Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Problema este un tip de problematizare, care produce un conflict intelectual mai complex i are anumite dificulti de rezolvare, incluznd o serie de elemente cunoscute, dar i unele necunoscute, care se cer aflate sau rezolvate. Problemele sunt necesare datorit rolului lor n formarea unor deprinderi independente de munc intelectual i a unor capaciti de gndire logic, argumentat. Problemele contribuie la instruirea mai clar a noiunilor de chimie. Ele sunt un mijloc foarte bun de a aplica legile chimiei n rezolvarea unor situaii practice, servind la aprofundarea i lrgirea cunotinelor de specialitate. Rezolvnd probleme, elevul fie c obine confirmarea raionamentului fcut, fapt care sporete sigurana gndirii lui, fie c ntmpin contradicii ntre cunotinele sale i rezultatele obinute, ceea ce indic anume lacune n pregtire. De asemenea problemele constituie, pentru profesor, un mijloc eficace de control al cunotinelor i deprinderilor elevului. Problemele pot fi divizate n dou categorii: a) Probleme care se rezolv prin calculul matematic (probleme cantitative) Metodica rezolvrii acestor probleme include: citirea enunului problemei i scrierea datelor pe tabl; clasificarea enunului pentru ca toi termenii s fie nelei de ctre toi elevii; reamintirea noiunilor teoretice corespunztoare; analiza cuprinsului problemei pentru a se vedea ce date se cunosc i ce date sunt necesare (mai nti rezolvarea problemei calitativ); stabilirea formulelor i ecuaiilor chimice necesare pentru rezolvarea problemei; aflarea valorilor numerice pe baza calculului matematic; analiza rezultatului final (dac rezultatele sunt n concordan cu datele problemei i nu contravin legilor chimiei).

b) Probleme-ntrebri (probleme calitative) Mai importante sunt aa numitele probleme-ntrebri, care pot fi folosite n aproape toate leciile pentru dezvoltarea gndirii elevilor, pentru clarificarea specificului diferitelor fenomene chimice i pentru nelegerea legturii dintre cunotinele chimice i via. Pentru aceste probleme se pot folosi i unele ntrebri recapitulative din carte, dar, de obicei, problemele sunt formulate de ctre profesor. Problemele-ntrebri se dau ca tem la sfritul studierii unui capitol i contribuie la sistematizarea i generalizarea cunotinelor. Unele probleme-ntrebri pot cpta un caracter practic, cnd pentru rezolvarea lor este necesar efectuarea unor experiene de laborator. n alte cazuri, elevul trebuie s aleag rspunsul corect din dou sau mai multe variante dinainte formulate (probleme-test). Uneori aceste rspunsuri sunt extrapolate, elevul trebuind s aleag afirmaia sau negaia, alteori, ns, rspunsurile cuprind dou sau mai multe formulri complete. Esenialul, n aceste cazuri, este ca elevul s tie s explice care este cauza alegerii unui anumit rspuns. Folosirea problemelor n procesul de instruire este foarte important deoarece ele dau posibilitatea elevilor ca, pe baza cunotinelor teoretice, s aleag diferite metode de

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

rezolvare. Problemele ofer nvrii valene didactice superioare, de gndire, aciune i aplicare a cunotinelor n mod creativ. M voi referi la metodica rezolvrii unor probleme de calcul, care pot fi folosite n cadrul pregtirii-nvrii-evalurii chimiei n clasa a XII. Probleme de calcul la capitolul Echilibre n sisteme omogene Problema 1. Calculai pH-ul i pOH-ul urmtoarelor soluii: a) NaOH 10-3 mol/; b) Ca(OH)2 10-3 mol/; c) HCl 10-2 mol/; d) H2SO4 10-2 mol/. Rezolvare: Se scriu expresiile matematice de calcul pentru pH i pOH i relaia de legtur dintre ele: pH = lg [H+]; pOH = lg [OH-]; pH + pOH = 14. Se scriu reaciile de disociere a substanelor indicate i se determin concentraiile ionilor H+ sau OH-: NaOH Na+ + OH- [OH-] = [NaOH] = 10-3 mol/; Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH- [OH-] = 2[Ca(OH)2] = 2.10-3 mol/; HCl H+ + Cl- [H+] = [HCl] = 10-2 mol/; H2SO4 2H+ + SO42- [H+] = 2[H2SO4] = 2.10-2 mol/. Se calculeaz pH-ul i pOH-ul pentru soluia fiecrei substane: a) pentru NaOH pOH = lg 10 3 = 3; b) pentru Ca(OH)2 pOH = lg 2.10 3 = 2,70; c) pentru HCl pH = lg 10 2 = 2; d) pentru H2SO4 pH = lg 2.10-2 = 1,7; Problema 2. Calculai concentraia ionilor de hidrogen n soluiile cu pH-ul: 1,85; 3,58; 9,43; 11,69. Rezolvare: Se scrie relaia dintre pH i concentraia ionilor H+: pH = lg [H+]. Se deduce relaia de calcul a concentraiei ionilor de hidrogen: loga b = c; a = 10; b = 10-c. Se calculeaz concentraia ionilor de hidrogen n soluiile cu pH indicat: pH = 14 3 = 11; pH = 14 2,7 = 11,3; pOH = 14 2 = 12; pOH = 14 1,7 = 12,3.

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

[H+] = 10-1,85 = 1/101,85 = 1,41.10-2 (mol/); [H+] = 10-3,58 = 1/103,58 = 2,63.10-4 (mol/); [H+] = 10-9,43 = 1/109,43 = 3,72.10-10 (mol/); [H+] = 10-11,69 = 1/1011,69 = 2,04.10-12 (mol/). Problema 3. Calculai concentraia ionilor de hidrogen n soluia acidului acetic cu concentraia 0,20 mol/ dac constanta de disociere a acidului acetic este egal cu 1,74.10-5. Rezolvare: Se scrie ecuaia reaciei de disociere a acidului acetic: CH3COOH CH3COO- + H+. Se scrie expresia matematic a constantei de disociere: [CH 3 COO - ] [H + ] Kd = . [CH 3 COOH] Din ecuaia reaciei de disociere se vede c: [CH3COO-] = [H+]. innd cont c acidul acetic este un acid slab ( << 1) pentru simplificarea calculelor se poate admite c [CH3COOH] este egal cu concentraia total a acidului. Se calculeaz valoarea [H+] folosind expresia constantei de disociere dup efectuarea nlocuirilor respective: [H + ] [H + ] Kd = ; C(CH 3 COOH) [H+]2 = Kd. C(CH3COOH);

[H + ] = K d (CH 3 COOH) = 1,74 10 5 0,2 = 1,87 10 3 (mol/).

Se calculeaz pH-ul soluiei: pH = lg [H+] = lg 1,87.10-3 = 2,73. Problema 4. Calculai valoarea constantei de disociere a acidului acetic dac soluia cu concentraia 0,10 mol/ are pH-ul egal cu 2,88. Rezolvare: Se scrie ecuaia reaciei de disociere a acidului acetic: CH3COOH CH3COO- + H+. Se scrie expresia matematic a constantei de disociere: [CH 3 COO - ] [H + ] . [CH 3 COOH] Din valoarea pH-ului se determin concentraia ionilor de hidrogen: Kd = pH = lg[H+];

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

[H+] = 10-2,88 = 1/102,88 = 1,32.10-3 (mol/). Din ecuaia reaciei de disociere se vede c: [CH3COO-] = [H+] = 1,32.10-3 (mol/). innd cont c acidul acetic este un acid slab ( << 1) pentru simplificarea calculelor se poate admite c [CH3COOH] este egal cu concentraia total a acidului. Se calculeaz valoarea Kd:

Kd =

1,32 10 3 1,32 10 3 = 1,74 10 5 . 0,1

Problema 5. Calculai concentraia ionilor de hidrogen i nitrit n soluia de acid azotos cu concentraia 0,05 mol/ dac constanta de disociere este 6,9.10-4. Rezolvare: Se scrie ecuaia reaciei de disociere a acidului azotos: HNO2 H+ + NO2-. Se scrie expresia matematic a constantei de disociere i se fac nlocuirile respective, notnd concentraia ionilor H+ i NO2-, care conform ecuaiei reaciei sunt egale, cu x Kd = [NO -2 ] [H + ] ; [HNO 2 ] xx Kd = . 0,05 x

Se exprim x din ecuaia obinut:

6,9 10 4 =

x2 ; 0,05 x

6,9 10 4 (0,05 x) = x 2 ; x 2 = 3,45 10 5 6,9 10 4 x ; x 2 + 6,9 10 4 x 3,45 10 5 = 0 ; x= 6,9 10 4

(6,9 10 )
2

4 2

+ 4 3,45 10 5

= 5,54 10 3 (mol/).

Problema 6. Calculai pH-ul soluiei obinute la amestecarea a 37,00 ml CH3COOH 0,3566 mol/ i 50,00 ml de soluie de NaOH cu concentraia 0, 1545 mol/. K(CH3COOH) = 1,74.10-5. Rezolvare: Se scrie ecuaia reaciei ntre acidul acetic i hidroxidul de sodiu: CH3COOH + NaOH = CH3COONa + H2O.

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Conform ecuaiei reaciei acidul acetic interacioneaz cu hidroxidul de sodiu n raport molar 1:1. n dependen de raportul cantitilor de substane, care se conin n soluiile amestecate, este posibil formarea urmtoarelor sisteme: (CH3COOH) < (NaOH) acidul interacioneaz completamente, iar alcaliul, luat n exces rmne n soluie. n astfel de sisteme, formate de sarea unui acid slab i un alcaliu, pH-ul se determin reieind din concentraia i modalitatea de disociere a alcaliului; (CH3COOH) = (NaOH) acidul i alcaliul interacioneaz completamente i se formeaz o cantitate echimolar de sare. Este cunoscut c srurile formate de un acid slab i o baz tare hidrolizeaz. Astfel pH-ul acestor sisteme se determin reieind din procesul de hidroliz; (CH3COOH) > (NaOH) alcaliul se consum completamente i se formeaz o cantitate echimolar de sare. n soluie rmne de asemenea acidul luat n exces. Sistemele formate de un acid slab i sare lui se numesc sisteme tampon. (X), mol = CM(X), mol/ . Vsol.(X), ; (CH3COOH) = CM(CH3COOH) . V(CH3COOH) = 0,3559 mol/. 0,037 = 1,3168.10-2 (mol); (NaOH) = CM(NaOH) . V(NaOH) = 0, 1545 mol/ . 0,05 = 7,725.10-3 (mol); n rezultatul amestecrii soluiilor indicate se formeaz soluie tampon deoarece cantitatea de acid (1,3168.10-2 mol) este mai mare dect cantitatea de alcaliu 7,725.10-3 (mol). Se deduce formula de calcul a pH-ului unei soluii tampon, formate de acid slab i sarea lui: se scriu ecuaiile reaciilor de disociere a componenilor sistemului tampon: CH3COOH CH3COO- + H+; CH3COONa CH3COO- + Na+; se scrie expresia matematic a constantei de disociere: [CH 3 COO - ] [H + ] Kd = . [CH 3 COOH] n soluia tampon dat concentraia total a ionului acetat [CH3COO-]tot. reprezint suma concentraiilor acestui ion, rezultante n urma disocierii acidului ([CH3COO-] (CH3COOH) i srii ([CH3COO-] (CH3COONa): [CH3COO-]tot. = [CH3COO-] (CH3COOH) + [CH3COO-] (CH3COONa). Aa cum sarea este disociat completamente, [CH3COO-]/CH3COONa este egal cu concentraia srii. Deoarece acidul este slab disociat ( 0,03), partea de concentraie a ionului CH3COO-, rezultant la disocierea srii este cu mult mai mare dect partea obinut la disocierea acidului. Astfel, concentraia total a ionului CH3COO- poate fi considerat egal cu concentraia, rezultant la disocierea srii, iar deoarece sarea este disociat completamente, ea este egal cu concentraia srii: [CH3COO-]tot. = C(CH3COONa). Din aceleai considerente ( 0,03), concentraia prii nedisociate a acidului poate fi considerat egal cu concentraia total a acidului. innd cont de aceste admiteri se obine:

Determinm ce sistem se formeaz reieind din condiiile problemei:

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Kd =

C(CH 3 COONa) [H + ] . C(CH 3 COOH)

Se exprim [H+] din expresia matematic obinut: [H+] = K d Se logaritmeaz ecuaia obinut: lg[H+] = lg Kd + lg C(CH3COOH) lg C(CH3COONa). Deoarece pH = lg [H+], schimbm semnele: lg[H+] = lg Kd lg C(CH3COOH) + lg C(CH3COONa). Astfel am obinut formula de calcul a pH-ului soluiei tampon indicate n problem: pH = lg Kd lg C(CH3COOH) + lg C(CH3COONa). Se calculeaz concentraiile acidului rmas n soluie i a srii formate: Reieind din considerentele c alcaliul a interacionat completamente i conform ecuaiei reaciei cantitatea de acid interacionat i cantitatea de sare format sunt egale cu cantitatea de alcaliu consumat, calculm cantitatea de acid rmas i de sare format: (CH3COOH)exces = (CH3COOH)ini. (NaOH) = 1,3168.10-2 7,725.10-3 = 5,443.10-3 (mol); (CH3COONa) = (NaOH) = 7,725.10-3 (mol); C(X), mol/ = (X), mol/V(soluiei), ; V(solu.), = V(CH3COONa) + V(NaOH) = 0,037 + 0,05 = 0,087 ; C(CH3COOH)exces = 5,443.10-3 mol)/0,087 = 0,0626 mol/; C(CH3COONa) = 7,725.10-3 mol/0,087 = 0,0888 mol/. Se calculeaz pH-ul soluiei: pH = lg 1,74.10-5 lg 0,0626 + lg 0,0888 mol/ = 4,76 ( 1,20) + ( 1,05) = 4,91. Probleme de calcul la capitolul Echilibre n sisteme eterogene Problema 7. Se va precipita oare clorura de plumb la amestecarea a 40,0 ml de soluie de azotat de plumb cu concentraia molar 1,8.10-3 mol/ i 30 ml soluie de clorur de magneziu cu concentraia molar 3.10-3 mol/. P.S.(PbCl2) = 1,6.10-5. Rezolvare: Produsul solubilitii unui electrolit puin solubil reprezint produsul concentraiilor ionilor n soluia saturat a acestui electrolit, ridicate la puterile egale cu coeficienii stoechiometrici (pentru simplitate produsul ionic): MenAm nMem+ + mAn-; P.S.( MenAm) = [Mem+]n . [An-]m. n soluiile nesaturate produsul ionic este mai mic dect produsul solubilitii electrolitului n cauz. Dac produsul ionic depete produsul solubilitii, atunci n soluia dat se formeaz precipitat.

C(CH 3 COOH) . C(CH 3 COONa)

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Astfel pentru a determina, se va forma ori nu precipitat n soluia unui electrolit puin solubil este necesar de determinat produsul concentraiilor ionilor electrolitului respectiv n soluie i de comparat cu produsul solubilitii acestui electrolit. Se determin concentraia azotatului de plumb i clorurii de magneziu n soluia rezultant la amestecarea soluiilor iniiale. Pentru aceasta se poate folosi expresia legii echivalenilor la diluare: C1(X) . V1 = C2(X) . V2. n cazul acesta volumul soluiei finale (V2) reprezint suma volumelor soluiilor amestecate. De unde:

C1 (X) . V1 ; V2 0,0018 0,04 C2(Pb(NO3)2 = = 8 10 4 (mol/); 0,04 + 0,05

C2(X) = C2(MgCl2) = 0,003 0,05 = 1,667 10 3 (mol/). 0,05 + 0,04

Se scriu ecuaiile reaciilor de disociere electrolitic a srurilor iniiale n soluii: Pb(NO3)2 Pb2+ + 2NO3-; MgCl2 Mg2+ + 2Cl-. Conform ecuaiilor reaciilor concentraia molar a ionilor Pb2+ este egal cu concentraia molar a azotatului de plumb, iar a ionilor Cl- este de dou ori mai mare dect concentraia molar a clorurii de magneziu. [Pb2+] = 8.10-4 (mol/); [Cl-] = 2 . 1,667.10-3 = 3,334.10-3 (mol/). Se determin expresia produsului solubilitii clorurii de plumb: PbCl2 Pb2+ + 2Cl-; P.S.(PbCl2) = [Pb2+] . [Cl-]2. Se determin produsului concentraiilor ionilor de plumb i clor la ptrat i se compar cu produsul solubilitii PbCl2: [Pb2+]. [Cl-]2 = 8.10-4 . (3,334.10-3)2 = 8,892 .10-9; 8,892 .10-9 < 1,6.10-5. Deoarece produsul concentraiilor ionilor Pb2+ i Cl- la ptrat este mai mic dect produsul solubilitii, reies c soluia este nesaturat, i deci, precipitat nu se va forma. Problema 8. Calculai concentraia molar, coninutul (g) sulfitului de argint Ag2SO3, ionilor Ag+ i Cl- n 10,5 soluia saturat de sulfit de argint. P.S.(Ag2SO3) = 1,5.10-14. Rezolvare: Se scrie ecuaia, care reprezint echilibrul ntre Ag2SO3 solid i ionii Ag+ i SO32- din soluie: Ag2SO3 2Ag+ + SO32-.
S 2S S

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Deoarece cantitatea de substan dizolvat disociaz completamente, concentraia ionilor Ag+ este de dou ori mai mare dect concentraia molar a Ag2SO3, iar concentraia ionilor SO32este egal cu concentraia sulfitului de argint. Dac concentraia molar a Ag2SO3 n soluia saturat reprezint propriu zis solubilitatea acestuia, atunci concentraia ionilor Ag+ este de dou ori mai mare, iar a ionilor SO32- - egal cu solubilitatea. Se scrie expresia produsului solubilitii sulfitului de argint, apoi concentraiile ionilor se nlocuiesc: P.S.(Ag2SO3) = [Ag+]2 . [SO32-]; P.S.(Ag2SO3) = (2S)2 . S = 4S3. Se exprim solubilitatea din ecuaia obinut i se calculeaz valoarea ei: S=
3

P.S.(Ag 2SO 3 )/4 = 3 1,5 10 14 = 2,466 10 5 (mol/).

Astfel concentraiile molare a Ag2SO3 i a ionului SO32- sunt egale cu solubilitatea i au valoarea 2,466. 10-5 mol/, iar concentraia ionului Ag+ este de dou ori mai mare ([Ag+] = 2S) i are valoarea 4,932.10-5 mol/. Se determin masele speciilor respective care se conin n volumul indicat de soluie. Din ecuaia matematic a concentraiei molare exprimm masa substanei:

(X), mol/ CM(X) = ; V(soluiei), (X), mol/ =

m(X), g ; M(X), g/mol

m(X), g CM(X) = ; M(X), g/mol . V(soluiei), m(X), g = CM(X). M(X), g/mol . V(soluiei), ; M(Ag2SO3) = 295,791 g/mol; M(Ag) = 107,868 g/mol; M(SO3) = 80,055 g/mol; m(Ag2SO3) = 2,466. 10-5 . 295,791. 10,5 = 0,0766 (g); m(Ag-) = 2. 2,466. 10-5 . 107,868 . 10,5 = 0,0559 (g); m(SO32-) = 2,466. 10-5 . 80,055 . 10,5 = 0,0207 (g).

Problema 9.
Calculai produsul solubilitii iodurii de bismut dac n 5 litri de soluie saturat se conin 0,1164 g de substan dizolvat. M(BiI3) = 589,694 g/mol.

Rezolvare:
Se scrie ecuaia, care reprezint echilibrul ntre BiI3 solid i ionii Bi3+ i I- n soluie: BI3 Bi3+ + 3I-.
S S 3S

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Conform ecuaiei reaciei concentraia molar ionilor Bi3+ este egal cu concentraia molar a iodurii de bismut, iar concentraia ionilor I- este de trei ori mai mare. Dac concentraia iodurii de bismut n soluia saturat reprezint solubilitatea acestei sri, atunci [Bi3+] = S, iar [I-] = 3S. Se scrie expresia produsului solubilitii iodurii de bismut, apoi concentraiile ionilor se nlocuiesc: P.S.(BiI3) = [Bi3+] . [I-]3; P.S.(BiI3) = S . 3S3 = S . 27S3 = 27S4. Se determin concentraia molar (solubilitatea) a BiI3 n soluia saturat: m(BiI3), g CM(BiI3) = ; M(BiI3), g/mol . V(solu.), M(BiI3) = 589,694 g/mol; CM(BiI3) = 0,1164 = 1,3159 10 5 (mol/). 589,694 15

Se determin P.S. iodurii de bismut: P.S.(BiI3) = 27S4 = 27. (4,3865 . 10-6)4 = 8,1.10-19.

Problema 10.
Calculai valoarea pH a soluiei la care ncepe precipitarea hidroxidului de fier(III) in soluia de FeCl3 cu concentraia 2.10-3 mol/. La ce valoare a pH-ului Fe(III) se poate considera precipitat completamente? P.S.(Fe(OH)3) = 6,3.10-39.

Rezolvare:
Pentru ca n soluia clorurii de fier(III) s nceap precipitarea hidroxidului de fier(III) este necesar ca produsul concentraiilor ionilor Fe3+ i OH-, ridicate la puterile egale, cu coeficienii stoechiometrici (produsul ionic) s depeasc produsul solubilitii Fe(OH)3. Se scrie ecuaia, care reprezint echilibrul ntre Fe(OH)3 solid i ionii Fe3+ i OH- n soluie i apoi expresia produsului solubilitii hidroxidului de fier(III): Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH-; P.S.(Fe(OH)3) = [Fe3+] . [OH-]3. Se determin concentraia ionilor OH-. Deoarece produsul solubilitii i concentraia ionilor Fe3+ sunt cunoscute, folosind expresia produsului solubilitii hidroxidului de fier(III) poate fi determinat concentraia ionilor OH-: P.S.(Fe(OH) 3 ) 6,3 10 39 = = 3,15.10-36. 3 [Fe 3+ ] 2 10 Se scriu expresiile matematice de calcul pentru pH i pOH i relaia de legtur dintre [OH-]3 = ele: pH = lg [H+]; pOH = lg [OH-]; pH + pOH = 14. Se determin pOH-ul i apoi pH-ul soluiei:

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

10

[OH-] = 3 3,15 10 36 = 1,47 10 12 ; pOH = lg 1,47.10-12 = 11,83; pH = 14 pOH = 2,17. Astfel, precipitare Fe(OH)3 in soluia indicat va ncepe cum numai pH-ul ei va depi valoarea de 2,17. O specie se consider eliminat practic complet din soluie dac concentraia ei 1.10-6 mol/l. innd cont de aceast cerin, se determin la ce pH concentraia ionilor Fe3+ va avea valoarea 1.10-6 mol/. [OH-]3 = P.S.(Fe(OH) 3 ) 6,3.10 39 = = 6,3.10-33; [Fe 3+ ] 1 10 6
3

[OH-] =

6,3 10 33 = 1,85 10 11 ;

pOH = lg 1,85.10-11 = 10,07; pH = 14 pOH = 3,93. Deci ionii Fe3+ se vor considera precipitai completamente la pH-ul soluiei mai mare de 3,93.