UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

TEMA: FLAVONOIDES

Micaela Gmez Beauvoir

PER-TRUJILLO 2013

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FLAVONOIDES
1. INTRODUCCIN ............................................................................ . 3 2. GENERALIDADES ........................................................................... . 4 3. PROPIEDADES FSICAS .. 4 4. ESTRUCURA QUMICA . 5 5. EXTRACCIN Y AISLAMIENTO... 9 6. MTODOS DE IDENTIFICACIN DE FLAVONOIDES . 11 7. EJEMPLO DE FLAVONOIDE ............. 18 8. BIBLIOGRAFA ... 21

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1. INTRODUCCION:

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En los ltimos aos se viene hablando reiteradamente desde los medios de comunicacin de las plantas medicinales y sus derivados desde el punto de vista de su empleo en teraputica. De modo lento pero inexorable, estn cobrando actualidad progresivamente como si se tratase de productos totalmente nuevos. Dadas las singuralidades que rodean a este hecho, parece apropiado efectuar algunas consideraciones en un intento de contribuir a aclarar la causa de estas circunstancias. [1] Es bien sabido que las plantas medicinales han siso usadas ancestralmente por el hombre con fines medicinales. Pero a lo largo de la historia, su utilizacin ha sufrido fluctuaciones. En efecto, hasta bien entrado el siglo XX, constituan la base del bien arsenal teraputico, para ir pasando paulativamente a segundo plano a medida que se iban introduciendo los productos de sntesis, que, en su origen, no eran ms que una imitacin de los principios activos contenidos en las plantas. De este modo los medicamentos fueron obtenindose mayoritariamente a travs de la sntesis, dadas las posibilidades que este medio brindaba al investigador. [1] Surge as la autntica explosin del medicamento, encuadrada en el ltimo tercio del siglo anterior. La actividad de los flavonoides se evidencia de un modo claro y especifico en los frmacos. [1] Flavo proviene del latn flavus y significa de color entre amarillo y rojo, como el de la miel o el del oro; y flavonoide, se refiere a un grupo aromtico, pigmentos heterocclicos que contienen oxgeno ampliamente distribuido entre las plantas, constituyendo la mayora de los colores amarillo, rojo y azul de las plantas y frutas. Por ende se encuentran en abundancia en las uvas, manzanas, cebollas, cerezas, repollos; adems de ser parte del rbol ginkgo biloba y la Camellia sinensis (t verde). Siendo que al consumirlos obtengamos de ellos propiedades antiinflamatorias, antimicrobianas, antitrombticas, antialrgicas, antitumorales, anticancergenas y antioxidantes. De esta ltima, principalmente, radica su funcin en el sistema nervioso, pues se ha visto relacin de proteccin en enfermedades neurodegenerativas. [2]

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2. GENERALIDADES:

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Los flavonoides son un gran grupo de sustancias vegetales que fueron descubiertas por el premio Nobel en Bioqumica Dr. Albert Szent-Gyorgi, quien les denomin como "vitamina P". El Dr. Szent-Gyorgi descubri que los flavonoides favorecen la funcin de la vitamina C, mejorando su absorcin y protegindola de la oxidacin. Los flavonoides comprenden varias clases de sustancias naturales, entre las cuales estn muchas de las que les confieren colores amarillos, naranja, rojo, violeta y azul, a muchas flores, hojas y frutos, especialmente. Los flavonoides se encuentran ampliamente distribuidos en las plantas verdes (especialmente las angiospermas), y slo algunos pocos se han detectado en hongos y algas. Se han encontrado en las diferentes partes de las plantas, especialmente en las partes areas; y se les encuentra en forma libre (tambin llamados agliconas flavonoides), como glicsidos (la mayora de las veces), como sulfatos y algunas veces como dmeros y polmeros. Los glicsidos pueden ser de dos clases: con los carbohidratos ligados a travs de tomos de oxgeno (enlace hemiacetal) es decir como O-glicsidos; o con los carbohidratos ligados a travs de enlaces C-C, es decir como C-glicsidos. De todas estas formas naturales, los Oglicsidos son los ms comunes de hallar. Las antocianinas por su parte se encuentran como sales principalmente en flores, frutos y tejidos con coloraciones que van del rojo hasta el violeta y el azul. Muy pocas veces se encuentran varias clases de flavonoides en un mismo tejido vegetal, sin embargo de las races de Lonchocarpus subglauscescens (leguminosas) se aislaron varias flavonas, flavonoles, isoflavonas, rotenoides, chalconas y flavanoles. [3]

3. PROPIEDADES FISICAS:
Las propiedades fsicas dependen de la clase de flavonoide considerado y su forma (libre, glicsido sulfato). Por ejemplo las flavonas, flavonoles y auronas, debido al sistema conjugado son compuestos slidos con colores que comprenden desde el amarillo muy tenue hasta el rojo. Las antocianidinas son de colores rojo intenso, morado, violeta y azul. flavanonas y flavanonoles debido al estereocentro C-2 presentan el fenmeno de la rotacin ptica. Los glicsidos son en general slidos amorfos, mientras que las agliconas y los altamente metoxilados son cristalinos. [3] La solubilidad depende de la forma en que se encuentren y el nmero y clase de sustituyentes presentes. Los glicsidos, las antocianidinas y los sulfatos son solubles en agua y alcohol. Las agliconas flavonoides altamente hidroxiladas son solubles en alcohol (etanol, metanol y n-butanol), mientras que las poco

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hidroxiladas lo son en solventes como ter etlico, acetato de etilo y acetona. Las agliconas flavonoides altamente metoxiladas son solubles en solventes menos polares como el ter de petrleo y el cloroformo. Los flavonoides con hidroxilos fenlicos son solubles en soluciones alcalinas, pero algunos altamente hidroxilados se descomponen por accin de las bases fuertes, un hecho que permite reconocerlos y diferenciarlos de otros, y que hace aos se utiliz para su elucidacin estructural. Los glicsidos flavonoides son slidos amorfos que se funden con descomposicin, mientras que las correspondientes agliconas son slidos cristalinos. [3]

4. ESTRUCURA QUIMICA: La porcin de tres carbonos dependiendo del tipo de oxidacin que involucre ser el aspecto estructural ms significativo y por tanto determinar en gran parte las propiedades biolgicas de los flavonoides y definir el tipo de flavonoide. [7]

4.1.CLASES DE FLAVONOIDES:
Se conoce como diez clases de flavonoides, todos contienen quince tomos de carbono en su ncleo bsico y estn arreglados bajo un sistema C 6-C3C6, en el cual dos anillos aromticos llamados A y B estn unidos por una unidad de tres carbonos que pueden o no formar un tercer anillo, que en caso de existir es llamado anillo C. [7]

Fig. 01: Estructura qumica de uno de los flavonoides ms comnmente hallados en la naturaleza, la quercetina. Ntese en color rojo la estructura bsica de los flavonoides .

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Cada una de las clases de flavonoides, suele encontrase bajo la forma de glicsidos (combinacin ncleo flavonoide bsico + una o varias unidades de carbohidratos). Con una o tres unidades de azcar, generalmente en los carbonos 3 y 7, siendo los azucares ms comunes la glucosa, galactosa y arabinosa. [3] Los flavonoides se encuentran generalmente en mezclas como agliconas (cuando no tienen ligadas molculas de carbohidratos) y/o glicsidos Para su estudio sistemtico los ms de 3000 flavonoides se han clasificado en varias clases de acuerdo con las variantes estructurales que presenta la cadena central C3de acuerdo con esto los flavonoides se clasifican en varios grupos siendo ms comunes las flavonas y flavonoles y otras como las isoflavonas, las chalconas, auronas, antocianinas. [3]

Fig. 02: Clases de Flavonoides

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a. Ejemplo de Flavonas

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Fig. 03: Estructura bsica de las flavonas

TABLA 01: Ejemplo de flavonas. [3]

NOMBRE Crisina Baicaleina Acacetina Hispidulina Diosmetina Apigenina Luteolina Crisoeriol OH OH OH OMe OMe OMe OH OH OMe R1 R2 R3 OH OH OH OH OH OH OH OH R4 R5 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH FUENTE Populus Scutellaria Robinia Ambrosia Diosma Petroselinum Reseda Eriodictyon COMENTARIO

Se encuentran generalmente en los ctricos , pero tambin en los cereales, frutas, hierbas y verduras. Da el color amarillo en las flores.

b. Ejemplo de Flavonoles:

Fig. 04: Estructura bsica de los flavonoles

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TABLA 02: Ejemplo de flavonoles. [3]
NOMBRE Ramnetina Gossipetina Fisetina Galangina Fisetina Herbacetina Quercetina OH OH OH OH OH OH OH R1 OH R2 OH OH R3 OH OH OH OH R4 R5 OMe OH OH OH OH OH OH OH OH R6 FUENTE Rhamnus Tagetes OH Gossypium Rhus Alpinia Rhus OH Gossypium Quercus COMENTARIO

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Quercetagenina OH

OMe OH OH OH

Estn presente en diversas fuentes Siendo predominantes en vegetales Y frutas. La quercetina es el principal Representante de esta clase

c. Ejemplo de Antocianidinas

Fig. 05: Estructura bsica de las antocianidinas

TABLA 03: Ejemplo de Antocianidinas. [3]

NOMBRE Delfinidina Petunidina Malvidina Luteolidina Apigenidina Pelargonidina Cianidina Petunidina OH OMe R1 OH OMe OMe OH R2 OH OH OH OH OH OH OH OH R3 OH OH R4 R5 R6 OH OH FUENTE Delphinium Petunia COMENTARIO

OH OH OH OH

Se encuentran predominantemente en frutas y flores, provenientes de OMe OH OH OMe Malva OH OH Rechsteineria pigmentos florales, conforme indican sus propios nombres. OH OH Rechsteineria Son usados como colorantes OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH Pelargonium Centaurea Petunia

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d. Ejemplo de Flavanonas

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Fig. 06: Estructura bsica de las flavanonas

TABLA 04: Ejemplo de flavanonas. [3]

NOMBRE Pinocembrina Liquiritigenina Naringenina Sakuratenina Eriodictiol Hesperetina

R1

R2 OH OH OH

R3 OH

R4

R5 OH OH

FUENTE Pinus Glycyrrihiza Prunus Prunus Eriodictyon Prunus

COMENTARIO

OH OH OH OH

OH OMe OH OH

Son encontradas exclusivamente en frutas ctricas

OH OH

OH OMe

5. EXTRACCION Y AISLAMIENTO:
Como en el caso de otros compuestos fenlicos, los flavonoides son por lo general, altamente polares y esta propiedad es aprovechada para su aislamiento. Se ubican preferentemente en las vacuolas y por tanto son hidroflicos. [4] Los solventes empleados en la extraccin de estos compuestos son muy variados y pueden ser desde muy polares como agua y etanol para glicsidos o agliconas muy hidroxiladas, hasta menos polares como ter y cloroformo para flavonas altamente metoxiladas. Es recomendable emplear una sucesin de dos

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o ms solventes, usualmente en el orden de lipoflico a hidroflico; ejemplo: ter de petrleo, benceno, ter etlico, acetato de etilo, alcoholes y finalmente agua, aunque en este ltimo caso se presenta la desventaja de su alto punto de ebullicin y presin de vapor que dificultan luego el ser removido rpida y completamente del extracto; por otro lado, podran ser extrados otros compuestos de alto peso molecular que usualmente interfieren en las subsiguientes etapas de purificacin del flavonoide. [5] La extraccin con agua o solventes acuosos puede presentar algunas desventajas como es la co-extraccin de otros compuestos hidrosolubles difciles de separar: azcares, pptidos, o enzimas, como por ejemplo la glicosidasa, que no se destruyen por el medio acuoso y al actuar sobre los compuestos fenlicos produce cambios en las molculas originalmente presentes. Tampoco con solventes acuosos es posible aislar aquellos flavonoides ocluidos en los cloroplastos y otros organelos, pues se requiere de solventes lipdicos para destruir la membrana y permitir su flujo hacia el medio. Los polifenoles, a menos que sean totalmente esterificados o eterificados son solubles en solventes polares y los glicsidos lo son en agua. [5] Para aislarlos se recurre a la extraccin con solventes de polaridad creciente o directamente con lcali; el material se purifica mediante extracciones repetidas y precipitaciones con acetato bsico de plomo. Este ltimo separa los di- y polihidroxi-fenoles de los monohidroxilados, que quedan en solucin. Para recuperarlos de sales de plomo, stas se descomponen con cido sulfrico o con sulfuro de hidrgeno. [5] Si el material biolgico es un tejido animal o un fluido como sangre u orina, son necesarias otras tcnicas. En el primer caso deben precipitarse las protenas con cido trifluoroactico, mientras que en el segundo es necesario calentar bajo reflujo con iguales volmenes de HCl concentrado para hidrolizar los sulfatos o glucuronatos y liberar as la aglicona que es extrada con un solvente orgnico de polaridad intermedia. Los Extractos totales desgrados son en general separados por mtodos Cromatogrficos. [5]

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6. MTODOS DE IDENTIFICACIN DE FLAVONOIDES: 6.1. ENSAYOS DE COLORACIN [3]

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Los flavonoides se pueden reconocer experimentalmente mediante diferentes ensayos de coloracin. A continuacin se describen un ensayo general de reconocimiento como es el ensayo de Shinoda, y otros ensayos ms especficos para varias clases de flavonoides. Ensayo de Shinoda

Los flavonoides con el ncleo benzopirona (por ejemplo: flavonas, flavonoles, flavanonas, etc.) producen coloraciones rojizas cuando a sus disoluciones acuosas o alcohlicas se les adiciona magnesio seguido de HCl concentrado. Aunque no se conoce el mecanismo de esta prueba, es muy utilizada para reconocer esta clase de compuestos. Ensayo con Zn/HCl

Al remplazar el Mg por el Zn en el procedimiento del ensayo de Shinoda, solamente los dihidroflavonoles (o flavononoles) producen coloraciones rojovioleta. Las flavanonas y flavanoles no producen color o producen coloraciones rosadas dbiles. Ensayo de Pacheco

El slido flavonoide se calienta sobre una llama con unos pocos cristales de AcONa y 0.1 ml de anhdrido actico. Luego con 0.1 ml de HCl conc. Los dihidroflavonoles producen un color rojo caracterstico. Las flavonas, chalconas, auronas, flavonoles y flavanonas dan una respuesta negativa. Ensayo del estroncio-amoniaco

Este ensayo se utiliza para distinguir entre flavonas y flavonoles-3-O-sustitudos 5,6- dihidroxilados y 5-hidroxil-6-metoxilados.

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6.2. TECNICAS CROMATOGRAFICAS:

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Las tcnicas Cromatogrficas usuadas para la separacin de flavonoides o su deteccin en un extracto de planta son tambin muy variadas en cuanto a las tcnicas mismas, as como las condiciones en las cuales llas pueden realizarse; no se pretende en este punto abarcar todas ellas sino dar pautas generales, las que deben ser ampliadas con la literatura especializada.[5]

Fig. 07: Cromatografa de papel

La cromatografa de papel es la tcnica ms antigua, an usada desde su introduccin en 1948 por Base Smith, se utilizan sistemas de solventes como BAW (n-buOH:HOAc:H2O,4:1:5,fase superior), TBA (t-buOH:HOAc:H2O,30:10:3), CAW (CHCl3:HOAc:H2O,30:15:2), Forestal (HOAc:H2O:HCl,30:10:3). Sucesivas CP en los sistemas siguientes pueden ser usados para posteriores purificaciones de flavonoides p6revianete aislados: BW (n-buOH: H2O, 1:1, fase superior), 5HA (5% HOAc acuoso), BEW (n-buOH:EtOH:H2O, 4:1:2,2,fase superior). Los flavonoides pueden ser desorbidos de una CCDP con MeOH si se trata de agliconas, y con MeOH: H2O (1:1) en caso de glicsidos. [5,6] Una generalidad puede asumirse al utilizarse sistemas con solventes alcohlicos para las agliconas flavonoides, que para una misma clase el valor de Rf es ms bajo cuanto mayor es el nmero de grupos hidroxilo, y son en la mayora de los casos ms altos que los correspondientes glicsidos. [5,6] La cromatografa de capa delgada ha sido utilizada en adsorbentes como celulosa, poliamida y silicagel en sistemas como los que se indican a continuacin: [5]

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SISTEMAS TBA, BAW, 5-40% HOAc TBA, CAW, 50% HOAc TBA, CAW, 10-30% HOAc BPA (bz:Py:HCO2H,3:9:5) CAA (CHCl3:Me2CO:HCO2H, 9:2:1) CHCl3:MeOH (15:1 a 3:1) Otros sistemas usuales son: bz:Py:NH3 (80:20:1 gt)21 EtOAc:HCO2H:H2O:MeOH (16:4:2:1) EtOAc:Py:H2O:MeOH (80:12:10:5) EtOH:Py:H2O:MeOH (65:45:12) CHCl3:MeOH:H2O (65:45:12) CHCl3:HOAc (100:4) CHCl3:HOAc:MeOH (90:5:5) bz:MEK:MeOH (4:3:3) bz:petrleo:MEK:MeOH (60:26:7:7) MeOH:HOAc:H2O (18:1:1:1) agliconas agliconas no polares glicsidos glicsidos glicsidos glicsidos agliconas agliconas agliconas o glicsido agliconas para glicsidos agliconas polares agliconas no polares agliconas polares agliconas agliconas no polares en

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celulosa celulosa celulosa silicagel silicagel silicagel

silicagel silicagel silicagel silicagel silicagel silicagel poliamida poliamida poliamida poliamida

Fuente: Olga L. INVESTIGACION FITOQUIMICA Fondo Editorial PUCP. Lima. 1994. Pg 122

La deteccin de los flavonoides en ambas cromatografas, de papel y de capa delgada, puede hacerse por el color que desarrollan en el Vis o en el UV, apareciendo como manchas fluorescentes azules, rosadas, naranjas, prpuras y otras, las cuales se intensifican o cambian de color luego de su exposicin a vapores de amoniaco. Geissman y Markham reportan la relacin que existe entre los colores y la posible estructura del flavonoide, algunas de las cuales se indican en la siguiente tabla. [5]

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Color de la mancha a la luz UV Sin NH3 Prpura Con NH3 Amarilla Celeste Rojo o naranja Celeste fluorescente Amarilloamarilla opaca o naranja fluorescente Amarillo fluorescente Amarillaverdosa,azulverdosa o verde Sin cambio Sin cambio o pequeo cambio Posible tipo de flavonoide

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5-OH flavonas o flavonoide (3-0 subtituidos) con 4-OH 5-OH flavanonas Flavonas o flavonoles-3-0-subtituidos, con 5OH pero sin 4-OH libre 6- 8-OH flavona y 3-0-substituidos flavonoles con 5-OH Isoflavonas, dihidroflavonoles y flavonas con 5-OH Chalcona con 2- 6-OH, pero sin 2- 4-OH libre 5-OH flavanona Chalcona con 2-y/o 4-OH Isoflavonas carentes de 5-OH Libre Flanoles con un 3-OH libre y con o sin 5-OH libre

Amarilla verdosa o verde Sin cambio

Amarillo o naranja Sin cambio o pequeo cambio

Aurona con un 4-OH libre y algunas chalconas 2- 4-OH Aurona carente de 4-OH libre y flavanona carente de 5-OH libre Flavonoles con un 3-OH libre y con o sin 5OH libre

Fuente: Olga L. INVESTIGACION FITOQUIMICA Fondo Editorial PUCP. Lima. 1994.Pag 123-124

Es tambin comn el uso de otros agentes cromognicos como la vainilla-HCl (5% de vainilla en EtOH se mezcla con HClcon. en la relacin 4:1, justamente antes del uso), se observan coloraciones rojas o prpuras-rojizas con la presencia de catequina y proantocianidinas, las flavononas y dihidroflavonoles lo hacen ms lentamente; el complejo difenilboriloxietilamina (Naturtoffreagenz A), cuya aplicacin de una solucin al 1% en MeOH revelan todos lo 3,4-dihidroxiflavonas y flavonoles como manchas naranjas (UV o Vis), mientras que los equivalentes 4-hidroxi aparecen amarillas

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verdosas; solucin acuosa o etanlica al 1% de cloruro frrico que revela la presencia de todos los compuestos fenlicos, como ya lo indicamos antes. La CC permanece como una tcnica muy usual para purificaciones preliminares y para separaciones a escala preparativa de grandes cantidades de flavonoides de extractos crudos de plantas. Los adsorbentes usuales son los mismos que para la CCD y ltimamente se est usando gel de Sephadex tipos G y LH-20. A continuacin se da una relacin de sistemas de elucin utilizados para agliconas o glicsidos con los diferentes empaques. [5] Sistema CHCl3: MeOH:MeK:Me2CO (40:20:5;1) Bz:petrleo: MeK: MeOH (60:26:3,5:3,5) MeOH:H2O (en diferentes proporciones) Me2CO :H2O (en diferentes proporciones) CHCl3: MeOH (en diferentes proporciones) CHCl3: MeOH:MeK:Me2CO (80:20:1, 65:20:2,80:18:2) EtOAc: Me2CO :H2O (25:5:1) H2O H2O- Me2CO (8:26:4) MeOH MeOH:H2O (en diferentes proporciones) CHCl3:MeOH (9:1) Me2CO: MeOH:H2O (2:1:1) para Agliconas Agliconas glicsidos Glicsidos Agliconas Glicsidos Glicsidos Glicsidos Glicsidos Glicsidos Glicsidos Glicsidos Glicsidos En poliamida Poliamida Poliamida Poliamida Silicagel Silicagel Silicagel Sephadex G-10 Sephadex G-25 Sephadex LH-20 Sephadex LH-20 Sephadex LH-20 Sephadex LH-20

Fuente: Olga L. INVESTIGACION FITOQUIMICA Fondo Editorial PUCP. Lima. 1994.Pag 125

En el campo de los flavonoides el HPLC ha sido bastante utilizado por ser una tcnica precisa y sensible el cual produce resultados en minutos comparado a los procedimientos clsicos que requieren das o semanas, y requieren adems grandes cantidades de material. Su aplicacin ha sido para comprobar la pureza de un compuesto, para determinaciones cuantitativas y para separaciones a pequea escala. [5] La mayor parte de las separaciones por HPLC se ha realizado utilizando columnas llamadas de fase reversa RP, ya que la fase estacionaria es menos polar que la fase mvil, de esta forma los solutos ms polares poseen tiempos de retencin ms cortos que los solutos menos polares; as en la separacin de mezclas complejas de flavonoides, los glicsidos eluirn primero, seguido por las agliconas generalmente en orden de polaridad decreciente. Los sistemas ms usados son mezclas de CH3CN:H2O MeOH:H2O conteniendo pequeas cantidades de HOAc. Algunas columnas RP usuales son Lichrosorb RP-18 RP-8,Zorbax C8. [5] Las aplicaciones de HPLC han sido hechas tambin para el anlisis de flavonoides en frutos ctricos, hojas de tabaco, manzanilla, soya, tomates y otros. [5]

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Para la separacin de agliconas no polares o dbilmente polares se usa comnmente columna de silicagel (fase normal: Lichrosorb Si60, -Porosil,etc) y sistemas de elucin como hept:isopropanol (60:40) y tol:EtOAc en diferentes proporciones; los glicsidos han sido separados por elucin con bz:CH3CN (85:40). [5] Todas las tcnicas Cromatogrficas que hemos mencionado emplean una fase estacionaria slida y una fase mvil lquida; como consecuencia ocurren a menudo adsorciones irreversibles o descomposiciones del soluto en la interfase lquido-slido. Para evitar estas complicaciones del uso de soporte slido, se han desarrollado varios soportes lquidos, que actan por un mecanismo de particin dando lugar a las tcnicas de cromatografas contracorriente CCC, como por ejemplo la DCCC (a la gota), RLCC (rotacin locular), CCCC (centrifuga) entre ellas HSCC (alta velocidad). Estas tcnicas han sido ampliamente utilizadas para todo tipo de compuestos, polares y no polares, la diferencia en su aplicacin est en eleccin de sistema de solvente. En el caso de los flavonoides se han empleado sistemas como: CHCl3:MeOH:H2O ( 7:13:8 ), CHCl3:MeOH:H2O:n-PrOH ( 9:12:8:1), CHCl3:MeOH:H2O:n-buOH ( 10:10:6:1), nbuOH:AcOH:H2O( 4:1:5), entre otros. [5]

6.3.

TECNICAS ESPECTROMTRICAS:

El mtodo ms usual para un anlisis preliminar de la estructura de un flavonoide es quizs la absorcin UV-Vis; esta tcnica es usada tanto para identificar el tipo de flavonoide como el modelo de oxigenacin. Este ltimo puede adems ser el mejor definido por el uso de reactivos de desplazamientos los cuales, como su nombre lo indica, provocan el desplazamiento de bandas de absorcin. [3] Los espectros de los flavonoides son determinados usualmente en solucin metanlica. Los espectros UV de los flavonoides en metanol presentan bandas caractersticas debidas a los sistemas conjugados de los anillos aromticos. [3] Las flavonas y flavonoles muestran dos bandas definidas: La banda I, de mayor longitud de onda en el rango 300-390 nm asociada con la funcionalidad cinamolo, y la banda II, entre 250-280 nm debida al anillo aromtico A (funcionalidad benzolo), aunque a veces se observan otras bandas de absorcin. La posicin de la banda I depende del tipo de flavonoide: las flavonas la muestran en 310-350 nm, los flavonoles 3-O-sustituidos en 330- 360 nm, y los flavonoles en 350-385 nm. [7] La presencia de hidroxilos fenlicos en diferentes posiciones de la molcula puede establecerse estudiando el comportamiento del espectro UV metanlico al aadirle los denominados reactivos de desplazamiento: metxido de sodio (NaOMe), acetato de sodio (NaOAc), cloruro de aluminio (AlCl3) con y sin HCl, y cido brico (H3BO3).

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El NaOMe es una base fuerte que ioniza los hidroxilos fenlicos presentes en la molcula y particularmente permite reconocer la existencia de grupos hidroxilo en 3 y 4'. Las flavonas 4'-hidroxiladas y los flavonoles 3-O-sustituidos presentan desplazamiento batocrmico de 45-65 nm para la banda I al aadir NaOMe, y la intensidad de la banda no decrece. Los flavonoles ( 3-hidroxiflavonas) sin hidroxilo en 4', tambin presentan el mismo desplazamiento batocrmico de 45-65 nm, pero la intensidad de la banda se ve disminuida. [7] En los flavonoles 3,4'-dihidroxilados, orto-dihidroxilados y diorto-trihidroxilados, el espectro se descompone en pocos minutos luego de aadir el NaOMe. La aparicin de una banda alrededor de 330 nm (banda III) es caracterstica de flavonas 7hidroxiladas [7]. El NaOAc es una base ms dbil que el NaOMe, y ioniza solo los hidroxilos fenlicos ms cidos: 3, 4' y 7. La ionizacin del hidroxilo en 7 afecta la banda II y por lo tanto el NaOAc es un reactivo til para determinar la presencia de dicho hidroxilo. Si al aadir el NaOAc se observa un desplazamiento batocrmico de 5-20 nm en la banda II se trata de una flavona o flavonol 7-hidroxilado. Las flavanonas 5-hidroxiladas presentan un desplazamiento batocrmico de 35 nm. Los flavononoles (sin 5-OH) presentan un desplazamiento batocrmico de 60 nm. Sin embargo, Heinz y col. han reportado que se debe tener precaucin en la obtencin del espectro con NaOAc. [7] El H3BO3 en medio alcalino forma quelatos con hidroxilos fenlicos en posicin relativa orto:

Fig. 08: formacin de quelatos con hidroxilos fenlicos en posicin orto

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La formacin del quelato produce desplazamiento batocrmico en la banda I. Si el desplazamiento es de 12-36 nm se trata de un flavonoide (flavona, flavonol, aurona o chalcona) orto-dihidroxilado en el anillo B, pero si el desplazamiento batocrmico es menor es un flavonoide orto-dihidroxilado en el anillo A. Las isoflavonas, flavanonas y flavononoles orto-dihidroxiladas en el anillo A muestran desplazamiento batocrmico de 10- 15 nm pero en la banda II. [7] El AlCl3 anhidro tambin forma quelatos con flavonoides orto-dihidroxilados, 3hidroxilados y 5-hidroxilados19. En el caso de los orto-dihidroxilados el quelato es inestable a pH cido, mientras que los quelatos formados con 3- y/o 5-hidroxilados son estables. [12] Por lo anterior, si al determinar el espectro con AlCl3 y HCl se mantiene un desplazamiento batocrmico de 35-55 nm en la banda I (comparando con el espectro metanlico) se trata de una flavona o un flavonol 5-hidroxilado. Si el desplazamiento es de 17-20 nm se puede tratar de una flavona o un flavonol 5-hidroxilado y 6oxigenado. Si el desplazamiento es de 50-60 nm se trata de una flavona o un flavonol 3-hidroxilado (con o sin 5-OH). [12] En el caso de flavonoides (flavonas y flavonoles) orto-dihidroxilados en el anillo B (sin 3- OH ni 5-OH) al aadir el cloruro de aluminio se obtiene un desplazamiento batocrmico de la banda I de 30-40 nm, el cual se pierde al aadir el HCl. Los ortodihidroxilados en A (sin 3-OH ni 5-OH) muestran un desplazamiento de la misma banda de 20-25 nm, el cual se pierde tambin al aadir el HCl. [12]

7. EJEMPLO DE FLAVONOIDE:
QUERCETINA

Fig. 09: Estructura de la quercetina

La quercetina es el ms abundante de los flavonoides. La quercetina pertenece a la familia de flavonoides y consiste de 3 anillos y 5 grupos hidroxilo, y tambin es un elemento de construccin para otros flavonoides. La quercetina se presenta en los alimentos como una aglycona). [8]

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Solo un pequeo porcentaje de la quercetina ingerida es absorbida en la sangre. Qumicamente, la quercetina es un flavonoide tricclico polihidroxilado, que en la naturaleza se encuentra glicosilado formando parte de la rutina (quercetin-3rutinsido), de la isoquercitrina (quercetin-3-O-glucsido) o de otros glicsidos siendo la aglicona de todos ellos. Los glicsidos flavonoides son considerados como importantes productos medicinales para la prevencin o el tratamiento de varias enfermedades y, en algunos pases la aglicona aislada es comercializada como suplemento alimentario (p.e, en los EE.UU). [8]

7.1. Distribucin:
La quercetina se encuentra en muchos alimentos comunes, tales como manzanas, te, coliflor y repollo. La cebolla contiene grandes cantidades de quercetina. Tambin se vende en forma de comprimidos, las dosis diarias pueden establecerse entre los 200 y 1100 mg diarios. [8]

7.2. Propiedades:
La Quercetina tiene muchos efectos saludables, entre ellos podemos mencionar: Analgsicas Antigripales Antiulcricas Antiinflamatorias Antiartrticas Antidiabticas

7.3.

Usos teraputicos:

La Quercetina tiene muchos efectos saludables, entre ellos mejora la salud cardiovascular y reduce el riesgo de cncer. La Quercetina tiene efectos antiinflamatorios y antialergicos. Todas estas actividades son causadas por la fuerte accin antioxidante de la quercetina, que ayuda a combatir las molculas de radicales libres que daas las clulas. [9] La quercetina es ampliamente comercializada como un tratamiento para padecimientos alrgicos tales como el asma, fiebre del heno, eccema y urticaria. Estos usos propuestos estn basados en investigacin de probeta mostrando que la quercetina evita que ciertas clulas inmunolgicas liberen histaminas, el qumico que desencadena una reaccin alrgica. La quercetina tambin puede bloquear otras substancias involucradas con alergias. Sin embargo, esta evidencia es extremadamente

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preliminar, demasiado preliminar para depender enteramente de ella. Todava no existe evidencia directa de que tomar complementos de quercetina reduzca sus sntomas alrgicos. [9] Un estudio de la Appalachian State University, dirigido por el Dr. David Neiman (2010), mostr que la suplementacin de la quercetina durante dos semanas (1.000 mg por da) provoc un pequeo aumento en el rendimiento de resistencia. Se observ una tendencia en incrementar las mitocondrias de las clulas musculares - los centros de energa de las clulas. Tambin tiene efectos similares a la cafena, que puede promover el rendimiento mental y fsico. Los productos de quercetina podra prevenir el sobre-entrenamiento, fortalecer el sistema inmunolgico, y mejorar la salud general.

7.4. Toxicidad:
No debera administrarse en mujeres embarazadas o lactantes. Se han descrito casos de reacciones adversas estomacales. Menos frecuentes, mareos y temblor de piernas. Usada intravenosamente puede producir nausea, sudoracin, problemas respiratorios y enrojecimiento.

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8. BIBLIOGRAFIA:
1. FLAVONOIDES AUTOR: Francisco Zaragoza Garca, I

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Congreso

de

Fitoterapia.http://www.fitoterapia.net/revista/pdf/RDF2_1_FLAVONOIDES.pdf (En lnea) Consulta: 26/11/12 2. AUTOR: Christopher Isaac Escamilla Jimnez, AFINES, UNAM. Facultad de Ciencias, UNAM http://www.ejournal.unam.mx/rfm/no5226/11/12

2/RFM052000207.pdf (En lnea) Consulta:

3. AUTOR: Alejandro Martnez M., Qumico M. Sc., Doctor en Ciencias, Facultad de Qumica Farmacutica, Universidad (En de lnea) Antioquia Consulta:

http://farmacia.udea.edu.co/~ff/flavonoides2001 26/11/12

4. Fitoqumica Orgnica Deanna Marcano y asahisa Hasegawa 2002 Segunda Edicion. Venezuela Editorial Torino Universal Central de Venezuela 5. Olga L. INVESTIGACION FITOQUIMICA Fondo Editorial PUCP. Lima. 1994. 6. Olga L. COLORANTES NATURALES Fondo Editorial PUCP. Lima. 1997. 7. Markham, K. R.; "Techniques of Flavonoid Identification", Academic Press, London-New York-Paris, 1982, Captulo 3. 8. Garca-Barriga, H.; "La Salud con las Plantas"; en: "Memorias del 1er. Simposiosobre Plantas Medicinales", Pontificia Universidad Javeriana, Santaf de Bogot, 1992, pp. 49-71. http://www.healthpro.com.ve/quercetina.html (En lnea) Consulta: 26/11/12 9. Iregui, A.; "Plantas Medicinales. Actualizacin Bibliogrfica: Revisin Mundial", En: "Memorias del 1er. Simposio sobre Plantas Medicinales", Pontificia Universidad Javeriana, Santaf de Bogot, 1992, pp. 41-46. http://www.otramedicina.com/2009/08/16/quercetina. (En lnea) Consulta: 26/11/12 10. Bartolom, E. R.; REV. LATINOAMER. QUIM. 18 (1) 6-8 (2006). 11. Heinz, K. et al.; J. NAT. PROD. 48 (5) 837-840 (2007). 12. Saito, N.; Harborne, J. B.; PHYTOCHEMISTRY 22 (8) 1735-1740 (2006).

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