DISEO Y SNTESIS DE PENTACENO POR MEDIO DE CLORURO DE BENZOILO, 1,3-DIBENZOIL-4,6-DIMETILBENCENO Y LA REACCIN DE ELBS Laura Molina*, Jos Lobo, Michelle

Morataya, Joshua Sagastume e Ingrid Schrei Universidad del Valle de Guatemala, Facultad de Ciencias y Humanidades Departamento de Qumica Farmacutica Qumica Orgnica III
Febrero 25, 2013

RESUMEN: El objetivo principal de esta prctica fue identificar la mejor forma de sintetizar pentaceno. Con la bibliografa encontrada por el conjunto de los alumnos asignados al curso de Qumica Orgnica III se elabor una gua para la sntesis del pentaceno y se realizaron diferentes modificaciones. Como reactivos se utilizaron cido benzoico, pentacloruro de fosforo para sintetizar el cloruro de benzoilo. Luego se utiliz cloruro de aluminio, diclorometano, meta xileno, cido clorhdrico y sulfato de magnesio para la sntesis del 1,3-dibenzoil-4,6-dimetilbenceno. Finalmente se utiliz cobre y atmsfera de nitrgeno para la sntesis del pentaceno. No se logr sintetizar el pentaceno y se recomienda utilizar zinc como catalizador para la reaccin de Elbs en lugar de cobre.

PALABRAS CLAVE: cloruro de benzoilo, 1,3-dibenzoil-4,6-dimetilbenceno, sntesis, pentaceno, reaccin de Elbs.

INTRODUCCIN El objetivo de este experimento fue sintetizar pentaceno. El pentaceno es un slido color azul con punto de fusin de 213C. Se puede identificar por medio de cromatografa de gases considerando que el pico se observar a 213C. (Skrbic, 2006) El pentaceno es utilizado recientemente en la investigacin de fotoemisiones espectroscpicas por el ordenamiento de sus orbitales. Es utilizado para transistores de pelcula fina de base orgnica. Se obtienen entonces compuestos fotovoltaicos debido a la alta movilidad del pentaceno a temperatura ambiente (1.4 cm2/V.s) y a muy bajas temperaturas (104-105 cm2/V.s). (Schroeder, 2002) Para la formacin del pentaceno se realizaron diferentes reacciones. Primero se

form un cloruro a partir de un cido carboxlico que se utiliza en sntesis cuando el cido no es suficientemente reactivo. La formacin del cloruro se da por tratamiento con pentacloruro de fsforo o cloruro de tionilo. (Rodger W. 1981) Despus se realiz una acilacin de FriedelCrafts, reaccin que utiliza el cloruro de cido como una fuente de electrfilos para la unin de cadenas R y teniendo cetonas menos reactivas que el benceno sustituido. (Ege S, 1997) Finalmente la reaccin de Elbs es una reaccin descubierta por Bradsher con procedimientos de sntesis valiosos. La reaccin de Elbs consiste en una ciclodeshidratacin aromtica que implica alta temperatura de pirolisis sin presencia de disolvente o catalizador. Sin embargo puede

realizarse con presencia de zinc como catalizador. (Vingiello, 1965) En este reporte se recopilaron los resultados y observaciones realizadas en la prctica de sntesis de pentaceno por medio de cloruro de benzoilo, del 1,3-dibenzoil-4,6dimetilbenceno y de la reaccin de Elbs. RESULTADOS Y DISCUSIN El objetivo de esta prctica fue sintetizar pentaceno por medio de la sntesis de cloruro de benzoilo, de 1,3-dibenzoil-4,6dimetilbenceno y por medio de la reaccin de Elbs. Para la sntesis de cloruro de benzoilo se mezclaron 13.92g del cido benzoico con 23.74g de pentacloruro de fsforo como fuente de cloro. Conforme se iba completando la reaccin por la energa de activacin proporcionada por medio de calor y agitacin se observ un lquido incoloro lo que concuerda con el color de cloruro de benzoilo. En esta parte la purificacin consista en una destilacin de dos etapas, una para extraer el oxicloruro de fosforo (105.8C para Lenga R, 1991) como subproducto de la reaccin y una segunda para extraer el producto cloruro de benzoilo (198C para Lenga R, 1991). En esta purificacin se realiz slo una destilacin por falta de tiempo entonces no se termin la purificacin del mismo y no se pudo realizar la identificacin. En la reaccin de formacin del 1,3dibenzoil-4,6-dimetilbenceno se utilizaron 6.196g de cloruro de aluminio para captar el cloruro del cido como carbo-catin, 17ml de diclorometano como disolvente y el cloruro de benzoilo obtenido en la etapa anterior mezclado con m-xileno. Para la formacin de este intermediario se proporcion energa de activacin por medio de agitacin y calentamiento. Vale mencionar que el cloruro de benzoilo se agreg gota a gota debido a que la reaccin es exotrmica y brusca. Se observ la formacin de un gas por medio de la trampa que se dise, de esta forma se puede referir a la formacin de

cido clorhdrico y asegurando a su vez que en la primera etapa es probable que se tenga cloruro de benzoilo. Por medio de la reaccin se empez a ver que la solucin se tornaba color caf oscuro que a su vez reacciona con efervescencia por la formacin de gases. Ya habiendo terminado la reaccin se agreg cido clorhdrico concentrado para separar completamente el cido clorhdrico formado. Esta etapa se realiz con presencia de hielo y agua fra y con constante agitacin por la alta temperatura de la solucin y la formacin brusca de gas. De esta forma se forman dos capas, una acuosa y una orgnica y se pretenda que el producto deseado estuviera en la capa orgnica y se lav con una solucin al 5% de bicarbonato de sodio para neutralizar residuos de cido clorhdrico en capa orgnica y que migrara a la capa acuosa. En el momento de separacin la capa acuosa tena color amarillo y la capa orgnica color caf oscuro. Despus de ser separada la capa orgnica por medio de decantacin tuvo que haber sido purificada por destilacin, sin embargo esta etapa no se realiz por falta de tiempo y se obtiene entonces una acumulacin de impurezas. Luego se indujo la cristalizacin del 1,3dibenzoil-4,6-dimetilbenceno por medio de etanol y calentamiento, sin embargo la cristalizacin nunca dio lugar y se asume que sea por la falta de purificacin de los diferentes intermediarios. Finalmente para la formacin del pentaceno se trabaj por medio de la reaccin de Elbs en una mufla con atmsfera de nitrgeno para evitar la oxidacin del intermediario 1.3-dibenzoil-4,6-dimetilbenceno. En este punto se utiliz cobre como catalizador, sin embargo la reaccin deba durar 7 horas y despus de aproximadamente 3 horas se termin el nitrgeno y debido a un desperfecto elctrico en la caja de flipones solo se pudo continuar trabajando con una sola mufla. Por lo tanto se puede concluir que no se tena formacin de pentaceno en el producto.

De todos los diferentes grupos de trabajo se sigui trabajando con los productos intermediarios y reactivos de uno de ellos (Marilia Fuentes, Karen Sosa, Maria Jos Bran). Este grupo tuvo formacin de cristales de 1,3-dibenzoil-4,6-dimetilbenceno que fueron identificados por medio de anlisis IR.

temperaturas de 50 a 250C aumentando cada 2C Por medio de anlisis cromatogrfico se determin que hay presencia de 1,3-bis(3fenoxifenoxi) y de tolueno. Sin embarg el anlisis fue realizado hasta 250C y el punto del pentaceno tuvo que haber sido a 213C segn Skrbic, 2006.. Entonces se puede atribuir una mala elaboracin del experimento de formacin de pentaceno. Se recomienda entonces hacer la correcta purificacin e identificacin de los diferentes intermediarios obtenidos para asegurar la obtencin del producto final deseado. CONCLUSIONES Se determin la formacin de cloruro de benzoilo por la formacin de gases en la segunda reaccin. Se asegur la formacin de 1,3dibenzoil-4,6-dimetilbenceno por anlisis de IR. No se observ presencia de pentanceno por anlisis de cromatogrfia de gases. FASE EXPERIMENTAL Sntesis del cloruro de benzoilo En un baln de fondo plano de 100mL colocar 13.92g del cido benzoico junto a 23.74g de pentacloruro de fosforo. Armar un sistema en el cual se coloque el baln en un bao de agua junto a una trampa de cloruro de calcio. Someter dicha mezcla entre 15-30 minutos a una temperatura mayor a la ambiental y agitacin hasta que comience la reaccin. Despus de comenzada la reaccin se toma entre 15 45 minutos en que se lleve a cabo la reaccin por completo y se observe la formacin de un lquido Colocar los productos en un baln Claissen y armar un sistema de destilacin en el cual se destilar el cloruro de benzoilo. (Zuffanti, 1948)

Imagen 1: Espectro obtenido para el anlisis de cristales de 1,3-dibenzoil-4,6dimetilbenceno En este experimento hubo entonces formacin del intermediario 1,3-dibenzoil4,6-dimetilbenceno debido a que el espectro no muestra la presencia de cido benzoico y muestra la presencia de cetonas aromticas, metilos vecinales y de poli cclicos. Estos cristales fueron los nicos que fueron sometidos a ms tiempo para la reaccin de Elbs en atmsfera de nitrgeno. Despus de aproximadamente 6 horas el producto obtenido fue analizado por cromatografa de gases.

Imagen 2: Imagen obtenida en el anlisis de cromatografa del pentaceno con

Sntesis del 1,3-dibenzoil-4,6dimetilbenceno Colocar 5.56 g de cloruro de aluminio anhidro y 25 mL de diclorometano en un matraz de fondo redondo equipado con un embudo de adicin, condensador de reflujo y una trampa de cloruro de hidrgeno Mezclar de y cloruro de benzoilo en el embudo de goteo. Aadir la mezcla en el embudo, gota a gota y usar el agitador para mezclar el cloruro de aluminiodiclorometano durante un periodo de aproximadamente 15 min. La mezcla de reaccin se hierve durante esta adicin y evoluciona a cloruro hidrgeno. Despus de completar la adicin, se calienta la mezcla a reflujo sobre el bao de vapor durante 45 min. Vierte la mezcla de reaccin enfriada en 30 g de hielo en un vaso de precipitados de 250 ml. Aadir 20 ml de cido clorhdrico concentrado a la mezcla (por goteo) y se agita la mezcla. Verter la mezcla en un embudo de separacin y se separa la capa orgnica. Separe el diclorometano de las impurezas con mayor punto de ebullicin y el producto con una destilacin simple, usando un bao de vapor como fuente de calor. (Doyle, 1980) Sntesis del pentaceno Agregar 1.3 gramos de 6,13dihidropentaceno a un crisol y colocar 0.5 gramo de cobre. Introducir el crisol en la mufla por 3 horas a 400 C y mantener la atmosfera de nitrgeno dentro de la mufla. Al pasar las tres horas, seguir con la misma temperatura y esperar otras 4 otras para la produccin de pentaceno. (Vingiello, 1965)

RECONOCIMIENTOS Reconocimiento a Karen Sosa, Marilia Fuentes y Maria Jos Bran por compartir sus resultados y muestras. Reconocimiento a la Lic. Ana Luisa por su apoyo para los anlisis de IR y de cromatografa de gases.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Skrbic, B. y Onjia, A. 2006. Prediction of Lee Retention Indices of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons by Artificial Neural Networks, J. Chromatorg. A. Schroeder P. et al. 2002. Orbital Alignment and Morphology of Pentacene Deposited on Au(111) and SnS2 Studied Using Photoemission Spectroscopy, Departamento de Qumica , Universidad del estado de Colorado, Estados Unidos. Rodger W y Griffin JR. 1981. Qumica Orgnica Moderna. Editorial Revert S.A. Barcelona. Espaa. Ege S. 1997. Qumica orgnica: estructura y reactividad, Volumen 2. Editorial Revert S.A. Barcelona. Espaa. Lenga, R. 1988. The Sigma-Aldrich Library of Chemical Safety Data (2 ed., Vol. I y II). United States of America: Sigma-Aldrich Corporation. Zuffanti, S. 1948. "Preparation of acyl chlorides with thionyl chloride. Northeastern University, Boston. pp 481. Doyle, Michael. Mungall, William. 1980. Experimental Organic Chemistry. John Wiley & Sons, Inc. United States of America. Pg. 200206. Vingiello F. y Thornton J. 1965. A Study Electronic and Steric Effects on the Course of an Aromatic Cyclidehydration Reaction vs. an Elvs Reaction. Departamento de Qumica, Instituto politecnico de Virginia. Estados Unidos.