REFORMADO CATALITICO PROCESO DE REFORMACIN CATALTICA Principios y funcionamiento El procesamiento del petrleo para obtener sus diferentes derivados,

entre ellos: gases, gasolina de motor, gasolina de avin, kerosn, gasoil, diesel, solventes, bases lubricantes, parafina, combustible pesado (fuel oil) y asfalto; consta de procesos de separacin y de conversin. Los procesos de separacin se llevan a cabo en las torres de destilacin bajo presin atmosfrica o reducida (al vaco). Mientras que los procesos de conversin permiten transformar productos pesados en corrientes livianas aumentando el rendimiento de stas, as como de mejorar la calidad de los productos para motores. Entre los procesos de conversin se encuentra el de reformacin cataltica, el cual se modifica le estructura de las molculas de la gasolina obtenida por destilacin para mejorar sus propiedades antidetonantes. Se emplean altas temperaturas presiones y catalizadores para facilitar la reaccin. Esta innovacin ha permitido que su aplicacin sea muy extensa para tratar gasolinas y producir aromticos (favorece el octanaje). La reformacin cataltica cubre una variedad de aplicaciones patentadas que son importantes en la manufactura de gasolina (Platforming, Ultraforming, Houdriforming, Rexforming y otros). La carga puede provenir del procesamiento de crudos naftnicos y parafnicos que rinden fracciones ricas en sustancias aromticas. Por la reformacin cataltica se logra la deshidrogenacin y deshidroisomerizacin de naftenos, y la isomerizacin, el hidrocraqueo y la ciclodeshidrogenacin de las parafinas, como tambin la hidrogenacin de olefinas y la hidrosulfuracin. El resultado es un hidrocarburo muy rico en aromticos y por lo tanto de alto octanaje, como muestra la siguiente tabla % en volumen Alimento Producto 45-55 30-50 0-2 0 30-40 5-10 5-10 45-60

Componente Parafinas Olefinas Naftenos Aromticos

ALIMENTACIN Y PRODUCCIN Para el reformado cataltico las materias primas usadas son fundamentalmente las gasolinas directas pesadas y las naftas a las condiciones de (180 - 375) F, las cuales estn compuestas de los cuatro grupos de hidrocarburos principales que son: parafinas, olefinas, naftenos y aromticos. Objetivos de los procesos Las unidades de RC tratan, en general, gasolinas pesadas de la destilacin inicial correspondientes a los cortes C7 180C, que pueden transformarse de una manera bastante flexible en carburantes de numero octanico sin Pb comprendidos entre 90 y 100

Refinacin de Hidrocarburos

Pgina 1

REFORMADO CATALITICO Los nuevos catalizadores muestra una selectividad mayor para las reacciones de deshidrociclacion y de isomerizacin de las parafinas y de los naftenos en comparacin con las reacciones de hidrocraking y tienen una estabilidad mayor, permitiendo trabajar con presiones bajas y altas temperaturas con relaciones bajas de recirculacin de hidrogeno Aspectos en relacin con la termodinmica y las reacciones catalticas de reformacin Diagrama de flujo

Las unidades de reformado cataltico constan generalmente de tres secciones fundamentales: Desulfuradora de nafta Reformado cataltico propiamente dicho Estabilizacin y fraccionamiento Para efectos de la alimentacin es de vital importancia en el proceso la primera de estas secciones, ese decir, la Desulfuradora de Naftas que tiene como objetivo eliminar el azufre y nitrgeno de la nafta pesada. Es imprescindible dado que son venenos para el catalizador de platino. La nafta pesada se mezcla con hidrgeno. El tratamiento con hidrogeno es un proceso para estabilizar catalticamente los productos del petrleo y/o eliminar los elementos inadmisibles en las materias primas o en los productos (azufre, Refinacin de Hidrocarburos Pgina 2

REFORMADO CATALITICO nitrgeno, oxigeno, haluros y las trazas de metales) hacindolos reaccionar con hidrogeno, la siguiente explicacin y el correspondiente diagrama de flujo est basado en una unidad caracterstica de tratamiento con hidrgeno. La alimentacin, en este caso la nafta se mezcla con gas rico en hidrgeno antes o despus de calentarse a la temperatura adecuada de entrada al reactor. La mayora de las reacciones de tratamiento con hidrogeno se llevan a cabo por debajo de los 800F para minimizar el craqueo y la alimentacin se calienta a temperaturas generalmente entre 500 y 800F. La nafta combinada con el gas rico en hidrgeno entra en la parte superior del reactor de lecho fijo. El hidrgeno, en presencia del catalizador de xido metlico, reacciona con nafta para producir H2S, NH3, hidrocarburos saturados y metales libres. Los metales permanecen en la superficie del catalizador, mientras que los otros productos abandonan el reactor con la corriente de hidrgeno-nafta. El efluente del reactor se enfra antes de entrar en le separador para separar la nafta del gas rico en hidrogeno. La nafta se agota de cualquier H2S remanente y de las colas ligeras en una columna de agotamiento. El gas se trata para eliminar el sulfuro de hidrgeno y se recicla al reactor. Los productos de reformadores catalticos (el reformado) es una mezcla de compuestos aromticos, parafinas y cicloparafinas desde C6-C8. La mezcla tiene un alto octanaje debido a la presencia de un alto porcentaje de aromticos y parafinas ramificadas. La extraccin de la mezcla con un disolvente adecuado produce extracto rico en aromticos, que es ms fraccionada para separar los componentes BTX. En la reformacin cataltica el nmero de tomos de carbono de los constituyentes de la carga no vara. Por ejemplo, el ciclohexano se transforma en benceno. No obstante, el proceso es algo ms complicado. Es posible convertir ciclohexanos sustituidos en bencenos sustituidos; parafinas lineales como el n-heptano se convierten en tolueno y tambin los ciclopentanos sustituidos pueden experimentar una expansin en el anillo y convertirse en aromticos. Cuando se emplean naftas pesadas como carga, se forman metilnaftalenos. Al igual que la desintegracin cataltica, la reformacin cataltica es una reaccin a travs de iones carbono.

Reacciones qumica
En el proceso de RC tiene la finalidad de transformar las gasolinas y otras que tiene un NO bajo (50-60) en gasolina con un NO elevado (90-100) con un rendimiento del proceso entre 75 90%. De igual manera en RC resulta una cantidad de Hc aromticos (benceno, tolueno, xilenos, etil-benceno) que son MP para la petroqumica Las reacciones qumicas en el proceso de RC son paralelas y sucesivas, realizadas por el catalizador y cumpliendo dos funciones: metlica (Pt) que facilitan las reacciones de hidrogenacin, deshidrogenacin y cida (soporte de alumina o aluminosilcicato) que facilita las reacciones de isomerizacin e hidrocraking.

Refinacin de Hidrocarburos

Pgina 3

REFORMADO CATALITICO REACCIONES EN EL PROCESO DE REFORMADO CATALITICO Mecanismo del proceso. Las reacciones que pueden tener lugar a las temperaturas y presiones manejadas en los reactores de reformado afectan a todos los hidrocarburos presentes en la carga. Las que presentan un mayor inters podemos clasificarlas en reacciones de: - Deshidrogenacin. - Dehidrociclizacion - Hidrocraqueo. - Coquizacin - Isomerizacin. Reacciones de deshidrogenacin. Las principales reacciones de deshidrogenacin orientadas hacia la produccin de aromticos son las que transforman el ciclohexano y alquilciclohexanos en benceno y alquibencenos. Dentro de este grupo de reacciones son tambin factibles las de deshidrogenacin de parafinas a las correspondientes olefinas, pero esta reaccin est desfavorecida por la presencia de hidrgeno y termodinmicamente, aunque es una reaccin importante en otras etapas como las de ciclacin. Las reacciones de deshidrogenacin son altamente endotrmicas y causan una disminucin en temperatura. Las Reacciones de hidrocraqueo Las Reacciones de hidrocraqueo son exotrmicas y da como resultado la Produccin de ligero Productos Lquidos y de gas. Son la Mayora de las Reacciones relativamente Lentas, Por lo que la reaccin del hidrocraqueo se produce en La ltima Seccin del reactor. Los Principales Reacciones hidrocraqueo implican El agrietamiento y la Saturacion de las parafinas. Los rendimientos de hidrocraqueo se incrementar en: Alta temperatura De alta presin Baja velocidad del espacio Con el fin de obtener productos de alta calidad y los rendimientos

Refinacin de Hidrocarburos

Pgina 4

REFORMADO CATALITICO Coquificacion: Las gasolinas de reformado cataltico tienen un NO elevado (78-100) gracias al contenido de aromticos Por esto las gasolinas de RC constituyen un buen combustible de motores a explosin y un excelente medio de obtencin de aromticos (benceno, tolueno, xilenos, e-benceno) para la industria petroqumica Los gases de reformado cataltico contiene alto de H2 necesario para diferentes procesos Dehidrociclizacion Es mas lenta que la deshidrogenacion Es muy endotrmica La reaccin es catalizada por la funcin acida del catalizador Se favorece por la alta temperatura, baja presin y baja relacin hidrogeno/hidrocarburo REACCIONES DE ISOMERIZACIN Isomerizacin de parafinas y ciclopentanos usualmente resulta en un menor octanaje producto que hace la conversin a compuestos aromticos. Sin embargo, hay un aumento sustancial sobre la de los materiales no-isomerizados. Estas reacciones son bastante rpidas con efectos del calor pequeos. El rendimiento de la Isomerizacin se incrementa por: 1. alta temperatura (que aumenta la velocidad de reaccin)2 2. Baja velocidad del espacio 3. Baja presin

Refinacin de Hidrocarburos

Pgina 5

REFORMADO CATALITICO Elementos qumicos usados como catalizadores

Catlisis de las reacciones de RC Sobre los catalizadores de RC ms precisamente sobre el mecanismo de fabricacin se publico muy poco por motivos de seguridad Y consiste en soporte de alumina en el cual se encuentra precipita la Pt conjuntamente con uno o varios promotores metlicos. Los catalizadores bimetalitos y poli metlicos mas conocidos son de las firmas Chevron, UOP, Esso, Engelhard, IFP, Sobre la composicin de los catalizadores, se emitieron hiptesis sin conocer exactamente el modo de accin de los diferentes promotores y sin hacer precisiones sobre la calidad especfica de los soportes sobre el cual se depone los metales Las informaciones que se dan en relacin con estos catalizadores bimetalitos en relacin a sus performancias en la explotacin. En todos los casos se constato rendimiento superior de gasolina y de hidrogeno, la estabilidad superior de los catalizadores y de los ciclos de trabajo mas duraderas que los catalizadores monometlicos. La estabilidad ms elevada en el tiempo se debe a una resistencia ms alta frente a las deposiciones de cok En lo que se refiere al mecanismo de accin de estos catalizadores se admite que la fase metlica esta finamente dispersa sobre los soportes cidos. El modo y la estabilidad de estas dispersiones determinan en gran medida la evolucin relativa de las reacciones caractersticas que tienen lugar en la Reformacin

Refinacin de Hidrocarburos

Pgina 6

REFORMADO CATALITICO Catalizadores Los catalizadores usados en el proceso de RC contienen 0. 0.7% de Pt y que el soporte es generalmente o alumino, con un contenido de halgenos (0.35 0.7 % Clor) o silicio-a lumina Ya que los catalizadores contienen halgenos, el contenido de agua es limitada, tanto en la MP (max 30 50 ppm) y en el contenido de H2 recirculado (gases de recirculacin) que previamente deben ser secados en zeolitos (sitas moleculares) La vida de los catalizadores de Rc despus de regeneraciones repetidas es de 1..3 aos La regeneracin de RC se realiza por la introduccin en el reactor un flujo de N2 o gases inertes con 0.2 2% de O2 a una temperatura de 380 450 C Ya a partir de 1969 se utiliza catalizadores policomponentes Pt + Re o W o Pt + promotores (no Re) que llevan a un rendimiento mayor de reformado con un NO elevado y mayor produccin de H2 ( mayor que 2%gr en los productos de reaccin) Condiciones operativas por catalizador.

VARIABLES DEL PROCESO o o o o TEMPERATURA RELACION H2/MP VELOCIDAD DE FLUJO PRESION DEL REACTOR Lo cual permite trabajar en un dominio ms favorable de las condiciones Operatorias, sobre todo a: Menor presin Menor relacin H2/MP Temperatura mas elevada Menor tasa de reciclo Todas ellas favorecen la deshidrogenacin, deshidrociclacion y isomerizacin en detrimento del hidrocraqueo, ya que son ms resistentes a la depuracin de coque permitiendo tiempos de marcha mas largos manteniendo la misma actividad cataltica Refinacin de Hidrocarburos Pgina 7

o o o o

REFORMADO CATALITICO

A) o o o o

TEMPERATURA: Es la variable mas utilizada para controlar la operacin del reformado En realidad lo que puede controlarse es la temperatura de entrada al reactor A mayor temperatura mayor RON sin embargo menor rendimiento de reformado por craqueo y mayor formacion de coque sobre el catalizador Por tratarse de reactores multiples se utiliza la temperatura de entrada promedio ponderada (WAIT) y la temperatura de lecho promedio ponderada (WABT)

EL INCREMENTO DE TEMPERATURA EN EL REACTOR LLEVA A LAS SIGUIENTES CONDICIONES: Incremento del numero de octano de la gasolina reformada Incremento del porcentaje de aromticos en la gasolina reformada Incremento del rendimiento de gases e hidrogeno en los productos de reaccin Disminucin del contenido de coque, sobre los catalizadores B) RELACION H2/MP cuanto mayor es la relacin de H2/MP (materia prima), menor ser formacin de coque sobre el catalizador En la practica la relacin molar entre los gases de recirculacin (que contiene 80-95% moles de H2) y la materia prima comprendida en 3/1 (valores impuestos para evitar la deposicin de Cok) y 10/1 (valores impuestos de los gastos) El reciclo de H2 hacia los reactores tiene como objetivo aumentar la presin parcial. El H2 reacciona con los precursores de coque evitando una coquificacion rpida Por otro lado un aumento en la relacin provoca menor conversin de la reacciones de deshidrogenacion y deshidrociclizacion por ende menor RON mayor conversin de la reaccin de hidrocracking esto origina menor rendimiento de reformado y mas costos de energa por que se debe comprimir mayor caudal de gases Los reformadores actuales operan con relaciones molares entre 2-5 a presiones entre 50100 psig. Refinacin de Hidrocarburos Pgina 8

REFORMADO CATALITICO C) VELOCIDAD DE FLUJO La velocidad de flujo es inversamente proporcional al tiempo de contacto Aumentar el tiempo de contacto lleva a: Incremento de NO del reformado Disminucin del rendimiento de gasolina Incremento del % de cok sobre el catalizador Predominan las reacciones lentas: Dehidrociclacion, hidrocraking de los Hc livianos de la MP y desalquilacion de HC pesados

D) PRESION DEL REACTOR Disminuir P favorece las reacciones de deshidrogenacion de naftenos y deshidrociclizacion de parafinas por lo que se generan mas aromticos menor RON y la produccin de H sin embargo aumenta la coquificacion y con esto disminuye el tiempo para la regeneracin Aumentar presin: aumenta la velocidad del hidrocracking y con ello perdida del rendimiento de reformado, no obstante disminuye la formacin de coque sobre el catalizador Por lo general los reactores trabajan a diferentes presiones por lo que se usa la presin promedio de trabajo Las presiones tpicas varan entre 100-500 psig

Refinacin de Hidrocarburos

Pgina 9

REFORMADO CATALITICO PRODUCTOS OBTENIDOS Las gasolinas de reformado cataltico tienen un NO elevado (78-100) gracias al contenido de aromticos Por esto las gasolinas de RC constituyen un buen combustible de motores a explosin y un excelente medio de obtencin de aromticos (benceno, tolueno, xilenos, e-benceno) para la industria petroqumica Los gases de reformado cataltico contiene alto de H2 necesario para diferentes procesos de hidrogenacin.

Refinacin de Hidrocarburos

Pgina 10