeles photons, ces particules nont ni masse ni charge), il ny a pas lieu dcrire dquation pour illustrer lmission , mais il faut savoir que ces rayonnements trs nergtiques qui accompagnent la plupart des ractions nuclaires sont trs dangereux par leur capacit dtruire les cellules vivantes (ils sont utiliss pour dtruire des cellules malades dans le traitement des cancers).
Squence 2 SP02
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Dcroissance radioactive
A volution dune population de noyaux radioactifs
Supposons quon dispose, un instant t, dun certain nombre N de noyaux radioactifs identiques. Appelons N la variation de ce nombre de noyaux radioactifs identiques pendant lintervalle de temps t. Bien entendu, N sera ngatif car le nombre de noyaux va diminuer, ceux-ci se transformant en noyaux ls par radioactivit. Il vous semblerait sans doute plus logique dtudier la diminution du nombre de noyaux (qui serait positive) plutt que leur variation (ngative), mais dun point de vue mathmatique, il est toujours prfrable dtudier la variation dune grandeur. Par ailleurs, plus le nombre N est grand, plus il y aura de dsintgrations pendant lintervalle de temps t, si bien que la variation N est proportionnelle N. Dautre part, et condition que t soit petit, la variation N est galement proportionnelle t. On rsume ces rsultats dans la formule : N = Nt . La grandeur note , qui sexprime en (ou ventuellement en min 1 ou h 1 ...) est appele constante radioactive du nuclide tudi, elle a une valeur caractristique de ce nuclide : tous les nuclides ne se dsintgrent pas aussi rapidement les uns que les autres. s 1 La relation : N = Nt vous parat sans doute simple (elle lest !), mais elle recle une constatation tonnante : si vous disposez, linstant t, dune population identique de N noyaux radioactifs, la variation N sera la mme si ces noyaux viennent dtre obtenus (par irradiation ou transformation radioactive de noyaux naturels) ou sils ont t obtenus longtemps auparavant (du moment quil reste bien N noyaux radioactifs identiques la date t). Autrement dit, les noyaux ne vieillissent pas, leur probabilit de se dsintgrer reste la mme quel que soit leur ge !
Activit 9
Supposons que vous disposiez dun million de noyaux radioactifs identiques, ayant une chance sur mille de se dsintgrer chaque seconde. Quelle serait la variation du nombre de ces noyaux lors de la premire seconde de comptage, lors de la deuxime ? Quelle serait la valeur de la constante radioactive du nuclide tudi ?
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Squence 2 SP02
Activit 10
Exprimer, en becquerel, lactivit de lchantillon dun million de noyaux identiques ceux tudis dans lactivit prcdente. Au bout de 11 minutes et trente secondes, la moiti des noyaux radioactifs a t dsintgre pour donner des noyaux stables (non radioactifs). Quelle est alors lactivit de lchantillon ?
Fi
gure 2
La courbe de dcroissance radioactive, reprsentant les variations en fonction du temps du nombre de noyaux non dsintgrs, a nalement lallure reprsente sur la gure 2. La demi-vie est aussi appele parfois priode de dsintgration , mais cest un terme impropre puisquil ne sagit pas dun phnomne voluant de faon priodique.
Activit 11
Si lon dispose de deux chantillons contenant autant de noyaux radioactifs, identiques au sein dun mme chantillon mais diffrents dun chantillon lautre et caractriss par des constantes radioactives respectives 1 et 2 , dans lequel des deux chantillons la dcroissance sera-t-elle la plus rapide si 1 est suprieur 2 ?
Squence 2 SP02
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Activit 12
Complter la courbe de la figure 2 en indiquant le nombre de noyaux non dsintgrs au bout dune dure gale trois fois la demi-vie. Combien en resterait-il au bout dune dure gale quatre fois la demi-vie ? Calculer la demi-vie du nuclide tudi dans lactivit 9. Comparer la valeur donne dans lactivit 10.
Activit 13
Activit 14
On dispose de 6 ,0 10 10 noyaux radioactifs ayant une demi-vie gale 230 s, donc une constante radioactive de valeur : 3 ,0 10 3 s 1 . Pour calculer le nombre de noyaux non dsintgrs au bout dune minute, il faut dabord calculer le terme t qui vaut 0 ,18 . Vous devez ensuite calculer e 0 ,18 en tapant sur votre calculette e X puis 0 ,18 . En validant cette expression, vous devez lire 0,835... quil suffit de multiplier par 6 ,0 10 10 pour obtenir le rsultat final : 5 ,0 10 10 . Procdez de la mme faon pour calculer le nombre de noyaux non dsintgrs au bout de cinq minutes. Calculer le pourcentage de noyaux non dsintgrs au bout de 7 min 40 s.
Activit 15
Plac dans le voisinage dune source radioactive de trs longue demi-vie, un compteur Geiger fournit les rsultats suivants : 1 269 ; 1 213 ; 1 311 ; 1 260 ; 1 198 ; 1 237 ; 1 287 ; 1 225. Calculer la moyenne de ces huit mesures. Calculer lcart de chaque mesure par rapport la moyenne et en dduire la variance (moyenne du carr des carts) puis lcart-type (racine carre de la variance).
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Squence 2 SP02
Activit 16
On compare lactivit dun spcimen en bois trouv dans une tombe gyptienne et lactivit dun spcimen analogue encore vivant. Quel est lge du spcimen gyptien si son activit ne vaut plus que la moiti de celle du spcimen encore vivant ? En vous aidant de la courbe trace sur la figure 2, dterminer approximativement lge du spcimen gyptien si son activit vaut 60 % de celle du spcimen encore vivant.
Dangers de la radioactivit
Tous les rayonnements ionisants sont dangereux car ils sont susceptibles darracher des lectrons aux molcules des tissus biologiques quils traversent. Au niveau de la cellule, la lsion de lADN peut provoquer la mort de la cellule ou entraner des mutations dans la transmission gntique. Il existe une irradiation naturelle due aussi bien au rayonnement cosmique qu la radioactivit naturelle des roches (diffrente selon les sols), et mme une radioactivit naturelle denviron dix mille becquerels mise par un corps humain (par le potassium quil contient). ces doses trs faibles et du fait des capacits rgnratrices des cellules, la radioactivit est infrieure au seuil dapparition deffets signicatifs mais la mise en prsence dobjets contamins peut provoquer de graves maladies ou mme le dcs des personnes irradies selon la dose reue. On distingue trois types de contamination dun tre vivant : lexposition externe lorsque lindividu se trouve plac sur le trajet de rayonnements ionisants, la contamination externe ou cutane lorsque les substances radioactives sont places sur la peau et enn lexposition ou contamination interne lorsque des sources radioactives ont t ingres par lorganisme. Dans le cas des radioactivits et , le danger vient surtout des contaminations internes car ces missions ne peuvent parcourir de grandes distances dans lair (elles interagissent avec les molcules quelles rencontrent). Mais les rayons , qui sont trs pntrants, sont dangereux quel que soit le type de contamination.
Activit 17
Rechercher sur une documentation le pictogramme rvlant la prsence de rayonnements ionisants de faon mettre en garde contre les dangers lis une ventuelle contamination.
Squence 2 SP02
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sum
Le noyau de latome contient des protons et des neutrons. On appelle nombre de charge Z le nombre de protons et nombre de masse A le nombre total de nuclons (protons et neutrons). Deux nuclides isotopes sont caractriss par un mme nombre de charge et un nombre de masse diffrent (mme nombre de protons mais nombre diffrent de neutrons). quation dune dsintgration : ZX Z 2X + 2He . A A 0 quation dune dsintgration : ZX Z + 1X + 1e .
A A 0 Equation dune dsintgration + ; ZX Z 1X + 1e . A A4 4
Lmission consiste en un rayonnement lectromagntique de haute nergie. La variation N du nombre de noyaux radioactifs identiques pendant lintervalle de temps t est donne par lexpression : N = Nt dans laquelle la grandeur note , qui sexprime en s 1 , est appele constante radioactive du nuclide tudi. Lactivit A dun chantillon radioactif mesure le nombre de dsintgrations par unit de temps. Elle sexprime en fonction de la constante radioactive et du nombre de noyaux radioactifs contenus dans N lchantillon par la relation : A = ----------- = N . Elle sexprime en becquerel (Bq) et se mesure t laide dun compteur Geiger. Le temps caractristique de la dcroissance radioactive est linverse de la constante radioactive : 1 = -- . On appelle demi-vie T dun nuclide le temps au bout duquel la moiti des noyaux radioactifs 0 ,69 ln 2 a t dsintgre, elle est donne par lexpression : T = ln 2 = -------- = --------- . La mesure de la date dun chantillon fossile peut tre faite en mesurant son taux de radioactivit d au carbone 14. Tous les rayonnements ionisants sont dangereux car ils sont susceptibles de lser les tissus biologiques quils traversent.
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xercices
Ces exercices doivent tre rsolus avec laide dun tableau priodique des lments.
Exercice 2
Isotopes de lhydrogne
Lhydrogne naturel est essentiellement constitu dhydrogne 1 dont le noyau ne contient quun proton, mais il existe aussi (en proportion de 0,015 %) un isotope, appel hydrogne 2 ou deutrium dont le noyau contient un proton et un neutron ; il existe un autre isotope, articiel celui-l, dont le noyau contient un proton et deux neutrons. crire ces trois isotopes sous la forme : ZX . Bien entendu, les atomes possdant ces noyaux isotopes ont les mmes proprits chimiques. En particulier, ils peuvent donner de leau. laide des donnes numriques de lexercice prcdent et en considrant que les atomes doxygne ne sont constitus que du nuclide : 8O , calculer la masse m 1 dune molcule deau constitue de deux atomes dhydrogne 1 et la masse m 2 dune molcule m2 deau constitue dun atome dhydrogne 1 et dun atome dhydrogne 2 puis le rapport ------ . m1
16 A
Exercice 3
Couples disotopes
Associer par couples disotopes les diffrents nuclides numrs ci-dessous : ; 92X ; 29X ; 18X ; 26X ; 26X ; 29X ; 92X ; 27X ; 17X ; 18X ; 17X . Dans la rponse, on remplacera la lettre X par le symbole de llment chimique auquel appartient chaque nuclide.
59 27X 238 63 38 56 55 65 235 58 35 40 37
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Exercice 5
Famille radioactive
Plusieurs nuclides appartiennent une mme famille radioactive, sils peuvent tre obtenus par une suite de dsintgrations radioactives partir dun nuclide initial. Prciser les nuclides formant la famille radioactive du polonium 214 en compltant la suite ci-dessous (le type de radioactivit est indique sur la che, on ne demande pas dcrire les particules mises).
214 84Po
Exercice 6
Isotopes de loxygne
Loxygne naturel contient presque exclusivement le nuclide : 8O . En dduire la masse molaire atomique de loxygne. Nombre dAvogadro : = 6 ,02 10 23 mol 1 . Il y a en fait, dans loxygne naturel de trs faibles proportions doxygne 17 et doxygne 18, tous deux radioactifs . crire les quations des deux dsintgrations radioactives. Loxygne 15, isotope articiel de loxygne, est radioactif + . crire lquation de cette dsintgration radioactive.
16
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Une source contenant 10 10 noyaux diode 131 a une activit de 10 4 Bq . Calculer la constante radioactive de ce nuclide. Combien de noyaux de cette source se dsintgrent au bout de la premire seconde de comptage ? au bout de la premire minute ?
Savoir calculer le temps caractristique et la demi-vie partir de la constante radioactive. Connatre lallure et lquation de la courbe de dcroissance radioactive
Exercice 8 Activit dun chantillon de plomb 212
On mesure, diffrentes dates, lactivit dun chantillon contenant 10 12 noyaux de plomb 212 :
212 82Pb
qui est radioactif . Les rsultats sont consigns dans le tableau ci-dessous :
18,0 0 16,9 1 14,8 3 12,2 6 10,0 9 8,2 12 6,7 15 5,5 18 3,7 24 2,5 30 1,8 35 1,3 40
Tracer la courbe reprsentant les variations de lactivit en fonction du temps. Expliquer pourquoi cette courbe a la mme allure que la courbe reprsentant les variations du nombre de noyaux non dsintgrs en fonction du temps. Calculer la constante radioactive du plomb 212 partir de la valeur initiale de lactivit. En dduire le temps caractristique de cette dsintgration. Dduire de la courbe la demi-vie de ce nuclide. Vrier que ce rsultat est compatible avec la valeur de la constante radioactive dtermine la question prcdente.
Exercice 9
Exercice 10
vos calculettes !
On tudie un chantillon contenant, la date t = 0 , N 0 = 1 ,0 10 10 noyaux de csium 139 : qui est radioactif avec une demi-vie gale T = 7 min . On note N le nombre de noyaux non dsintgrs la date t. Pour calculer le nombre de noyaux non dsintgrs au bout dun nombre entier de demi-vies, on pose t = nT . Donner lexpression littrale de N en fonction de N 0 et de t. En dduire la valeur de N pour n = 4 . La relation obtenue est-elle valable quel que soit n ? (on pourra, titre dexemple, calculer la valeur quelle donne pour N au bout de 7 heures).
139 55Cs
Squence 2 SP02
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En dehors des restrictions apportes lors de la question prcdente, la relation obtenue est valable quel que soit le mode de dsintgration radioactive et mme si n nest pas un nombre entier. Calculer T N lorsque t = --- (soit la moiti dune demi-vie). 2 La relation obtenue peut aussi scrire sous la forme : N = N e t .
0
a) Dterminer la valeur de la constante radioactive du csium 139 puis la valeur du produit t lorsque t = 3 ,5 min (soit la moiti dune demi-vie). b) Calculer sur votre calculette e t lorsque t = 3 ,5 min et vrier que vous obtenez bien le mme rsultat qu la question 2.
Exercice 11
Exercice 12
Squence 2 SP02
Exercice 14
Radioactivit de liode
Lors de la catastrophe de Tchernobyl, de nombreux corps radioactifs ont t rejets dans latmosphre, en particulier de liode 131 qui est metteur et ( demi-vie = 8 jours ) . crire lquation de cette dsintgration radioactive. Liode 131 dpos par le nuage radioactif peut ensuite tre ingr sous forme daliment ; dans lorganisme, liode se xe prfrentiellement sur la thyrode. Pourquoi la radioactivit est-elle dangereuse pour les organismes vivants ? Pour la protection des populations, il est prvu de distribuer, en cas daccident nuclaire, des comprims contenant un isotope non radioactif de liode ; quel est lintrt de cette mesure ?
Squence 2 SP02
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Chimie
Objectifs
Justier les diffrentes oprations ralises lors du suivi de lvolution temporelle dun systme ; exploiter les rsultats exprimentaux. Dnir lquivalence lors dun titrage et en dduire la quantit de matire de ractif titr. partir de mesures exprimentales et du tableau descriptif de lvolution du systme, reprsenter, en fonction du temps, la variation des quantits de matire ou des concentrations dun ractif ou dun produit et de lavancement de raction. Savoir que la vitesse de raction augmente en gnral avec la concentration des ractifs et avec la temprature. Interprter qualitativement, laide dune des courbes dvolution traces, la variation de la vitesse de raction. Connatre la dnition du temps de demi-raction t 1 2 . Dterminer laide de donnes exprimentales le temps de demi-raction ; calculer t 1 2 partir de rsultats exprimentaux. Savoir utiliser, une longueur donde donne, la relation entre la concentration dune espce colore, en solution, et labsorbance.
Squence 2 SP02
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Activit 1
Activit 2
crire lquation de la raction chimique entre leau oxygne et I (milieu acide) en ajustant les nombres stchiomtriques.
La transformation subie par le systme conduit lapparition dune teinte progressivement jaune ple, puis orange et enn brune. Cette coloration est due aux molcules de diiode en solution aqueuse (en ralit, le diiode tant peu soluble dans leau, on le dissout dans une solution diodure de potassium ; I 2 ragit alors avec les ions I du solvant pour former un complexe I 3 ).
Rappel de dnition:
Cette raction doit tre unique, totale (les ractifs, sils ont t introduits dans les proportions stchiomtriques, sont intgralement consomms) et instantane (temps de transformation trs infrieur au temps de rponse de linstrument de mesure). On dit que lon a atteint lquivalence du dosage, lorsque les ractifs ont t mlangs dans les proportions stchiomtriques. Pour reprer visuellement lquivalence, on utilise, gnralement, une substance appele indicateur de n de dosage.
2 Le diiode peut donner lieu, avec les ions thiosulfate S 2 O 3 , une raction chimique possdant les caractristiques dune raction de dosage.
Activit 3
2 crire lquation de la raction chimique entre le diiode I 2 et les ions thiosulfate S 2 O 3 avec les nombres stchiomtriques corrects. 2 2 Couples rdox : I 2 I et S 2 O 3 S 4 O 6 .
Activit 4
Donner la composition qualitative du systme dans son tat initial (avant toute transformation) : puis dans son tat final (lorsque la transformation est termine) dans le cas dun mlange des ractifs dans les proportions stchiomtriques.
Squence 2 SP02
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Parmi les diffrentes espces chimiques intervenant ici, seul le diiode est color en solution aqueuse (brun). Lquivalence du dosage est dtecte avec prcision par ajout dans le mlange ractionnel, dempois damidon. La solution subit une brusque dcoloration ( la goutte prs) lorsque lon verse une solution de thiosulfate dans une solution aqueuse de diiode.
Activit 5
2I
2 S4 O6
Activit 6
a) Complter le tableau ci-dessus en considrant ltat final du systme correspondant lquivalence du dosage. b) Trouver alors la relation entre quantits de matire de diiode et de thiosulfate, lquivalence. La dtermination de la quantit de matire de diiode form un instant donn se fait de la manire suivante : Mlanger rapidement, un instant pris comme origine ( t = 0 ) (on dclenche le chronomtre) : 50,0 mL deau oxygne 0 ,050 mol L 1 acidie par de lacide sulfurique et 50,0 mL dune solution diodure de potassium 0 ,20 mol L 1 . Le mlange se colore progressivement (raction lente) avec la formation du diiode. une date t 1 donne, prlever 10,0 mL de mlange laide dune pipette jauge et les verser dans un bcher. Ajouter immdiatement un mlange deau (environ 20 mL) et de glace pile. Doser le diiode form dans le prlvement (not 1) par une solution titre de thiosulfate de sodium de concentration 0 ,040 mol L 1 en prsence dun peu dempois damidon. une autre date t 2 , effectuer un 2me prlvement de 10,0 mL, ajouter un peu deau et de glace et doser le diiode form dans le prlvement 2.
Activit 7
66
Squence 2 SP02
V : volume de solution de thiosulfate vers lquivalence. nI (mol) : quantit (en mol) de diiode prsent dans le prlvement.
2
t ( mn ) V ( mL ) nI ( mmol )
2
0 0
1 2,6
3 4,4
5 5,9
7 7,2
10 8,25
12 9,3
20 11,5
25 12
30 12,25
40 12,5
n I ( mmol )
2
X ( mmol )
Activit 8
c) Calculer les quantits initiales de chacun des ractifs. d) Construire un tableau rcapitulatif faisant apparatre lavancement X de la raction. e) Quel est le ractif limitant ? f) Complter les deux dernires lignes du tableau. La raction entre les ions iodure et leau oxygne est lente et totale : elle ne sarrte que lorsque le ractif limitant a t entirement consomm.
Activit 9
Tracer le graphe reprsentant les variations de lavancement X de la raction en fonction du temps t : X = f ( t ) ? Retrouver la valeur de X max calcule dans lactivit 8 sur le graphe.
Ce graphe montre lvolution de lavancement X en fonction du temps.
Temps de demi-raction
On appelle temps de demi-raction t 1 2 , la dure ncessaire pour que lavancement X soit parvenu la moiti de sa valeur nale. Lun des intrts de connatre cette valeur pour une raction donne est de pouvoir choisir une mthode de suivi de cintique adapte : si t 1 2 est de lordre de la minute ou plus, un suivi par voie chimique est possible (voir paragraphe 4), si la valeur de t 1 2 est infrieure la seconde, il est prfrable alors dutiliser un appareil de mesure faible temps de rponse : mthode physique (conductimtre, spectrophotomtre...)
Activit 10
a) partir du graphe : X = f ( t ) , dterminer la valeur du temps de demi-raction de la raction tudie ici. b) La transformation est-elle acheve lorsque t = 2 . t 1 2 ?
Squence 2 SP02
67
Vitesse de raction
A Dnition
En mcanique, la vitesse moyenne dun mobile, par rapport un rfrentiel donn, est le quotient de x la distance parcourue au cours du mouvement par la dure du dplacement : v = ------ . t La vitesse instantane dun mobile en un point donn, est obtenue si lon considre la dure de dplax dx cement inniment petite, soit : v = lim ------- = ----- . dt t 0 t En Chimie, la vitesse de raction v est dnie de faon analogue par rapport lavancement x de raction : 1 dx v = -- ----V dt avec x : avancement de raction (mol) et V : volume de solution utilise. Remarques : a) On parle de vitesse volumique de raction car celle-ci est indpendante du volume de solution utilise. b) v sexprime en mol L 1 temps 1 , lunit de temps pouvant tre la seconde, la minute, lheure ...
Dtermination graphique
La dtermination de la valeur dune vitesse de raction un instant t donn peut se faire partir du graphe x = f ( t ) . La valeur de la vitesse de raction, un instant t donn, est proportionnelle au coefcient directeur de la tangente la courbe x = f ( t ) la date t considre.
Activit 11
a) partir du graphe x = f ( t ) trac prcdemment, calculer la valeur de la vitesse de la raction entre leau oxygne et les ions iodure aux instants t = 5 ; 10 ; 20 mn. Exprimer ces vitesses en mmol L 1 mn 1 . b) Quelle est lvolution de cette vitesse au cours du temps ? c) Par une interprtation microscopique, justifier cette volution.
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Squence 2 SP02
Sur la vitre horizontale claire du rtroprojecteur, on place un morceau de carton muni dune fente ne. Une bote de Ptri contenant la solution de permanganate analyser est dispose sur la fente du montage :
Carton sur le rtroprojecteur
Fente
Le spectre dabsorption de KMnO 4 apparat sur lcran plac devant le rtroprojecteur. Squence 2 SP02
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Activit 12
a) Quel type de spectre obtient-on : un spectre continu ou un spectre de raies ? b) Comment voluera lallure du spectre vu sur lcran si on remplace la solution de permanganate de potassium par des solutions de mme nature mais de plus en plus concentres en permanganate ? Labsorption de lumire par une substance en solution augmente avec la concentration de cette substance. Labsorption de lumire est quantie par une grandeur physique appele absorbance et note A. Labsorbance est une grandeur sans dimension (sans unit).
Activit 13
Pour des solutions de mme nature et de mme concentration, quel autre facteur, relatif la solution, peut faire varier A ?
Activit 14
a) Tracer le graphe reprsentant les variations de labsorbance A en fonction de la concentration en diiode [ I 2 ] . b) Par une mthode graphique, exprimer la relation liant labsorbance A la concentration en diiode.
Absorbance et concentrations sont donc 2 grandeurs proportionnelles. On en dduit la relation entre absorbance et concentration pour une espce colore donne : A = kC Avec k : constante de proportionnalit et C : concentration molaire ( mol L 1 ) k dpend de la nature de lespce absorbante, de la valeur de la longueur donde de la radiation utilise ainsi que de lpaisseur de solution traverse. Cette relation permet, partir de la mesure de labsorbance dune espce colore en solution, de dduire la concentration de cette espce connaissant son absorbance.
70
Squence 2 SP02
Par spectrophotomtrie
On tudie la cintique de la raction de dcomposition de leau oxygne H 2 O 2 par les ions iodures I en prsence dacide sulfurique. Lquation-bilan de la raction est telle que : H 2 O 2 + 2H 3 O + + 2I 4H 2 O + I 2
Squence 2 SP02
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On suit cette raction par spectrophotomtrie : la mthode consiste mesurer labsorbance A (partie de lnergie lumineuse absorbe par la solution colore).
1) Conditions exprimentales
On place dans la cuve de mesure du spectrophotomtre un volume V 0 = 1 ,0 mL de solution deau oxygne de concentration initiale c 0 = 0 ,080 mol L 1 . linstant t = 0 , on ajoute un volume V 0 = 1 ,0 mL de solution acidie diodure de potassium ( K + + I ) de concentration c 0 = 0 ,060 mol L 1 .
Activit 15
a) Quel est le ractif qui limite cette raction ? Justifier votre rponse. b) En considrant la raction comme totale, calculer la valeur de la concentration en diiode en fin de raction.
2) tude cintique
On lance la mesure de labsorbance en fonction du temps en effectuant une mesure toutes les secondes. On obtient lenregistrement reproduit ci-dessous :
Absorbance en fonction du temps 3
2 Absorbance
Activit 16
a) Exprimer la vitesse de raction un instant t en fonction de labsorbance. b) Dterminer graphiquement la vitesse instantane de formation de diiode t = 50 s . c) Les vitesses instantanes de formation de diiode aux instants t = 10 s et t = 150 s ont pour valeurs respectives V 10 = 2 ,5 10 4 mol L 1 s 1 et V 150 = 5 10 6 mol L 1 s 1 . Comment volue la formation du diiode au cours du temps ? Donner une explication ce phnomne.
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Squence 2 SP02
sum
On appelle temps de demi-raction t 1 2 , la dure ncessaire pour que lavancement x soit parvenu la moiti de sa valeur nale. En Chimie, la vitesse de raction v est la drive de lavancement x de raction par rapport au temps, que divise le volume de solution tudie : 1 dx v = -- ----V dt avec X : avancement de raction (mol) et V : volume de solution utilise. La dtermination de la valeur dune vitesse de raction un instant t donn peut se faire partir du graphe X = f ( t ) . La valeur de la vitesse de raction un instant t donn est proportionnelle au coefcient directeur de la tangente la courbe x = f ( t ) la date t considre. Labsorbance dune espce colore en solution est proportionnelle sa concentration en solution : A = kC Avec k : constante de proportionnalit et C : concentration molaire ( mol L 1 ) . Le suivi dune cintique de raction peut se faire par une mthode chimique (prlvements successifs et titrages par exemple) ou par une mthode physique (par comparaison avec une chelle de teinte, par conductimtrie ou par spectrophotomtrie ...)
Squence 2 SP02
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xercices
Exercice 1 Cintique de la raction de dismutation de lion thiosulfate
On verse V 1 = 10 mL dune solution dacide chlorhydrique de concentration C 1 = 5 mol L 1 dans V 2 = 40 mL dune solution de thiosulfate de sodium de concentration C 2 = 0 ,5 mol L 1 . Le thiosulfate de sodium a pour formule Na 2 S 2 O 3 . Le mlange blanchit progressivement par formation de soufre solide. Lquation-bilan de la raction scrit :
2 S 2 O 3 + 2H 3 O + S + SO 2 + 3H 2 O
On suit la formation du soufre solide au cours du temps. On obtient la courbe ci-aprs o X dsigne lavancement de la raction. Justier la valeur de la limite atteinte par X. Dnir puis calculer la vitesse de raction la date t 1 = 2 min On recommence lexprience en changeant la concentration de lacide qui vaut maintenant C 1 = 3 mol L 1 , les volumes V 1 , V 2 et la concentration C 2 restant inchangs. La valeur limite calcule la 1re question est-elle modie ? La vitesse de raction est-elle modie ? Si oui, comment ?
0,01
5 t (min)
Exercice 2
74
Squence 2 SP02
On utilise leau de Javel achete en berlingot. Les indications du fabricant sont les suivantes : volume : 250 mL ; degr chloromtrique : 48 ; composition solution aqueuse dhypochlorite de sodium ( Na + + ClO ) et de chlorure de sodium ; date de fabrication : juin 2002 ; diluer dans les trois mois qui suivent la date de fabrication. On dilue la solution commerciale an dobtenir une solution S 1 cinq fois moins concentre.
0 0
30 42 0,22
[ ClO ]
( mol t (s)
V O ( mL )
2
[ ClO ]
( mol
L 1 )
a) partir de la mesure de V O ( ) , dterminer la concentration en ion hypochlorite [ ClO ] 0 2 t = 0 dans la solution S 1 . b) tablir lexpression littrale de la concentration en ions hypochlorite note [ ClO ] dans la solution S 1 chaque date t en fonction de [ ClO ] 0 , V O ( t ) , V 1 et V M . Calculer [ ClO ] t = 360 s .
2
c) Calculer la valeur de lavancement x de la raction aux diffrentes dates du tableau ci-dessus. d) Reprsenter la courbe x = f ( t ) sur une feuille de papier millimtr. chelles : en abscisses : 1 cm reprsente 30 s. En ordonnes : 1 cm reprsente 2 ,0 10 2 mol L 1 . e) Calculer la vitesse de raction la date t = 240 s .
Exercice 3
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Le document ci-aprs donne les concentrations en diiode form en millimole par litre en fonction du temps.
7 6 5 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 25
t (min) courbe n 3 courbe n 2 [I2] en mmol.L-1 courbe n 1
30
Exercice 4
76
Squence 2 SP02
Premire tape
Il place dans le spectrophotomtre une cuve contenant 1,0 mL de permanganate de potassium 2 ,0 10 3 mol L 1 , 0,5 mL dacide sulfurique 0 ,5 mol L 1 et 1,0 mL deau. Cette cuve est traverse par un faisceau lumineux adquat. Lappareil dlivre la courbe (a) de la gure ci-aprs reprsentative des valeurs dabsorbance au cours du temps. a) Quelle est lespce concerne par cette mesure ? b) Montrer que le coefcient k correspondant cette espce vaut 2 ,2 10 3 L.mol 1 .
Deuxime tape
Il remplace la cuve par une autre contenant 1,0 mL de permanganate 2 ,0 10 3 mol L 1 , 0,5 mL dacide sulfurique 0 ,50 mol L 1 et il rajoute 1,0 mL dune solution dacide oxalique 5 ,0 10 3 mol L 1 la date t = 0 . Lappareil trace alors la courbe (b) de la gure, reprsentative de lvolution de la raction totale dquation :
2MnO 4 + 5H 2 C 2 O 4 + 6H 3 O + 2Mn 2+ + 10CO 2 + 14H 2 O
Quelle est lespce concerne par cette mesure ? Quelle information donne le graphe (b) sur cette espce ? Le spectrophotomtre calcule aussi la drive de labsorbance A et la grandeur Y dnie par : dA Y = 100 ----dt Les valeurs de Y, exprimes en min 1 , sont portes dans le tableau incomplet ci-dessous :
t (s) y ( mn 1 ) 100 9,7 130 13,4 150 170 37,4 190 53,9 195 63,0 200 75,0 205 84,6 210 101,2 220 158,3 230 253,0 247 35,0 257 2,0
a) Expliquer comment on peut valuer numriquement Y une date donne partir de la courbe (b) de la gure ; complter la case vide du tableau.
1 d [ MnO 4 ] b) Sachant que lexpression de la vitesse de la raction est : v = -- ---------------------- , exprimer v en 2 dt fonction de la grandeur Y.
50
100
150
200
250
300
77
Squence 2 SP02