TEMA 5 Difusividad y mecanismos del transporte de materia

Definiciones de concentraciones, velocidades y densidades de flujo de materia Ley de Fick de la difusin Determinacin experimental de la difusividad Ecuaciones de prediccin y correlacin para los estados lquido y gaseoso Analoga entre los distintos transportes
Fenmenos de Transporte

Tema 5 p. 1

Definiciones de concentraciones, velocidades y densidades de flujo de materia Concentracin

Concentracin en masa: Concentracin molar: Fraccin msica: Fraccin molar: masa componente i volumen de mezcla moles de i ci = i = Mi volumen de mezcla i = wi = i masa de i = masa de mezcla c moles de i xi = i = c moles de mezcla

Relaciones Masa x A + xB = 1
x A M A + x B MB = M
Fenmenos de Transporte

Moles
w A + wB = 1 w A / M A + w B / MB = 1/ M wA =
2

xA =

w A / MA w A / M A + w B / MB dw A w w M A MB A + B M A MB

x AM A x A M A + x B MB

dx A =

dw A =

( x A M A + x B MB )2
Tema 5 p. 2

M AMBdx A

Velocidad de mezclas en procesos de transferencia de materia Velocidad media:

Masa Moles

G v=

G iv i

i =1 N

i =1

G v* =

G civ i

A B A vC C A vB

vA

i =1 N

c
i =1

vA

vA vB

Velocidad de difusin:
Masa:
Fenmenos de Transporte

B
G G vi v G G vi v *

Moles:

Tema 5 p. 3

Relaciones entre velocidades

G 1 G G G G v = ( Av A + Bv B ) = w Av A + w Bv B G G G G G 1 v * = ( c Av A + cBv B ) = x Av A + x Bv B c G G* G G G G v v = w A v A v * + wB vB v * G G G G G G v * v = x A (v A v ) + x B (v B v )

Densidades de flujo
Sistema de coordenadas Estacionario Masa Moles G G G G G* G G G* ni = i v i ji = i (v i v ) ji = i v i v G G G G* G G G* G J i = ci ( v i v ) J i = c i v i v Ni = ci v i

Base Masa Moles

( (

) )

Fenmenos de Transporte

G G G nA + nB = v G G j A + jB = 0 G* G* G G j A + jB = v v *

G G G N A + NB = cv * G G G G J A + JB = c v * v G* G* JA + JB = 0

)
Tema 5 p. 4

Relaciones entre densidades de flujo Sistema de coordenadas estacionario:

G G nA = M AN A G G G nA = j A + Av G G* G + c Av * NA = J A
G G G G j A = nA w A ( nA + nB ) G G G M G J A = N A w A N A + B NB MA G G j JA = A MA G M G* JA = B JA M G* G G M G j A = nA x A nA + A nB MB G* G G G J A = N A x A N A + NB

Sistema de coordenadas mvil (masa):

Sistema de coordenadas mvil (moles):

Fenmenos de Transporte

G* M G jA = jA MB G* G* jA = JA MA
Tema 5 p. 5

Ley de Fick de la difusin xA1

* J Ay = cDAB

dx A dy

* JA

Forma vectorial: xA2

G* G JA = cDAB x A

Sistema CO2 + N2O (g) Ar + O2 H2 + CH4 Etanol + Agua (l)

Fenmenos de Transporte

T (K) 273.2 293.2 298.2 298.2

xA

DAB (cm2/s 0.096 0.20 0.726 1.13 10-5 0.90 10-5 2.20 10-5 1.3 10-30
Tema 5 p. 6

0.05 0.50 0.95

Al + Cu (s)

293.2

Otras formas de la Ley de Fick

G nA G NA G jA G* JA G jA G* JA G G c (v A v B ) G G G G nA = w A ( nA + nB ) DAB w A G G G G N A = x A N A + NB cDAB x A G G j A = DAB w A G* G = cDABx A JA

G G c2 jA = M AMB DAB x A G* G 2 = JA DABw A cM AMB G G cDAB G c (v A vB ) = x A x A xB

Fenmenos de Transporte

Transporte Densidad Transporte = global de + de flujo difusional la fase

Tema 5 p. 7

Determinacin experimental de la difusividad Difusividad de vapores en gases (celda de Stephan)

dc p y A,0 y A,Z = DAB A = DAB dz RT Z z=0 z=Z y A,0 y A, Z
o pA = p =0

N Az

N Az A t =

A z L MA

DAB =

LRT
o M A pA

z t

Difusividad en disoluciones lquidas dc A c c A2 = DAb A1 dz Z cA1

N Az A t = V c A2 DAB = ZV c A2 1 A c A1 c A2 t
Tema 5 p. 8

N Az = DAB
Fenmenos de Transporte

V Z cA2

Ecuaciones de prediccin y correlacin para los estados lquido y gaseoso Difusividad de gases (autodifusin) Teora cintica (simplificacin adicional: autodifusin): Balance de materia:
* J Ay =

1 Z xA  N

y a

Z xA

y +a

11 nx )=N  4

A u y a

1 nx A u 4
x (y )

y +a

Gradiente lineal de concentracin:

xA xA
y a

= xA = xA

y +a

2 dx A 3 dy 2 dx + A 3 dy

xy +a xy xy a a

Operando:
Fenmenos de Transporte

dx 1 * = cu A J Ay 3 dy

Comparando con la ley de Fick:

* J Ay

x
DAA*

= cDAA*

dx A dy

1 2 K3 = u = 3 3 3 mA

1/ 2

T 3/2
2 pd A

Tema 5 p. 9

Difusividad de gases (sistemas binarios)

2K = 3
3/2

DAB

1 1 + 2m A 2mB

1/ 2

T 3/2

d + dB p A 2

Teora de Chapman-Enskog
1 1 T3 + M A MB = 0.0018583 p 2 AB DAB

DAB

Estimacin de parmetros:
AB = AB 1 ( A + B ) 2 = A B

Fenmenos de Transporte

Tema 5 p. 10

Ecuacin predictiva Basada en la ley de los estados correspondientes:

pDAB
5 / 12

( pcA pcB ) (TcATcB )

1/ 3

1 1 + M A MB

1/ 2

T = a T T cA cB

Mezclas binarias de gases no polares Mezclas H2O + gas no-polar

a 2,745 10-4 3,640 10-4

b 1,823 2,334

Difusividad de lquidos Ecuacin de Wilke:

DAB = 7.410
Fenmenos de Transporte

( B MB )1/ 2 T
0.6 VA

DAB = cm 2 / s , T = K , = cP , VA = cm 3 / mol

B = parmetro de asociacin del disolvente (B). Valores recomendados: 2,6 para el agua, 1,9 para el metanol, 1,5 para el etanol y 1,0 para disolventes no asociados (benceno, ter, heptano,...).

Tema 5 p. 11

Influencia de las variables de operacin

Presin Gases Lquidos ~ p-1

Temperatura Concentracin ~T1.5-2.0 ~T1.0 ~ xA 1

Analoga entre los distintos transportes

yx =

d ( u x ) dy

q y =

d CpT dy

* = DAB J Ay

dc A dy

Fenmenos de Transporte

P d (P / V ) = At dy

P C.D.M. Calor Materia (mol)

P/At yx qy J*Ay

P/V ux CpT cA

DAB

Tema 5 p. 12