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Royaume du Maroc Universit Cadi Ayyad Ecole Nationale des Sciences Appliques Projet de Fin dEtudes de Safi Dpartement

: Gnie Industriel N dordre : 2012/G.PMC/P5

MMOIRE
de

PROJET DE FIN DTUDES


Pour lobtention du diplme :

INGENIEUR DTAT
En Gnie des Procds et Matriaux Cramiques

Thme :

Optimisation de la dsulfatation-dcantation de lacide phosphorique des lignes Nissan Maroc Phosphore I

Prsent par : Jihad DARYF Rachid SEMLALI EL IDRISSI Projet ralis : Groupe Office Chrifien des Phosphates Maroc Phosphore Safi

Soutenu le : 03/07/2012 Devant le jury compos de :

Nom et prnom Fahd OUDRHIRI HASSANI Younes ABOULIATIM Projet de fin dtudes M.BOUKHATEM

Qualit Enseignant-chercheur Enseignant-chercheur Enseignant-chercheur

Etablissement dattache ENSA Safi ENSA Safi Page | 1 ENSA Safi

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REMERCIEMENTS
Au terme de ce projet de fin dtudes, nous tenons tout dabord adresser nos sincres remerciements M. MAHROU, chef de la division Maroc Phosphore I, qui nous a donn la possibilit de raliser notre travail au sein du service stockage et expdition.

Nous remercions galement, notre responsable de stage l'OCP, M. LECHGAR, chef du service stockage et expdition ainsi que notre encadrant l'ENSA de Safi M. OUDRHIRI, qui sans eux, ce projet naurait pas vu le jour.

Nous ne saurions remercier suffisamment M. LOUHZ, chef de service phosphorique, pour son aide, ses conseils et son encouragement tout au long de notre priode de stage.

Nos remerciements vont aussi M. BOUSBOULA, M. ELKARARI et tout le personnel du service stockage et expdition pour leurs aides, leurs coutes et leurs soutiens.

Enfin, tous ceux qui ont contribu de prs ou de loin l'laboration de ce mmoire, qu'ils trouvent ici l'expression de notre profonde gratitude.

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DDICACE

A nos parents

A nos frres et surs

A tous les membres de nos familles

A tous ceux qui nous sont chers

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SUJET DE STAGE
La dsulfatation de la bouillie d'acide phosphorique est une opration ncessaire pour rpondre aux exigences qualit de nos clients en termes de sulfates libres. Cette opration entrave la marche des units filtration Nissan et par voie de consquence la limitation des cadences de marche. Maroc phosphore I envisage la solution de la dsulfatation d'acide 30% aprs filtration, il est demand de: Faire un bilan matire au niveau du dcanteur ddi cette opration de traitement ; Dterminer la capacit maximale de dsulfatation ; Optimiser la gnration et le recyclage des boues dcantes ; Dterminer la marche optimale avec gnration d'un taux de solide conforme au niveau de l'over flow du dcanteur ; Comparer la dsulfatation d'acide 30% l'atelier de traitement acide 54% de Maroc Chimie ; Envisager la production d'acide reconcentr (60% P2O5) destin au client FOSBRASIL base d'un acide produit 30% trait au niveau du dcanteur.

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LISTE DES ABRVIATIONS

APP: Acide Phosphorique Purifi CAP: Concentration dAcide Phosphorique DAP: Di-Ammonium Phosphate DCP: Di Calcic Phosphate IDS: Industrial Direction of Safi MAP: Mono-Ammonium Phosphate MCP: Mono Calcic Phosphate MPI: Maroc Phosphore I NPK: engrais base dazote (N), phosphore(P) et de potassium(K) OCP: Office Chrifien des Phosphates PC, MC: Maroc chimie PP , MPI: Maroc Phosphore I PM, MPII: Maroc Phosphore II PI: Infrastructure Portuaire TSP: Triple Super Phosphate B.M: Bilan Matire

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LISTE DES FIGURES


Figure 1.1 Schma de Maroc Phosphore I .......................................................................... Figure 1.2 Schma de l'unit broyage ................................................................................. Figure 1.3 Schma de l'unit raction ................................................................................. Figure 1.4 Schma de l'unit filtration ................................................................................ Figure 1.5 Schma d'un chelon de concentration .............................................................. Figure 1.6 Schma du stockage de l'acide phosphorique .................................................... 08 10 10 12 15 17

Figure 1.7 Schma de l'expdition de l'acide phosphorique ................................................ 18 Figure 1.8 Schma de lunit de raction du procd Rhne-Poulenc ................................ 19 Figure 2.1 Courbe de sdimentation (h,t) ............................................................................ 29 Figure 2.2 Forces agissantes sur la particule ....................................................................... Figure 2.3 Schma dun dcanteur circulaire classique ...................................................... Figure 3.1 Unit dsulfatation ............................................................................................. Figure 3.2 Dsulfatation dune seule ligne (circuit ferm) ................................................. Figure 3.4 Variation de volume (cm3) en fonction du temps (min) lors de la sdimentation en prouvette ................................................................................................. 43 Figure 3.5 Dtermination du temps de sjour ..................................................................... 44 29 32 35 40

Figure 3.3 Dsulfatation dune seule ligne (circuit ouvert) ................................................. 41

Figure 3.6 Dtermination du temps de sjour lors du premier essai de dcantation ........... 45 Figure 4.1 Comparaison des courbes de sdimentation avec et sans recyclage des boues.. Figure 4.2 Schma du dcanteur avec recirculation des boues ........................................... Figure 4.3 Systme tudier .............................................................................................. Figure 4.4 Rsultats selon JMP10 ....................................................................................... Figure 4.5 Effet de l'interaction de deux facteurs sur le taux de solide de l'acide clarifi .. Figure 4.6.a Cartographie du taux de solide en fonction des facteurs densit et taux de solide dans l'acide ................................................................................................................. 61 Figure 4.6.b Cartographie du taux de solide en fonction des facteurs densit et taux de solide dans les boues ............................................................................................................ Figure 4.6.c Cartographie du taux de solide en fonction des facteurs taux de solide dans l'acide et taux de solide dans les boues ................................................................................ 62 61 49 50 54 57 60

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Projet de Fin dEtudes Figure 5.1 Procd de fabrication de l'acide phosphorique FOSBRASIL .................... 66

Figure 5.2 Flowsheet de l'atelier TA (Racteur de dsulfatation) ....................................... 70 Figure 5.3 Comparaison entre latelier TA de MC et lunit dsulfatation de MP1 ........... 72 Figure 5.4 Dbouchage manuel de conduite ....................................................................... Figure 5.5.a Transfert par dbordement .............................................................................. Figure 5.5.b Transfert via une pompe ................................................................................. 75 76 76

Figure 5.6 Doseur de phosphate (Atelier TA) ..................................................................... 77

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LISTE DES TABLEAUX


Tableau 2.1 Composition reprsentative du phosphate brut G10 et de ses acides 30% et 54% en P2O5 ....................................................................................................................... 22 Tableau 2.2 Analyse des impurets des diffrentes qualits du phosphate brut de Youssoufia ......................................................................................................................... 23 Tableau 2.3 Influence des principales impurets contenues dans lacide phosphorique... 26 Tableau 3.1 Rsum du calcul des taux de sulfates et dbits de phosphate ..................... Tableau 3.2 Temps de sjour relatif chaque essai de sdimentation ............................. Tableau 4.1 Donnes du plan dexpriences .................................................................... Tableau 4.2 Matrice dexpriences et leurs rponses ....................................................... Tableau 4.3 Matrice dexpriences et rsultats avec les interactions entre les facteurs ... Tableau 5.1 Exigences du client FOSBRASIL au niveau de l'acide phosphorique ... 39 45 55 55 56 65

Tableau 5.2 Comparaison des paramtres de marche ....................................................... 73 Tableau 5.3 Comparaison des quipements ..................................................................... 74

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SOMMAIRE
Introduction gnrale ...................................................................................................... 12

Chapitre 1: Prsentation du groupe OCP & Procd de fabrication de l'acide phosphorique

I- Introduction .................................................................................................................. 15 II- Aperu gnral du groupe OCP ................................................................................ 15 II.1- Quelques dates cls ................................................................................................ II.2- Phosphates: Quelques repres ................................................................................ II.3- Diversification des produits de lOCP ................................................................... III- Description du Ple Industriel: Maroc Phosphore Safi ........................................ III.1- Maroc Chimie (IDS/PC) ....................................................................................... III.2- Maroc Phosphore I (IDS/PP) ................................................................................ 15 16 17 18 18 18

III.3-Maroc Phosphore II (IDS/PM) ............................................................................... 20 III.4. Infrastructure portuaire de Safi (IDS/PI) ............................................................... 20 IV- Procds de fabrication de l'acide phosphorique .................................................... 20 IV.1- Procd Nissan .................................................................................................. 20 IV.2- Procd Rhne-Poulenc ........................................................................................ 29 V- Conclusion ................................................................................................................... 31

Chapitre 2: Etude bibliographique

I- Introduction .................................................................................................................. 33 II- Composition et impurets du phosphate et de l'acide phosphorique .................... II.1- Composition du phosphate et de l'acide phosphorique .......................................... 33 33

II.2- Impurets dans l'acide phosphorique ...................................................................... 34 III- Sources et influences des impurets dans l'acide phosphorique ......................... III.1- Sources dimpurets de lacide phosphorique ...................................................... 36 36

III.2- Influence des impurets de lacide......................................................................... 36 IV- Purification de l'acide phosphorique .......................................................................
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Projet de Fin dEtudes IV.1- Raisons de la purification de lacide phosphorique .............................................. IV.2- Procds de purification dacide phosphorique lOCP ...................................... IV.3- Dcantation ........................................................................................................... IV.3.1- Thorie de dcantation .................................................................................. 38 38 39 39

IV.3.2- Thorie de Kynch .......................................................................................... 39 IV.3.3- Types de suspensions en dcantation ............................................................ 41 IV.3.4- Vitesse de sdimentation des particules dans un liquide .............................. IV.3.5- Exemples des quipements de dcantation ................................................... V- Conclusion ................................................................................................................... Chapitre 3: Bilan matire autour de lunit dsulfatation & Capacit maximale de dsulfatation 42 42 44

I- Introduction .................................................................................................................. 46 II- Bilan matire ............................................................................................................... 46 II.1- Calcul du taux de sulfates requis ............................................................................ 47

II.2- Calcul du dbit de phosphate requis ....................................................................... 48 II.3- Bilan matire .......................................................................................................... III- Dtermination de la capacit maximale de dsulfatation-dcantation ................ 51 53

III.1- Essais exprimentaux de dcantation .................................................................... 54 III.2- Dtermination du temps de sjour (rsolution graphique) .................................... 55 III.3- Dtermination de la capacit maximale de dcantation ........................................ 57 III.4- Dtermination de la capacit maximale de dsulfatation ...................................... 57 IV- Conclusion ................................................................................................................. Chapitre 4: Optimisation de la dcantation de lacide phosphorique 58

I- Introduction .................................................................................................................. 60 II- Importance de la recirculation des boues ................................................................ III- Bilan en matire solide au niveau du dcanteur .................................................... 60 61

IV- Plan dexpriences factoriel complet ....................................................................... 63 IV.1- Terminologie ......................................................................................................... 63

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Projet de Fin dEtudes IV.2- Objectifs du plan dexpriences ............................................................................ 63 IV.3- Hypothses ............................................................................................................ 64 IV.4- Systme tudier .................................................................................................. V- Solutions et amliorations proposes ........................................................................ VI- Conclusion ................................................................................................................. Chapitre 5: Etude de la possibilit de production de lacide FOSBRASIL partir de lacide clarifi de MPI & Comparaison entre lunit dsulfatation de MPI et latelier TA de Maroc Chimie 65 74 74

I- Introduction .................................................................................................................. 76 II- Acide FOSBRASIL .............................................................................................. 76

II.1- Prsentation du client FOSBRASIL ................................................................. 76 II.2- Production de l'acide FOSBRASIL .................................................................. 77 III- Comparaison entre lunit dsulfatation de MP1 et latelier TA de MC ............ III.1- Prsentation de lunit TA de Maroc Chimie ....................................................... 80 80

III.2- Comparaison entre latelier TA de MC et lunit dsulfatation de MPI .............. 83 III.3- Points amliorer au niveau de la dsulfatation de MP1 ..................................... III.3.1- Installation d'un cyclone avant le racteur de dsulfatation ............................ 86 86

III.3.2- Installation d'une pompe de transfert entre le racteur et le dcanteur ............ 86 III.3.3- Installation d'un doseur de phosphate .............................................................. IV- Conclusion ................................................................................................................. 88 88

Conclusion gnrale ......................................................................................................... 89 Rfrences bibliographiques ........................................................................................... 91 Annexe ............................................................................................................................. 92

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INTRODUCTION GNRALE
Ces dernires dcennies, il sest dvelopp une prise de conscience de limportance des quilibres cologiques menacs par la pollution industrielle. Un nouvel tat desprit prside : les entreprises cherchent satisfaire les exigences des clients vis--vis des impurets prsentes dans leurs produits. Parmi ces entreprises lOffice Chrifien des Phosphates (OCP), leader mondial sur le march du phosphate et ses produits drivs, veille rduire les impurets contenues dans ses produits principalement lacide phosphorique. Dans cette optique, Maroc Phosphore I (MPI) sintresse la purification de lacide phosphorique produit par voie humide. Ce milieu contient plusieurs impurets en particulier les sulfates libres. Afin dliminer ces sulfates, latelier phosphorique Nissan de MPI adopte un procd de dsulfatation suivie dune dcantation. Dans ce contexte, sinscrit notre projet intitul Optimisation de la dsulfatationdcantation de lacide phosphorique des lignes Nissan Maroc Phosphore I . Ce travail est divis en cinq chapitres dont le premier est consacr la prsentation du groupe OCP et le procd de fabrication dacide phosphorique dans MPI. Ensuite, en deuxime chapitre, nous dfinirons dans une revue de littrature les diffrentes impurets susceptibles de nuire la qualit de lacide phosphorique parmi lesquelles les sulfates libres. Puis, nous allons aborder lopration de dsulfatationdcantation permettant dliminer les sulfates libres et de dbarrasser lacide dsulfat du solide pour avoir un acide clarifi. La dsulfatation consiste ajouter du phosphate l'acide phosphorique produit afin de diminuer le taux de sulfates. Un bilan matire autour de l'unit dsulfatation est tabli dans le troisime chapitre afin de connatre la quantit exacte de phosphate ajouter. En outre, des essais exprimentaux seront raliss visant visualiser le comportement du mlange dans le dcanteur.

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Projet de Fin dEtudes En quatrime chapitre, nous allons montrer dune part limportance du recyclage des boues dans le dcanteur et dautre part nous allons utiliser comme outil les plans dexpriences pour modliser et optimiser le taux de solide dans lacide clarifi la sortie du dcanteur. Enfin, le dernier chapitre sera consacr tudier la possibilit de produire un acide phosphorique destin au client FOSBRASIL dans l'unit de dsulfatation de MP1. Pour russir cette tude, il serait ncessaire de raliser une comparaison entre cette unit et l'atelier "Traitement d'Acide" de Maroc Chimie afin dapporter quelques points damlioration au niveau de l'unit de MPI.

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CHAPITRE 1

Prsentation du groupe OCP & Procd de fabrication de lacide phosphorique

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I. Introduction
L'acide phosphorique est un compos chimique qui prsente une grande importance au niveau industriel car il intervient dans de nombreuses applications telles que la fabrication des engrais phosphats, le traitement des surfaces mtalliques, la synthse organique, la fabrication des dtergents, l'industrie alimentaire, etc. De par son importance dans cette tude, le processus de production de l'acide phosphorique est dcrit plus en dtail dans ce premier chapitre. Cependant, avant de prsenter cette description il est utile de prsenter le groupe OCP qui est la socit responsable de la fabrication de l'acide phosphorique au Maroc.

II. Aperu gnral du groupe OCP


Leader mondial sur le march du phosphate et ses produits drivs, cr en 1920 en tant quoffice devenu socit anonyme en 2008, lOCP est spcialis dans lextraction, la valorisation et la commercialisation du phosphate et ses produits drivs. L'OCP a pour mission de maximiser la contribution globale des ressources phosphatires au dveloppement national dans le respect de ses responsabilits socitales et environnementales. Ses 90 ans dexprience dans la mine et 45 ans dans la chimie lui permettent doffrir lune des plus larges gammes de roche de phosphate pour divers usages. L'OCP joue un rle conomique et social important dans les six rgions du Maroc o se trouvent ses quatre centres miniers et ses deux centres industriels : Benguerir, Khouribga, Layoune, Youssoufia, Jorf Lasfar et Safi. Il y cre richesses et emplois, y dispense des formations, sy approvisionne ou sous-traite auprs dun rseau dense dentreprises locales quil contribue parfois crer [1]. II.1.Quelques dates cls 1920 : Cration, le 7 Aot, de lOffice Chrifien des Phosphates (OCP) 1921 : Dbut de lexploitation minire (Khouribga) 1921 : Premire exportation de phosphate (Casablanca)
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Projet de Fin dEtudes 1965 : Dbut des oprations chimiques (Safi) 1975 : Cration du Groupe OCP 1998 : Dbut de la production dacide phosphorique purifi (Jorf Lasfar) 2008 : Le Groupe OCP devient OCP S.A. II.2.Phosphates : Quelques repres >>Le phosphore, dont le minerai de phosphate est riche, est essentiel toute forme de vie : il ne peut y avoir dADN sans phosphore. Environ 1% du poids dun tre humain est compos de phosphore, entretenu par les aliments absorbs et se fixant, notamment, dans les cellules, o il sert de support lnergie, et dans les os et les dents. >>Environ 85% de lutilisation des phosphates concernent la production dengrais, le reste tant usage industriel et dadditifs alimentaires. >>Les principales rserves de minerai de phosphate dans le monde proviennent de dpts sdimentaires des bassins ocaniques prhistoriques, o la vie marine prosprait. Elles sont estimes plusieurs sicles dexploitations pour le Maroc, dtenteur des premires rserves mondiales. >>Au-del de leau et du rayonnement solaire, les plantes ont un besoin vital de trois composants essentiels leur dveloppement harmonieux : lazote (N), le phosphore (P) et le potassium (K). Les terres arables contiennent naturellement, dans des proportions trs variables, ces trois lments. Jusquaux premires dcennies du XXe sicle, la croissance de la production agricole ne ncessitant pas dapports importants de ces lments (au-del du sculaire fumier). Entre 1900 et 2000, la production agricole mondiale a augment de 600%. Dsormais, entre 40 et 60% de la production agricole mondiale ncessitent lutilisation des engrais ternaire NPK ( base dazote, phosphore et de potassium). >>Le phosphate, dans ltat actuel des connaissances scientifiques est lune des rares matires premires au monde insubstituable. >>Le phosphate, comme la potasse (surtout pour les sols bien dots), ne ncessite pas dapplication sur les champs cultivs aussi rgulire que les engrais azots pour assurer les

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Projet de Fin dEtudes besoins des plantes, do une forte sensibilit de la demande en phosphates la conjoncture conomique et agricole. C'est pourquoi l'OCP diversifie ses produits afin de viser tous les domaines. II.3.Diversification des produits de lOCP LOCP offre une large gamme de produits adapte la diversit des sols et des varits vgtales [2]. Les produits commercialiss Phosphate Acide phosphorique marchand (H3PO4) Acide phosphorique purifi (APP) Di-Ammonium Phosphate (DAP) Triple Super Phosphate (TSP) Mono-Ammonium Phosphate (MAP) Les produits en dveloppement Engrais spciaux Liquiphos 40 : Formulation ternaire riche en phosphate rpondant des besoins importants en phosphore des cultures maraichres et arboricoles. Utilis en fertigation et permettant aussi le dbouchage des goutteurs grce son action acidifiante. Liquiphos 30 : Formulation quilibre et acidifiante, destine la fertigation des cultures maraichres et arboricoles diffrents stades de croissance. Agrimap : Engrais acidifiant destin aux stades de dmarrage et de croissance, riche en phosphore et en azote ammoniacal. NPK : Trois formules rgionales dengrais NPK destines soutenir la productivit du bl dans les rgions : Gharb/Saiss, Chaouia/Tadla et Doukkala. Complments daliment pour btail et volaille Phosphate monocalcique (MCP) Phosphate bicalcique (DCP)

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Projet de Fin dEtudes Pour procder la fabrication de tous ces lments, l'OCP doit tre bien organis, et ceci en tant divis en plusieurs divisions qui sont-elles mmes composes de diffrents services et ateliers, lensemble de ces parties constitue le ple industriel du groupe dont fait partie lusine Maroc Phosphore Safi.

III. Description du Ple Industriel : Maroc Phosphore Safi


Premier site chimique du Groupe OCP, le complexe de Safi a dmarr en 1965 pour valoriser les phosphates de Gantour (rgion de Yousoufia). Il se compose de quatre divisions: Maroc Chimie, Maroc Phosphore I, Maroc Phosphore II et la division infrastructure portuaire qui assure limportation des matires premires et lexportation des produits finis. III.1. Maroc Chimie (IDS/PC) La division Maroc Chimie, cre en 1965, est destine la valorisation des phosphates et la production de lacide phosphorique et les engrais TSP. Elle se compose de deux ateliers de fabrication d'acide sulfurique, deux ateliers de fabrication d'acide phosphorique et trois units dengrais.

III.2. Maroc Phosphore I (IDS/PP) Pour faire face la concurrence mondiale, la division Maroc Phosphore I sengage satisfaire les exigences de ses clients en termes de qualit, quantit et dlais, elle produit deux qualits dacide phosphorique : normal et dsulfat. MPI comporte quatre ateliers principaux : Atelier nergie et fluides Cet atelier traite leau douce (eau de barrage) avec une capacit de 1.000 m3/h ; Station de pompage deau de mer dune capacit de 18.000 m3/h ; Trois groupes turboalternateurs de puissance 43.2 MW. Atelier sulfurique Il a t mis en place pour produire lacide sulfurique ncessaire lattaque du phosphate. Il est constitu de :

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Projet de Fin dEtudes Une unit de fusion et de filtration de soufre de capacit 536 t/h ; Quatre lignes de production dacide sulfurique de capacit unitaire 1.500 t/j. Atelier phosphorique Il dispose de quatre lignes : A, B, D et F dont le rle est la production de lacide phosphorique, selon deux procds diffrents: Nissan (lignes A, B, D) ; Rhne-Poulenc (ligne F). La division comporte aussi un parc de stockage dacide phosphorique et une unit dexpdition du produit fini (trains). Lensemble des ateliers de Maroc Phosphore I est schmatis dans la figure 1.1:

Energie ONE

Eau douce

Traitement des eaux

Centrale thermique

Fuel

Eau de mer Atelier Production soufre liquide et acide sulfurique Soufre

Stockage acide phosphorique

Atelier production acide Phosphate phosphorique

Figure 1.1 : Schma de Maroc Phosphore I

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Projet de Fin dEtudes III. 3. Maroc Phosphore II (IDS/PM) Cette entit a pour rle de valoriser le phosphate humide provenant de Benguerir. Pour cela, elle dispose dune laverie de phosphate, de deux ateliers sulfurique et phosphorique ainsi que dune centrale lectrique.

III.4. Infrastructure portuaire de Safi (IDS/PI) Cette division, situe au niveau du port, a pour activit la rception des matires premires et le chargement du phosphate et ses drivs destins lexportation. Matires importes : soufre solide. Produits exports : Lacide phosphorique, les engrais TSP et le phosphate brut. Comme indiqu prcdemment, la production de l'acide phosphorique dans la

division MPI suit soit le procd Nissan soit le procd Rhne-Poulenc, la diffrence entre ces deux procds repose sur le matriel utilis ainsi que les tapes suivies.

IV.Procds de fabrication de l'acide phosphorique


IV.1. Procd Nissan Dans le procd Nissan, nous faisons intervenir les tapes suivantes : Broyage ; Raction-Filtration-Dsulfatation ; Concentration dAcide Phosphorique (CAP) ; Stockage dacide phosphorique. Broyage Le phosphate provenant de Youssoufia est stock dans le hall de stockage. Il est ensuite soutir travers trois tunnels pour tre transport par des bandes alimentant les lignes A, B et D. Ensuite, il alimente une trmie ayant une forme cylindrique fond conique. Par le biais dune bascule intgratrice, le phosphate est achemin vers le broyeur. Le phosphate brut est repris du tube broyeur laide de lair de circulation produit par le ventilateur exhausteur et spar en fonction de la granulomtrie dans le sparateur dynamique. Lexcs dair du circuit de broyeur est dirig vers les filtres manches pour rcuprer les fines particules ayant chappes au cyclonage (figure 1.2).
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Figure 1.2 : Schma de lunit broyage

Raction /Filtration/Dsulfataion Raction Lunit de raction dacide phosphorique (figure 1.3) est conue pour lattaque du phosphate par lacide sulfurique par voie humide. Chaque ligne comporte les quipements suivants : deux pr-mlangeurs, deux digesteurs, quatre cristalliseurs et un laveur Korting.

Figure 1.3: Schma de lunit raction

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Projet de Fin dEtudes Pr-mlangeurs: C'est un racteur bien agit de capacit de 10 m3 qui contient la bouillie compose du phosphate broy, de l'acide sulfurique concentr 98% et de l'acide de retour H3PO4 20% en P2O5. Son rle est de transformer le phosphate tricalcique en phosphate monocalcique selon la raction suivante : Ca3(PO4)2 + 4H3PO4 3 Ca(H2PO4)2

Durant cette raction la temprature s'lve 85C. Digesteurs: Ce sont deux cuves agites et identiques de capacit de 100 m3 dans lesquelles se droulent les ractions suivantes :

Les ractions principales : Ca3(PO4) + 4H3PO4 Ca(H2PO4)2 + H2SO4 + H2O Les ractions secondaires: CaCO3 + H2SO4 + H2O H2SiF6 (CaSO4, H2O) + 3/2H2O SO3 + H2O (CaSO4, H2O) + CO2 + H2O 2HF + SiF4 (CaSO4, 2H2O) H2SO4 3Ca(H2PO4)2 2H3PO4 + (CaSO4, H2O)

La temprature de la bouillie est de 90C dans la premire cuve et 95 dans la deuxime et le temps de sjour de la bouillie dans ces deux cuves est denviron 50 min. Laveur Korting: Les gaz produits lors de la raction sont limins du digesteur grce une dpression cre par l'eau de mer, cette dernire sert aussi au lavage de ces gaz et cela se fait dans le laveur Korting. Les gaz aspirs subissent une douche par l'eau de mer, ceux qui sont solubles dans l'eau sont rejets dans la mer alors que ceux qui ne le sont pas sont saturs par l'eau et rejets dans l'atmosphre. Cristalliseurs: La bouillie qui sort de la deuxime cuve de digestion est compose essentiellement d'acide phosphorique, d'acide sulfurique et de gypse sous forme semihydrate (CaSO4, H2O). A ce stade, s'effectue la transformation de lhmi-hydrate en dihydrate par refroidissement de la bouillie avec l'air apport l'aide d'un ventilateur. La

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Projet de Fin dEtudes cristallisation se fait dans quatre cuves appeles cristalliseurs de capacit identique et gale 750 m3, les cuves sont agites, disposes en srie, relies par des rigoles et destines refroidir la bouillie pour favoriser la formation du gypse dihydrate. La temprature dans les cristalliseurs est : - Cristalliseur I : 65C - Cristalliseur II : 60C

- Cristalliseur III : 57C - Cristalliseur IV : 55C La bouillie passe environ 2h30min dans chacun des cristalliseurs. Filtration Le but de la filtration est la sparation de la phase liquide (acide) et de la phase solide (gypse ou gteau). La bouillie sortante du quatrime cristalliseur est dirige vers un distributeur l'aide d'une pompe pour tre achemine par gravit vers le filtre UCEGO (figure 1.4).

Figure 1.4 : Schma de lunit filtration

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Projet de Fin dEtudes Filtre UCEGO: C'est un filtre de forme ronde, il reprsente l'lment le plus important de l'installation, il nous permet de connatre le rendement en P2O5 du procd. Le filtre est constitu d'un plateau mobile qui renferme plusieurs tuyaux collecteurs pour les filtrats provenant de la table filtrante et d'un plateau fixe qui comprend des compartiments dans lesquels nous recueillons les diffrents filtrats. La table du filtre est constitue de six secteurs : Pr secteur ; Secteur acide fort ; Secteur acide moyen ; Secteur acide faible ; Lavage des toiles ; Extraction du gypse.

o Pr-secteur : La bouillie tombe directement sur les toiles filtrantes, la zone o il ny a pas encore formation du gteau, le filtrat plein du solide passe pour rejoindre lacide de retour. o Secteur acide fort : A ce stade, le filtrat recueilli a une teneur de 30% en P2O5, nomm acide fort, est aspir vers le sparateur dacide puis repris par une pompe et envoy vers le stockage. o Secteur acide moyen : Le gteau form aprs filtration de lacide fort contient des quantits importantes de P2O5, cest pour cela le lavage du gteau est indispensable. Le lavage est ralis contre-courant par lacide faible (6 8%).Le filtrat, aprs cette opration, enrichi jusqu une teneur de 18 20% en P2O5, est mlang avec lacide du pr-secteur puis repris par une pompe et renvoy vers le pr-mlangeur. o Secteur acide faible : Le gteau du gypse contient toujours de P2O5, un deuxime lavage est fait par leau gypseuse. Cette opration permet dextraire le maximum dacide produit. Le filtrat obtenu contient 6 8% en P2O5 est refoul vers le premier lavage. o Extraction du gypse : Lvacuation du gypse est effectue en continu par un dispositif dextraction constitu dune vis sans fin, faisant tomber le gteau dans un entonnoir gypse o il est entran par leau de mer, puis vacu vers lgout. o Lavage toiles : La couche mince du gypse qui na pas t extrait par la vis, est lave par leau filtre.

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Projet de Fin dEtudes o Schage toiles : Aprs lopration de lavage, leau est renvoye vers le bac deau gypseuse. Dsulfatation Une certaine teneur en acide sulfurique libre dans la bouillie du phosphate est ncessaire pour le processus de cristallisation du gypse et dhydratation des cristaux. Lexprience montre quun excs en acide sulfurique libre de 3 4% dans le filtrat de la bouillie garantit une hydratation optimale, une croissance parfaite des cristaux et un degr dattaque important. Du fait que la concentration du filtrat dacide 30% en P2O5 54% en P2O5 augmente forcment la teneur en acide sulfurique denviron 6 7%, une dsulfatation est ncessaire. Cette dernire consiste en la rduction de lacide sulfurique libre dans lacide phosphorique et elle est effectue actuellement, aprs la filtration, dans un racteur laide du phosphate broy. Lacide dsulfat passe par la suite dans un dcanteur pour tre clarifi. N.B : Il est noter quauparavant la dsulfatation sest effectue avant la filtration. Unit concentration dacide phosphorique La concentration consiste augmenter la teneur de lacide en P2O5 de 30% 54% ou de 54% 60% en faisant vaporer une quantit deau contenue dans lacide 30% ou 54%. Lbullition se fait dans un bouilleur sous vide 80 mm Hg et une temprature de 80C. La dpression est cre par une unit vide qui est constitue principalement djecteurs et de laveurs. Description du circuit acide dans un chelon: Une pompe de circulation refoule lacide travers une pipe vers lchangeur pour le chauffer, puis il pntre tangentiellement dans le bouilleur pour favoriser la sparation gaz liquide. Sous une dpression de 80 mm Hg, la temprature dbullition deau devient seulement 80C, la vapeur deau et les gaz sont aspirs par lunit vide. Dans les deux premiers chelons, lacide produit a une teneur de 46% en P2O5, pour le concentrer jusqu 54% nous le faisons passer dans le troisime chelon. Les trois chelons constituent une ligne de concentration, ils sont identiques et fonctionnent sous le mme principe. Chaque chelon (figure 1.5) est quip dun bouilleur,

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Projet de Fin dEtudes dune pipe, dun changeur et de trois pompes : pompe de circulation, pompe condensat et pompe transporteuse.
Incondensable Eau de mer Vapeur Grand laveur (Condenseur) Coude DN 900

4,5 bars

2 petits laveurs

Pot
Bouilleur

Conduites DN 100

Conduite 500

GAZ

Colonne DN 900

Coude 800 Comp. 800

Cne suprieur

Porte visite incline


Entre Vapeur 0,75 bar

Garde hydraulique changeur de chaleur ACP produit 54 ou 58% Colonne 800 Compensateur Appoint ACP 30 ou 52%

Sortie condensat Cne infrieur

DN 600 DN 800
Pompe de circulation Pipe

Figure 1.5 : Schma dun chelon de concentration

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Projet de Fin dEtudes Description de lunit vide : Elle a pour but le lavage des gaz issus de la concentration et la cration dune dpression au niveau du bouilleur pour diminuer la temprature dbullition deau. Elle est constitue de: Un grand laveur : Dans lequel leau de mer entre tangentiellement pour la cration dune dpression qui va aspirer les gaz au niveau du bouilleur. Deux petits laveurs : Les gaz, qui ne sont pas lavs par le grand laveur, sont introduits par des jecteurs. Leau de mer qui entre du haut du petit laveur va absorber une partie des gaz, lautre partie sera jecte dans un pot pour le lavage final. Un pot: Cest une petite cuve dont le but est le lavage final et la diminution du bruit des gaz. Quatre jecteurs : Leur but est daugmenter la vitesse dentranement des gaz et de crer par consquent une dpression trs importante au niveau du bouilleur. Garde hydraulique: Elle rassemble leau de lavage issue des quatre appareils afin de la mlanger avec le gypse (rsultat de la filtration) pour faciliter son coulement vers la mer. Unit stockage/expdition Stockage dacide phosphorique: La concentration entrane un accroissement de la teneur en matire solide avant que l'acide ne soit introduit dans les rservoirs de stockage, la teneur en matire solide doit tre abaisse en dessous de 0,5% par une clarification approprie. Les matires solides qui se dposent sont transportes sous forme de boue qui est ramene vers les digesteurs de la raction. Le refroidissement de l'acide clarifi chaud est effectu dans deux changeurs de chaleur installs en srie et refroidis l'eau de mer. L'acide refroidi est stock dans deux rservoirs froids, un systme de raclage et des pompes de circulation y empchent un dpt de matire solide. Lunit de stockage est schmatise dans la figure 1.6 :

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ACP 58% Clarifi vers Stockage final ACP 54% Clarifi Froid vers Stockage final

U33 04DT03 5 000 m3 04BT03 5 000 m3

04AT03 5 000 m3

Arrive boues des bacs

Bac boues Boues vers RF


Btiment Administratif

ACP 58% Froid Clarifi


03BT05 1 500 m3 03AT05 1 500 m3

ACP 54% Froid Clarifi

04AT02 1 500 m3

04BT02 1 500 m3

04DT02 1 500 m3

03DT03 1 500 m3

ACP 58% Froid

Refroidisseurs

ACP 58% Chaud


03DT05 1 500 m3 04DT01 1 500 m3 04AT01 1500 m3

Vue 04BT01 panoramique : 1500 m3 OCP SAFI

03AT03 1 500 m3

03BT03 1 500 m3

Arrive ACP 58% Produit par l'chelon de concentration

ACP 52%Vers chelon produisant ACP 58%

Arrive ACP 52% Produit par l'chelon de concentration

ACP 30% Vers les units de concentration

Arrive ACP 30%

Produit par les lignes Raction Filtration

Figue1.6 : Schma du stockage de lacide phosphorique

Expdition dacide phosphorique: Elle est compose de deux voies ferres de chargement. Chaque voie est munie de 3 lignes A, B, D. Chaque ligne est constitue dune jupe de raccordement avec les sous rames. Le chargement se fait par gravite et partir de Maroc Phosphore II et Maroc Chimie le chargement se fait par des pompes. Il y a 2-3 rames / poste, la rame se compose de 17 19 wagons. Le schma de lexpdition est illustr dans la figure 1.7 :

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U33 04XT04 OU 04XT05

Rampe principale d'alimentation DN 400

Vanne papillon DN Dbitmtre 200 Vanne pneumatique Flexibl e Machine Jupe LD

Trou DN 250 d'homm e d'alime ntation

Vanne papillon DN 200 LD Vanne DN 50 de dsarage Vanne Jupe LB Vanne DN 50 de dsarage Citern e

Vanne DN 200 Flexible Jupe LA raccordement citernes

Vanne de vidange DN 80

Figure 1.7 : Schma de lexpdition de lacide phosphorique IV.2. Procd Rhne-Poulenc Le procd Rhne-Poulenc est reconnu mondialement (utilis dans 26 pays). Au Maroc, il est utilis en dix units dont deux Safi et huit Jorf Lasfar. Maroc Phosphore I dispose dune ligne de production dacide phosphorique selon ce procd. Cette ligne dispose des units suivantes : l'unit broyage, l'unit raction, l'unit filtration et l'unit de concentration. Unit broyage Le broyage est une opration qui consiste fragmenter le phosphate en petits grains de granulomtrie de 400m et daugmenter sa surface dattaque qui a une influence importante sur le rendement de la raction. Unit raction Le phosphate broy est mis en raction avec H2SO4 et lacide de retour (acide phosphorique moyen de18 22% en P2O5) en milieux aqueux une temprature de 78 80C. La raction dattaque seffectue dans une cuve dattaque munie dun agitateur central (figure 1.8). Cette raction est exothermique, un refroidissement s'impose pour viter toute formation de semi-hydrate au-del de 80C. Opration assure par un balayage de l'air la surface libre de la cuve. L'change thermique est ralis par contact direct entre l'air frais et
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Projet de Fin dEtudes la bouillie projete en gouttelettes par des agitateurs double vis hlicodale. La chute des gouttelettes casse mcaniquement les mousses qui se forment la surface. Les gaz rsultant de la raction sont aspirs par un ventilateur d'assainissement travers un venturi et une tour cyclonique. La bouillie obtenue dans le racteur est transfre par dbordement dans la cuve de passage.

Figure 1.8: Schma de lunit de raction du procd Rhne-Poulenc Unit filtration Le but de la filtration est de sparer l'acide phosphorique produit lors de l'attaque du gypse, ceci se fait sur un filtre BIRD-PRAYON. Ce dernier est compos de plusieurs secteurs: Le pr secteur : il est prvu pour viter la dilution de l'acide produit par l'eau d'imprgnation des toiles. L'acide venant du pr-secteur est mlang avec l'acide moyen. Le secteur d'acide fort : aliment par la bouillie venant de la cuve de passage par l'intermdiaire des nacelles qui rpartissent le liquide sur toute la surface. Le secteur d'acide moyen: le solide sortant du secteur fort contient une quantit importante de P2O5 ce qui reprsente une perte considrable en P2O5 si nous pouvions

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Projet de Fin dEtudes effectuer un lavage efficace du gteau par l'acide faible, l'acide moyen rsultant est envoy vers la cuve d'attaque. Le secteur d'acide faible et d'essorage: Le gteau subit un lavage l'eau gypseuse pendant son parcours dans ce secteur. L'acide produit est alors un acide faible qui sert au premier lavage. Le secteur de lavage de toiles: Le gypse sortant de secteur faible est vacu dans la trmie gypse. Celui-ci est mlang avec de l'eau de mer et est achemin vers la mer. Unit concentration La concentration Rhne-Poulenc consiste en un chauffage indirect de l'acide suivi d'une vaporation sous vide, cest le mme principe que celui des lignes Nissan. Ceci est ralis dans deux chelons de concentration CAP X et Y.

V. Conclusion
Cette description du groupe OCP et ses activits nous a permis d'une part d'avoir une ide gnrale sur le rle des diffrentes units de production de l'acide phosphorique au sein de la division MP1 et dautre part de donner au lecteur une vision claire sur le procd de fabrication afin quil puisse mieux suivre notre travail. Le prochain chapitre concernera une tude bibliographique qui portera sur tous les lments ncessaires pour traiter l'ensemble du sujet.

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CHAPITRE 2
Etude bibliographique

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I. Introduction
Lobjectif de notre sujet est la rduction des sulfates libres (%H2SO4) prsents dans l'acide phosphorique et qui sont des impurets comme beaucoup d'autres prsentes dans cet acide, c'est pourquoi ce chapitre contiendra une prsentation de diffrentes impurets y compris les sulfates libres existants dans la roche de phosphate et lacide phosphorique, ainsi que les diffrentes oprations ncessaires la rduction ou voir mme la suppression de ces impurets.

II. Composition et impurets du phosphate et de l'acide phosphorique


II.1.Composition du phosphate et de l'acide phosphorique Les analyses des diffrents essais au laboratoire central de Maroc Chimie, pour la priode de 01 Janvier 2012 au 15 Fvrier 2012, nous ont permis destimer les teneurs en lments essentiels dans lacide produit et le phosphate brut G10 (Phosphate de Youssoufia) utilis actuellement par Maroc Phosphore I. Les diffrents rsultats sont donns dans le tableau 2.1 : Phosphate G10 (brut) 48 4 5,80 7,57 0,62 8,40 2,06 Acide 30%P2O5 clarifi 2,20 Acide 54%P2O5 3,09 1,51 -

Elment CaO (%) H2O(%) CO2 (%) SiO2 (%) H2SO4 (%) MgO (%) Cd (ppm) M.org (%)

Acide 30%P2O5 2,48 0,74 -

- : Non communiqu Tableau 2.1: Composition reprsentative du phosphate brut G10 et de ses acides 30% et 54% P2O5

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Projet de Fin dEtudes II.2.Impurets dans l'acide phosphorique Lacide phosphorique produit contient une grande varit dimpurets qui ncessite des traitements physico-chimiques pour liminer les plus nuisibles. Afin de connatre ces impurets, nous prsentons tout dabord la composition de diffrentes qualits de phosphate brut traites au niveau de Maroc Phosphore I (tableau 2.2). Elment CaO (%) SO3 (%) CO2 (%) F - (%) SiO2 (%) MgO (%) Al2O3 (%) Na2O (%) K2O (%) Cl - (ppm) %M.org %Humidit Cd (ppm) As (ppm) Y1 design 51,77 1,47 5,88 4,15 2,94 0,3 0,49 0,77 0,08 250 0,01 1,1 --Y1 exploitation 51,02 1,58 5,89 3,92 3,81 0,56 0,45 --240 2,08 2,47 --Y2 53,89 2,38 3,69 4,02 1,14 0,49 0,29 --235 0,25 1,14 --Y23 52,63 2,55 3,89 3,92 3,64 0.74 0,32 --240 0,36 0,24 --Y21 51,97 1,82 4,74 4,17 3,82 0,65 0,4 0,94 0,07 300 -0,43 --Y1C 50,40 1,59 5,11 3,46 5,34 0,63 0,48 1,04 0,06 -0,15 1,5 12,58 6,37

Tableau 2.2: Analyse des impurets des diffrentes qualits du phosphate brut de Youssoufia

Depuis le dmarrage de latelier Nissan, les principales qualits de phosphates utilises sont : Y1, Y2, Y23, Y21 et Y1C [3]. Le phosphate Y1 de design : Latelier Nissan est destin la production de lacide phosphorique concentr 30% P2O5 partir du phosphate clair de Youssoufia Y1.

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Projet de Fin dEtudes Le phosphate Y1 dexploitation : Le phosphate Y1 dexploitation, utilis de 1976 1989, a un comportement diffrent de celui du design suite des carts enregistrs au niveau de certains lments constitutifs, notamment : P2O5 et CaO. Lexploitation de cette qualit a connu des difficults de fonctionnement du procd de la dsulfatation comme le bouchage des cnes des dcanteurs et les problmes des pompes vis utilises pour le soutirage des boues. Le phosphate Y2: Ce phosphate est utilis suite lpuisement du phosphate Y1. Cette qualit est calcine et difficilement broyable, en plus, ce phosphate a une faible ractivit en comparaison avec le phosphate Y1 utilis auparavant. Le phosphate Y23: Pour corriger le phosphate Y2 notamment en % SiO2, en % Al2O3 et en % Fe2O3, des investigations ont t envisages en vue de remplacer Y2 par un autre phosphate permettant damliorer les performances de la raction filtration. Les investigations ont abouti lutilisation dune nouvelle qualit dite Y23 (qualit obtenue en mlangeant 90% du phosphate Y2 et 10% de la couche C3 de Benguerir). Le phosphate Y21: Compte tenu des difficults prsentes par le phosphate Y23 et particulirement lencrassement des quipements et circuits, le ple chimie de Safi, les responsables de Maroc Phosphore I et le ple mine de Youssoufia ont mis au point un nouveau phosphate permettant damliorer la productivit des lignes et dviter les problmes cits. Ce phosphate est obtenu en faisant un mlange des phosphates Y2 et Y1 (60% Y2 et 40% Y1). Cette qualit est utilise depuis 2001. Le phosphate Y1C: Depuis la fin de lexercice 2005, le phosphate Y1C est utilis au niveau des units de raction de MPI, ce phosphate est compos du phosphate clair et du phosphate clair calcin.
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Projet de Fin dEtudes Les impurets cites prcdemment au niveau de l'acide peuvent provenir de diverses sources et ont des influences diffrentes comme le montre le paragraphe ci-aprs.

III. Sources et influences des impurets dans l'acide phosphorique


III.1.Sources dimpurets de lacide phosphorique Sources primaires Les tudes effectues sur les impurets de lacide phosphorique montrent que la roche de phosphate naturel est leur principale source. En effet, cette roche est constitue en proportions variables par un mlange complexe form dune cinquantaine dlments chimiques tels que la fluoropatite, quartz SiO2, carbone sous forme de CaCO3 et de matires organiques, mtaux et dautres substances comme : CaO, SO3, SiO2, Al2O3, K2O, Na2O, CO2, etc. Sources secondaires Ces impurets ont pour origine soit les additifs chimiques tels que : les dispersants, les antimoussants, les agents de floculation et de conditionnement, soit lacide sulfurique et leau de procd qui introduisent de faibles quantits d'impurets tel que : Fe, Al, Si, etc. Nous citons aussi la corrosion, labrasion et lrosion des quipements qui introduisent essentiellement le fer comme impuret. III.2. Influence des impurets de lacide La prsence des impurets dissoutes dans lacide phosphorique a des effets nfastes sur sa qualit. Toutefois ces impurets peuvent avoir des effets bnfiques sur le procd de fabrication dacide phosphorique. Le tableau 2.3 rsume leffet des principales impurets contenues dans lacide phosphorique :

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Projet de Fin dEtudes Afin d'liminer les impurets nuisibles dans l'acide phosphorique, nous procdons par la purification de l'acide qui consiste en des oprations physico-chimiques qui rduisent ou suppriment ces impurets.

IV. Purification de l'acide phosphorique


IV.1.Raisons de la purification de lacide phosphorique Lutilisation de lacide phosphorique dans les diffrents domaines exige des qualits dacide qui respectent les normes en vigueur dans chaque domaine. Cest ainsi que : Pour les engrais solides, sauf exception, nous ne purifions pas lacide. Pour les engrais liquides (ou en suspension), nous devons viter les prcipits dans la fabrication (en particulier des solutions de polyphosphate dammonium). Il faut donc enlever la grande partie des impurets fluores et mtalliques. Pour les dtergents, nous devons liminer la mauvaise couleur. Dans ce cas il est recommand de purifier le phosphate et lacide. Pour les usages techniques, telle que la mtallurgie, nous devons utiliser un acide bien purifi en mtaux, dont notamment le plomb. Pour lagro-alimentaire et pour les usages pharmaceutiques, nous devons avoir un acide trs pur. IV.2.Procds de purification dacide phosphorique lOCP Llimination des impurets se fait par diffrentes oprations physico-chimiques de traitement dacide phosphorique : La dcadmiation : elle consiste rduire la teneur en Cd par ajout dacide sulfurique 98% H2SO4 ; La dfluoration : lobjectif de cette opration est la rduction de la teneur en fluor par ajout de la silice ; La dsarsniation : elle consiste en la prcipitation de larsenic sous forme de sulfure. Lagent de prcipitation utilis est une solution dhydrosulfite de sodium (Na, HS) ayant un titre en NaHS de 30% poids. Cette solution est prpare par dissolution de NaHS solide dans leau.

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Projet de Fin dEtudes La dsulfatation : elle est ralise dans un racteur agit qui est chauff 90C, elle consiste rduire la teneur en acide libre (%H2SO4) par lajout de phosphate broy. Cette dsulfatation est suivie dune opration de dcantation qui consiste sparer lacide dsulfat des boues formes aprs lajout de phosphate.

IV.3.Dcantation La dcantation est une opration unitaire, parmi les techniques de sparation liquidesolide, base sur le phnomne de sdimentation, qui consiste sparer dun liquide les particules en suspension en utilisant les forces gravitaires. Les procds mis en uvre diffrent selon que nous recherchons seulement augmenter la concentration des solides (paississage) ou que nous visons obtenir un liquide clair partir dune suspension dilue (clarification). La sdimentation est ralise sur diffrents types de matires solides en suspension, parmi lesquelles nous pouvons distinguer deux comportements opposs : celui des particules grenues, qui dcantent indpendamment les unes des autres, et celui des particules plus ou moins flocules, qui ont des vitesses de chute variables, en fonction de la taille des flocs et de leur abondance [5]. La thorie de la dcantation et la procdure de dimensionnement des appareils tiennent compte de ces considrations. IV.3.1.Thorie de dcantation Il existe plusieurs thories de dcantation dont la plus connue est la thorie de Kynch. IV.3.2.Thorie de Kynch En 1952, Kynch proposa la thorie suivante : la vitesse de chute de particules rigides en sdimentation libre ne dpend que de la concentration locale en solide de la suspension. Elle est une fonction dcroissante de la concentration en solide. Les particules de mme dimension, de mme forme et de mme masse volumique sont quitombantes et leur concentration est uniforme pour chaque niveau de la colonne de sdimentation.

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Projet de Fin dEtudes Ainsi, partir des essais en prouvette, Kynch traa le diagramme (h, t) (figure 2.1) en mesurant la concentration des matires en suspension dans lprouvette dans les diffrents temps.

Figure 2.1: Courbe de sdimentation (h,t) A t0 lprouvette, de hauteur h0, est remplie de la suspension initiale de concentration en matires solide C0. Ds que les particules commencent sdimenter, un certain temps t1, nous visualisons lapparition dune interface de hauteur h1 entre la phase liquide et la phase solide. Cette interface descend au fur et mesure jusqu atteindre une hauteur limite h3. Avec cette courbe, Kynch a dfini quatre phases de dcantation. Phase AB : phase de dcantation GRENUE La dcantation des particules discrtes est caractrise par conservation de leurs proprits physiques initiales (forme, dimension, densit) au cours de leur chute. La vitesse de chute est indpendante de la concentration en solide c'est pour cette raison que nous pouvons appliquer la loi de stocks pour dterminer cette vitesse. Pour qu'une particule chute il faut que sa vitesse augmente jusqu' ce que les forces de dcantation (poids) quilibrent les forces de frottement. Considrons les forces agissantes sur une particule isole dans un liquide :

Figure 2.2 : Forces agissantes sur la particule

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Projet de Fin dEtudes Daprs la figure 2.2, la particule en suspension est soumise trois forces: G, la pesanteur : F, la raction I: l'inertie. Phase BC : phase de sdimentation diffuse ou de coalescence (flocon) Ce type de dcantation est caractris par lagglomration des particules, c'est la phase de sdimentation diffuse ou de coalescence, c'est une partie rectiligne qui traduit une vitesse de chute constante. Les proprits physiques de ces particules (formes, dimensions, densit) sont donc modifies et la concentration initiale de matires en suspension C0 a un rapport avec la vitesse de chute. Nous trouvons ce type de dcantation dans les dcanteurs de traitement des eaux et dans les dcanteurs secondaires des usines d'puration. Phase CD: phase de dcantation freine Elle est relative une dcantation globale d'un ensemble de particules qui ont une concentration trs leve, ce qui entrane la formation d'une couche de particules suspendue en matires en suspension, c'est la sdimentation en piston, ce stade nous assistons un ralentissement de la vitesse de chute des particules. Ce type de dcantation existe dans la partie profonde du dcanteur. Phase DE : phase de dcantation en compression des boues Au point D de la courbe, les particules sont trs proches les unes par rapport aux autres, elles entrent en contact et exercent une compression et reposent sur les couches infrieures, dans cette zone, le phnomne de consolidation est relativement lent, ce qui entrane une vitesse de chute presque nulle. Remarque : Il faut noter que la transition entre les diffrentes phases se fait de manire continue et le classement qui vient dtre propos constitue une simplification pour mieux les caractriser. Aprs avoir parl de la thorie de dcantation, nous allons prsenter dans le paragraphe suivant les types de suspensions rencontrs dans la dcantation. IV.3.3.Types de suspensions en dcantation Selon la concentration en volume des solides, nous distinguons deux types de suspension :
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Projet de Fin dEtudes Suspensions dilues Lorsque la concentration en volume des solides en suspension est infrieure 0,5 %, nous considrons que les particules sont suffisamment loignes les unes des autres et que, de ce fait, chacune dentre elles sdimente comme si elle tait isole dans le liquide Suspensions concentres Ds que la concentration volumique en solides devient leve (> 0,5 %), les interactions entre particules ne sont plus ngligeables. Les particules adhrent entre elles et la masse dcante en piston avec une interface nette entre les boues et le liquide surnageant. Thoriquement, pour calculer la vitesse de sdimentation, il faut faire intervenir la masse volumique et la viscosit quivalente de la suspension. IV.3.4.Vitesse de sdimentation des particules dans un liquide La thorie de la sdimentation de solides fins dans un liquide, qui obit la loi de Stokes, montre que la vitesse de chute dune particule est proportionnelle la diffrence des masses volumiques entre la particule et le liquide et au carr de la dimension de la particule. La loi de Stocks, en rgime laminaire, scrit Ulim = 0,545. (sf).f1.d2 Avec Ulim : vitesse limite de chute

f,s : les masses volumiques du fluide et solide respectivement f : viscosit dynamique du fluide
d : diamtre dune particule sphrique En consquence, tout phnomne susceptible daugmenter le diamtre des particules favorise la sdimentation de faon trs significative, de sorte que la floculation est devenue une partie intrinsque de la sdimentation. La plupart des matriaux en suspension dans un liquide sont naturellement floculs et, de ce fait, peuvent tre concentrs par sdimentation. IV.3.5.Exemples des quipements de dcantation Il existe plusieurs types des quipements de dcantation dont le choix tient compte de plusieurs considrations, notamment de la concentration de la suspension (suspension

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Projet de Fin dEtudes dilue, suspension concentre), de la dimension et de la nature des particules (particules grenues, flocules...), de la fonction recherche (clarification, paississage), des dbits traiter, etc. Dans ce paragraphe nous allons prsenter deux types de dcanteurs : Les dcanteurs circulaires classiques pour mieux comprendre le mcanisme de dcantation lchelle industrielle et les dcanteurs contact de boues comme ceux utiliss dans MPI. Dcanteurs circulaires classiques Les dcanteurs circulaires classiques (figure 2.3) comportent plusieurs lments:

Figure 2.3: Schma dun dcanteur circulaire classique - Une cuve avec une goulotte priphrique pour recueillir la surverse, qui est vacue par dbordement, et un orifice central mnag sa base pour vacuer les sdiments ; - Une chambre d'alimentation consistant en un cylindre recevant la pulpe traiter. Elle peut tre pourvue de dispositifs servant la floculation ; - Un mcanisme de raclage, dont le rle est d'entraner les solides dcants vers l'orifice d'vacuation par un mouvement de rotation lent des rteaux. Le mcanisme de raclage est entran par une tte de commande situe sur la colonne centrale ou sur une
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Projet de Fin dEtudes poutre reposant sur la cuve, ou encore par un chariot roulant sur le bord de la cuve, qui entrane une poutre dans un mouvement circulaire communiquant elle-mme le mouvement de rotation la colonne centrale. Dcanteurs contact de boues L'obstacle majeur une bonne dcantation est la mauvaise floculation des particules (trop faible, ou trop forte d'o une viscosit leve). Le principe de ces appareils vise favoriser la formation de particules plus grosses, qui dcantent plus rapidement, en mlangeant des boues dj dcantes la suspension dcanter, nous distinguons quatre types de dcanteurs contact de boues : Le dcanteur lit de boues, qui fait circuler le liquide de bas en haut travers la masse de boue forme par floculation. Nous rcoltons en surface le liquide clarifi par son passage travers le lit de boues. Le dcanteur lamellaire, fonctionne selon le mme principe que le prcdent mais la prsence des compartiments lamellaires augmente la surface de dcantation considrablement et permet des installations plus compactes. Le dcanteur recirculation de boues, o les boues sont recycles. Aprs prlvement du liquide clarifi, elles sont mlanges avec la nouvelle suspension traiter avant d'tre nouveau laisses en dcantation. Ce dcanteur est le mme utilis au niveau de latelier phosphorique de MP1 Le dcanteur-paississeur, qui est compos d'un dcanteur recirculation de boues externes et d'un systme de dcantation lamellaire. Les boues extraites sont dshydrates sans paississeur intermdiaire [6].

V. Conclusion Cette revue de littrature nous a permis de mettre laccent sur les diffrentes

impurets susceptibles de nuire la qualit de lacide phosphorique parmi lesquelles les sulfates libres. Par la suite, nous avons abord lopration de dsulfatation-dcantation qui permet dliminer les sulfates libres et les boues pour avoir un acide dsulfat et clarifi, et qui servira de base pour le chapitre suivant.

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CHAPITRE 3
Bilan matire autour de lunit dsulfatation & Capacit maximale de dsulfatation

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I.Introduction
Afin de satisfaire les exigences des clients au niveau de la qualit de l'acide phosphorique produit, l'OCP utilise diffrentes oprations physico-chimiques pour traiter les lments nuisibles la conformit de l'acide. L'un des lments les plus importants est le taux de sulfates (%H2SO4) prsent dans l'acide phosphorique et qui ne doit pas dpasser une teneur de 2.5% pour un acide concentr 30% en P2O5, c'est pourquoi nous procdons une opration de dsulfatation qui consiste ajouter du phosphate l'acide phosphorique produit afin de diminuer ce taux de sulfates pour atteindre une valeur infrieure 2.5%. Au niveau de l'unit de dsulfatation de MP1, nous ajoutons des quantits du phosphate dune manire non prcise jusqu' obtenir un taux de sulfates acceptable, sauf que nous gnrons des pertes au niveau de la quantit de phosphate utilise car nous ne pouvons pas tre srs que la totalit du phosphate a ragi. C'est la raison pour laquelle nous allons tablir un bilan matire autour de l'unit dsulfatation afin de connatre la quantit exacte de phosphate ajouter pour rpondre aux exigences demandes en taux de sulfates.

II.Bilan matire (B.M)


La dsulfatation seffectue par lajout du phosphate dans un racteur quip dun agitateur et aliment tangentiellement par lacide phosphorique arriv du filtre, ce qui produit un mlange dacide phosphorique et de phosphate finement broy qui sera achemin vers un dcanteur afin de sparer les boues de lacide dsulfat, cet acide sera transfr vers un bac tampon afin dtre envoy vers le stockage (figure 3.1).
Phosphate broy H3PO4 Racteur Dcanteur H3PO4 clarifi vers stockage Boues

Figure 3.1: Unit dsulfatation


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Projet de Fin dEtudes Latelier de fabrication dacide phosphorique dispose de quatre lignes : A, B, D et F, selon deux procds : Nissan (Lignes A, B, D) et Rhne-Poulenc (ligne F). Les lignes pouvant tre dsulfates sont les lignes B et D en raison de leur proximit de lunit de dsulfatation, par contre les deux autres lignes sont en marche normale. Le mlange des quatre lignes doit avoir un taux de sulfates aux environs de 2,2 % pour tre conforme aux exigences des clients qui demandent un taux de sulfates ( 2,5%) pour un acide phosphorique de concentration 30% en P2O5, donc les possibilits que nous pouvons tudier sont la dsulfatation dune seule ligne (B ou D) ou bien la dsulfatation des deux lignes en mme temps (B et D). Pour cela il faut calculer dans les deux cas le taux de sulfates requis et le dbit de phosphate ncessaire pour raliser cette opration et aboutir au bilan matire recherch. II.1.Calcul du taux de sulfate requis Dsulfatation dune seule ligne : En marche normale, lacide phosphorique produit contient un pourcentage de 2.8% en H2SO4, donc il faut calculer le taux de sulfates ncessaire pour dsulfater une seule ligne et avoir un mlange avec un taux de sulfates de 2.2%.

Soit : - QM : le dbit massique du mlange des 4 lignes de production. - QA, QB, QD, QF : les dbits massiques respectivement des lignes A, B, D et F. - x, y, z, t : les taux de sulfates respectivement dans les lignes A, B, D et F. - Supposons que la ligne dsulfate est la ligne D. - Le dbit massique journalier des quatre lignes est identique et gale 1786 tonnes de H3PO4. ( ) ( ( ) ) ( ( ) ) ( ( ) ) ( ( ) )

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Projet de Fin dEtudes ( ) ( ) ( ) ( )

A.N :

z = 0.4%

Dsulfatation de deux lignes : Dans ce cas, nous introduisons le mlange des deux lignes (B et D) dans le racteur. Soit: - QC : Dbit du mlange des deux lignes B et D. - QA, QF : les dbits massiques respectivement des lignes A, F. - x, z, t : les taux de sulfates respectivement dans les lignes A, (B + D) et F.

A.N:

z = 1.6%

II.2.Calcul du dbit de phosphate requis Dsulfatation dune seule ligne : Les ractions mises en jeu au niveau du racteur sont les suivantes : CaO(Phosphate) + H2SO4 + H2O H2SO4 Donc:
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CaSO4, 2 H2O SO42- + 2H+

n(CaO) = n(H2SO4)
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Projet de Fin dEtudes ( ( ( ( ) ) ( ( ) ( ) ) ) )

(1)

Pour calculer le dbit dH2SO4, nous utiliserons la conversion des sulfates en se basant sur le dbit dH3PO4 : m(H3PO4) = 80.12 t/h Conversion = masse ragie du ractif / masse du ractif dans lalimentation
( ) ( ) ( )

(2)

Conversion = A.N: (2) Conversion = 86%

m(H2SO4) Ragie = Conversion * m(H2SO4) Alimentation

Or, lacide phosphorique contient 2.8% dH2SO4 (m(H2SO4) Alimentation = 2.8% *m(H3PO4)) Donc: m(H2SO4) Ragie = 86% * 2.8% *m(H3PO4) (1) m(CaO) = m(H2SO4) = 1.92 t/h

m(CaO) = 1.09 t/h

Daprs les analyses du phosphate sec du mois de janvier et fvrier (Cf. chapitre 2), le phosphate utilis a une teneur moyenne en CaO de 48%. Donc : m(CaO) = 0.48 * m(phosphate sec) m(phosphate sec) = m(CaO)/0.48 m(phosphate sec) = 2.27 t/h

Cependant, le phosphate utilis est humide avec un taux dhumidit de 4%. Donc le dbit ncessaire est de: m(phosphate humide) = m(phosphate sec) / (1-0.04) A.N : m(phosphate humide) = 2.36 t/h

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Projet de Fin dEtudes Donc, pour diminuer le taux de sulfates dune ligne de production dacide phosphorique avec un dbit de 80.12 t/h, dune teneur en sulfates de 2,8% 0,4%, nous devons introduire une quantit de phosphate gale 2.36 t/h. Dsulfatation de deux lignes : Les ractions mises en jeu conduisent lquation : ( ) ( ( ) ( ) )
(1)

De la mme manire que prcdemment, nous utiliserons la conversion pour determiner le debit dH2SO4 (m(H3PO4) = 160.24 t/h). Conversion = 43% m(H2SO4) = 1.92 t/h

Donc: m(H2SO4) Ragie = 43% * 2.8% *m(H3PO4) Tout calcul fait : m(phosphate humide) = 2.36 t/h

Donc, pour dsulfater deux lignes de production dacide phosphorique avec un dbit de 160.24 t/h dune teneur en sulfates de 2,8% jusqu 1,6%, Nous devons introduire une quantit de phosphate gale 2.36 t/h. Le tableau 3.1 rcapitule les rsultats obtenus : Nombre de lignes dsulfates 1 ligne 2 lignes m (H3PO4) (t/h) 80.12 160.24 % H2SO4 lentre 2.8 2.8 %H2SO4 la sortie 0.4 1.6 Dbit de phosphate (t/h) 2.36 2.36

Tableau 3.1: Rsum du calcul des taux de sulfates et dbits de phosphate En se basant sur ces rsultats, nous pourrons tablir un bilan matire autour de l'unit dsulfatation.

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Projet de Fin dEtudes II.3.Bilan Matire Afin de rduire le taux de sulfate de l'acide phosphorique nous ajoutons du phosphate, toutefois nous nous confrontons au problme de la gnration des boues au niveau du dcanteur, car plus nous ajouterons du phosphate plus nous crerons des boues. Le dcanteur utilis dans cette unit dispose d'un racleur qui rassemble les boues vers un cne de dcharge permettant leur extraction. Si la viscosit de ces boues est faible elles seront recycles vers ce mme dcanteur et nous parlons de circuit ferm (figure 3.2), mais si la viscosit des boues est plus leve alors elles seront transfres vers les digesteurs de la raction et nous parlons alors de circuit ouvert (figure 3.3). Pour tablir le bilan matire autour du dcanteur nous avons eu recours faire des analyses au niveau de lunit dsulfatation. Cependant durant la priode de stage, le cas choisi par latelier phosphorique est celui dune seule ligne dsulfate, cest la raison pour laquelle nous nous somme limits ltude dune seule dsulfate. Circuit ferm (viscosit faible des boues) : Soit : - QA le dbit dacide phosphorique produit par la ligne B ou D. - Q le dbit de phosphate broy. - QB le dbit des boues recycles. - QAC le dbit de lacide clarifi. Q QA QAC

QB

Figure 3.2 : Dsulfatation dune seule ligne (circuit ferm)


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Projet de Fin dEtudes B.M.Global: QA+ Q = QB + QAC

Or : QB=0 car nous procdons en circuit ferm. Donc : A.N : QAC = QA+ Q QAC = 80.12 + 2.36 QAC = 82.48 t/h Circuit Ouvert (viscosit leve des boues) : Soit : - QA le dbit dacide phosphorique produit par la ligne B ou D. - Q le dbit de phosphate broy. - QB le dbit des boues recycles. - QAC le dbit de lacide clarifi. Q QAC

QA

Q(B)

Figure 3.3: Dsulfatation dune seule ligne (circuit ouvert) Pour calculer le dbit des boues dans le cas du circuit ouvert, nous sommes amens faire quelques analyses pour le taux de solide (annexe 1) ainsi que le taux de sulfates (%H2SO4) (annexe 2). Les rsultats obtenus sont prsents sous forme de tableau dans lannexe 3. Les rsultats danalyses des boues nous donne un taux de sulfate moyen de : %H2SO4 10%

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Projet de Fin dEtudes B.M.Global : QA+ Q = QB + QAC

Or : QB 0 car nous procdons en circuit ouvert. B.M.Partiel/H2SO4: 2.8%*QA + 2.14%*Q = 0.4%*QAC + 10%*QB

Or: QA= QAC. A.N : QB =


( ) ( )

QB = 19.73t/h

Tout au long de notre stage, nous n'avons fait que des analyses par rapport une seule ligne dsulfate, c'est ce qui nous a pouss calculer la capacit maximale de dsulfatation pour savoir si le fait d'utiliser qu'une seule ligne dsulfate est un choix de latelier

phosphorique ou bien une contrainte lie la capacit de production du matriel utilis pour cette dsulfatation.

III.Dtermination de la capacit maximale de la dsulfatation-dcantation


Latelier phosphorique Nissan a pour mission de produire lacide phosphorique 30% en P2O5 en utilisant 3 lignes identiques A, B, D. Les deux lignes B et D peuvent tre dsulfates alors que la ligne A est en marche normale. Ceci dit, lunit rduit souvent le taux de sulfate de la ligne B ou D et rarement plus dune ligne (par exemple la ligne B et une petite partie de la ligne D). C'est pourquoi nous pouvons poser la question suivante : quelle est la quantit maximale que nous pouvons dsulfater pour atteindre nos objectifs sans entraver la marche normale du dcanteur ? Afin de rpondre cette question nous devons dterminer la capacit maximale du mlange (acide phosphorique, phosphate) pouvant tre dcante puisque ce mlange passe toujours par le dcanteur afin de sparer lacide dsulfat des boues engendres lors de la raction de dsulfatation. La dtermination de la capacit maximale passe par des essais exprimentaux visant visualiser le comportement du mlange dans le dcanteur. Ces essais se basent sur le traage d'une courbe de sdimentation travers laquelle nous dterminerons graphiquement le temps de sjour ncessaire pour la dcantation des particules solides du mlange.
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Projet de Fin dEtudes III.1.Essais exprimentaux de dcantation Dcantation en cylindre La dcantation en cylindre est une mthode simple traditionnellement utilise pour estimer les caractristiques de floculation et de sdimentation du solide. Le cylindre de sdimentation consiste en une prouvette gradue de 500 ml remplie d'une suspension homogne de boue et de liquide. Les agglomrats de boue sdimentent et se dposent au fond du cylindre sous l'action de la gravit. Courbe de sdimentation Aprs avoir prlev un chantillon du mlange lentre du dcanteur, nous le versons dans une prouvette cylindrique de section S (annexe 4). Nous tudions ensuite le comportement de la suspension (mlange) en sdimentation en traant soit la variation de la hauteur h de linterface sparant le liquide clair de la suspension, soit la variation du volume V en fonction du temps coul depuis le dbut de la dcantation. La vitesse de sdimentation est reprsente tout moment par la tangente la courbe obtenue: V= - dh /dt

La figure 3.4 prsente les rsultats de la position de l'interface de sdimentation en fonction du temps lors de la sdimentation en prouvette dun chantillon.
600 500 400 300 200 100 0 0 200 400 600 800 Temps (min) 1000 1200 1400

Volume(cm3)

Figure 3.4: Variation de volume (cm3) en fonction du temps (min) lors de la sdimentation en prouvette
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Projet de Fin dEtudes Daprs cette courbe de sdimentation nous constatons que : Au dpart les gros grains sdimentent rapidement et se dposent sur le fond de lprouvette ce qui explique l'augmentation rapide de la hauteur de cette zone. Cette tape est suivie de lapparition dune interface entre un liquide clair et une phase boueuse (annexe 4) qui peut elle-mme tre divis en deux parties : une partie suprieure conservant laspect de la suspension de dpart et une zone infrieur daspect intermdiaire. La vitesse de sdimentation de la suspension faible est plus importante que celle de la suspension forte. D'aprs cette courbe, nous pourrons dterminer le temps de sjour de la suspension. III.2.Dtermination du temps de sjour (rsolution graphique) Pour dterminer le temps de sjour, nous avons utilis une mthode graphique qui propose de choisir un point intermdiaire de la courbe CD (figure 3.5). La tangente en (m) coupe l'horizontal d'ordonne (hr) en un point K d'abscisse (t). Cette valeur est le temps de sjour.

Figure 3.5: Dtermination du temps de sjour Dans notre tude, l'utilisation de cette mthode nous a permis de tracer la courbe de la figure 3.6:

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600 500 400 300 200 100

Volume(cm3)

m K

0 0 200 400 600 800 Temps (min) 1000 1200 1400

Figure 3.6: Dtermination du temps de sjour lors du premier essai de dcantation Daprs la courbe, nous obtenons un temps de sjour de 800 min, c..d. 13,3 h. Afin de calculer un temps de sjour moyen, plusieurs essais ont t effectues dont les courbes sont prsentes dans lannexe 5. Le tableau 3.2 regroupe les temps de sjour calculs pour chaque essai. Essai 1 2 3 4 5 6

Temps de sjour (min) 800 870 840 865 830 810

Tableau 3.2: Temps de sjour relatif chaque essai de sdimentation

Ces diffrences entre les temps de sjour ne peuvent tre expliques que par le taux de solide prsent dans chaque chantillon de la suspension initiale qui varie suite linstabilit de la marche de processus de dcantation. Ainsi, daprs ces essais exprimentaux de sdimentation par prouvette cylindrique, nous estimons un temps de sjour moyen de 836 min c..d. denviron 14h. Ce temps de sjour sera utilis pour dterminer la capacit maximale des suspensions que nous pouvons dcanter.

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Projet de Fin dEtudes III.3.Dtermination de la capacit maximale de dcantation Le dbit maximal de la suspension dcanter ( relation suivante: = ) peut tre calcul par la

Avec :

= dbit de suspension dcanter (m3/h) V = capacit du dcanteur (volume) (m3) ts = temps de sjour (h)

La capacit de dcantation V est donne dans une fiche de caractristique du dcanteur dans lannexe 6, cette capacit est gale 1250 m3. A.N : = = 89,28 m3/h = 116,064 t/h

Or, H3PO4 a une densit de 1.3 donc :

Ce dbit permettra de calculer la capacit maximale de suspension pouvant tre dsulfate. III.4.Dtermination de la capacit maximale de dsulfatation La capacit maximale de dsulfatation dsigne le dbit dacide phosphorique introduire lentre du racteur de dsulfatation. Pour calculer ce dbit, nous suivons le raisonnement suivant : D'aprs le bilan matire effectu pour calculer le dbit de phosphate ncessaire pour dsulfater une seule ligne de production (paragraphe II.2), nous pouvons dterminer le rapport entre le dbit massique de phosphate et celui de lacide phosphorique dsulfater :

Nous calculons le rapport:

0.03

Donc le dbit massique total (phosphate + acide phosphorique) : mT =


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+ 0,03.

mT = 1,03.

(1)
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Projet de Fin dEtudes A partir de la relation (1), nous trouvons : mt= 119.54 t/h Cest la capacit maximale que nous pouvons dsulfater et qui correspond presque une ligne (80.12 t/h) et demi (39.8 t/h), donc le choix dune seule ligne dsulfate ou bien une ligne et demi est un critre impos par le matriel utilis dans lunit de dsulfatation. Ainsi, la dsulfatation de deux lignes de production est irralisable avec le matriel utilis.

IV. Conclusion
Cette tude nous a permis d'une part de calculer le dbit exact de phosphate introduire dans le racteur de dsulfatation pour atteindre les exigences des clients de l'OCP ainsi que dviter les pertes de phosphate dans ce racteur; et d'autre part de dterminer la capacit maximale de lacide phosphorique dsulfater afin de connatre la limite de production des quipements utiliss dans cette unit de dsulfatation. Cependant, la dsulfatation de lacide phosphorique entraine la gnration des boues au niveau du dcanteur, ces boues sont le rsultat de laccumulation du solide dans lacide dsulfat. Ce problme nous a pousss faire une tude sur le taux de solide dans cet acide afin doptimiser la clarification de lacide phosphorique pour satisfaire les exigences des clients vis--vis de ce taux de solide.

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CHAPITRE 4
Optimisation de la dcantation de lacide phosphorique

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I. Introduction
La dcantation recirculation des boues est le procd adopt pour clarifier lacide phosphorique dans MPI. Elle consiste recycler les boues dcantes vers lentre du dcanteur. Ce recyclage des boues a pour objet daugmenter la vitesse de sdimentation des particules solides dans le dcanteur et par consquent favoriser la sparation de lacide clarifi des boues dcantes. Toutefois nous devons recycler un dbit des boues avec une concentration bien dtermine en matire solide pour ne pas avoir un taux de solide lev dans lacide clarifi (lover-flow du dcanteur). Ainsi, nous allons tudier linfluence de diffrents paramtres sur le taux de solide dans lacide clarifi. Pour ce faire, nous allons montrer dabord limportance du recyclage des boues, en faisant une petite comparaison entre la dcantation dacide dsulfat avec et sans recyclage des boues. Ensuite, en tablissant un bilan en matire solide au niveau du dcanteur afin destimer le dbit des boues recycler. Enfin nous allons utiliser comme outil les plans dexpriences pour modliser et optimiser le taux de solide dans lover-flow du dcanteur.

II. Importance de la recirculation des boues


Pour montrer le rle primordial du recyclage des boues dcantes, nous avons effectu deux essais de dcantation en prouvette avec et sans recyclage des boues, la figure 4.1 montre les courbes de sdimentation en prouvette des deux essais.
600 500 400 300 200 100 0 0 20 40 60 Temps (min) 80 100 120 essai 2 essai 1

Figure 4.1 : Comparaison des courbes de sdimentation avec et sans recyclage des boues
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Volume(cm3)

Projet de Fin dEtudes La courbe de sdimentation de lessai 1 reprsente bel et bien celle de la thorie de Kynch que nous avons vue prcdemment o la dcantation commence ds le dpart aprs avoir vers le mlange dans lprouvette. Par contre, la dcantation sans recyclage des boues est trs lente au dpart car elle ncessite, selon la courbe de sdimentation de lessai 2, peu prs 80 min pour sacclrer. Donc nous pouvons dire que la vitesse de sdimentation avec recyclage des boues est plus leve que celle sans recyclage des boues ce qui favorise la dcantation de lacide phosphorique. Par la suite, nous tablirons un bilan en matire solide dans le cas de circuit ferm (avec recyclage des boues) afin destimer le dbit des boues que nous pouvons recycler.

III. Bilan en matire solide au niveau du dcanteur


La figure 4.2 illustre le schma du dcanteur avec recirculation des boues : MAD M MBR BR MAC

Dcanteur

MBD Figure 4.2 : Schma du dcanteur avec recirculation des boues Avec : MAD : dbit massique dacide dsulfat ; MAC : dbit massique dacide clarifi ; MBD : dbit massique des boues dcantes ; MBR : dbit massique des boues recycles ;
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Projet de Fin dEtudes TS1 : taux de solide dacide dsulfat ; TS2 : taux de solide des boues dcantes ; TS : taux de solide dacide clarifi. Bilan globale : Bilan partiel par rapport au solide : MAD + MBR = MBD + MAC (MAD + MBR).TS1 = MBD.TS2 + MAC. TS (1)

Or, en rgime continu, nous considrons quil ny a pas daccumulation de solide dans lappareil et nous pouvons crire : MBR = MBD De (1), nous obtenons : MBD =

Pour une seule ligne de production, nous avons : MAD = 80,12 t/h Et en rgime permanant le dbit dacide clarifi est pratiquement gal au dbit dentre dacide dsulfat : MAD = MAC = 80,12 t/h. Pour les taux de solide de lacide dsulfat et les boues dcantes, nous prenons les valeurs moyennes calcules lors des analyses effectues au laboratoire (annexe 3): TS1 = 20% et TS2 = 40% Quant au taux de solide de lacide clarifi, Maroc Phosphore I admet un pourcentage de 1%. En remplaant donc tous les paramtres par leurs valeurs numriques, nous obtenons : MBD = 76,114 t/h = 50,74 m3/h (=1500 kg/m3)

Ce dbit calcul est ralisable puisquil peut tre gnr par la pompe de recirculation des boues dont le dbit maximal est 59,4 m3/h. Gnralement, pour une alimentation donne, le dbit dextraction des boues de la sousverse doit tre maximal afin dassurer un niveau minimal de pulpe paissie dans le dcanteur. En effet, si le soutirage de la sousverse est insuffisant, les boues vont alors occuper de plus en plus de place et peuvent se retrouver dans la surverse, compromettant ainsi l'efficacit de l'opration de clarification. Le choix de la concentration et du dbit des boues peut influencer donc la dcantation et en particulier le taux de solide dacide clarifi.
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Projet de Fin dEtudes Dans ce contexte, nous allons tudier linfluence des boues et les ventuels paramtres agissants sur le taux de solide dacide clarifi en se basant sur lutilisation dun plan dexpriences factoriel complet pour optimiser le taux de solide au niveau de lover-flow.

IV. Plan dexpriences factoriel complet


Le plan dexpriences est une mthode puissante dexprimentation qui prsente sous forme dquation mathmatique un systme complexe, le principe est de trouver une relation entre les paramtres dentre et les rsultats mesurables de sortie. Il permet d'organiser au mieux les essais qui accompagnent une recherche scientifique ou des tudes industrielles. Ils sont applicables de nombreuses disciplines et toutes les industries partir du moment o lon recherche le lien qui existe entre une grandeur dintrt ou de sortie, y, et des k variables dentres ou facteurs, xk. Il faut penser aux plans d'expriences si lon sintresse une fonction du type : Y= f(x1, x2, x3, xk) Ltude dun phnomne se ramne dterminer la fonction f( ) qui lie la rponse Y aux diffrents facteurs x1, x2, , xk. Pour approfondir cette approche il faut introduire quelques notions particulires et une terminologie spcifique aux plans dexpriences [7]. IV.1.Terminologie Paramtres: les variables du systme ou ses facteurs. Modalit/niveau: cest la valeur dun paramtre un stade particulier de lexprience, nous reprsentons les valeurs relles par des units codes (-1 et 1) pour ne pas complexer le plan. Interaction : influence dun facteur sur un autre. IV.2.Objectifs du plan dexpriences Connatre le comportement du systme tudi ; Optimiser, maitriser et modliser le systme considr ; valuer la part de chacun des paramtres tudis sur la dcantation dacide ; Dterminer le facteur le plus influent ; Dterminer les conditions dans lesquelles les performances les plus optimales sont ralises en termes de taux de solide dans lacide clarifi.

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Projet de Fin dEtudes Avant dentamer le plan dexpriences pour notre systme tudi, nous allons faire quelques hypothses afin de dterminer les facteurs agissants sur la dcantation. IV.3.Hypothses Les principaux facteurs rgissant la sparation liquide clarifi-boues lors de la dcantation dacide phosphorique sont:

La densit dacide phosphorique Le taux de solide dacide phosphorique Le taux de solide des boues La viscosit dacide phosphorique La temprature de milieu ractionnel Le systme de dcantation Qualit du phosphate : chimique et physique

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7)

Pour obtenir un plan dexpriences pertinent, il est ncessaire dtudier tous les paramtres qui ont une influence sur le systme considr qui est dans notre cas la dcantation de lacide phosphorique, mais vu les contraintes et les obligations, nous ne pouvons varier que certains facteurs, do les hypothses suivantes : 1. Vu quil sagit toujours dune mme raction entre un phosphate broy et lacide phosphorique, nous supposons que la temprature du milieu ractionnel est constante ainsi que la viscosit de lacide phosphorique qui dpend de la temprature. Nous considrons donc que les facteurs (4) et (5) sont gards constants. 2. Le bac de dcantation existe dj avec des dimensions bien dtermines pour sparer le liquide du solide, nous considrons donc que le systme de dcantation, le facteur (6), est invariable. 3. Durant le suivi, la ligne D ralise la production en utilisant le phosphate G10 (voir le tableau 2.1 chapitre 2), alors nous admettons ainsi que le facteur (7) est constant et que la granulomtrie de ce mme phosphate est constante. 4. Les facteurs auxquels nous pouvons accder sont la densit dacide phosphorique, le taux de solide dacide phosphorique et le taux de solide des boues car nous avons un suivi permanent de ces facteurs dans le laboratoire. Par consquent, nous allons tudier notre systme travers les facteurs (1), (2) et (3).
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Projet de Fin dEtudes IV.4.Systme tudier

Facteur 1 : Densit dacide phosphorique Facteur 2 : Taux de solide dacide phosphorique Facteur 3 : Taux de solide des boues

Rponse

Ts1

Systme Dcanteur

Taux de solide dacide clarifi en %

Ts2

Figure 4.3 : Systme tudier Suite aux donnes du suivi de la production de la ligne D, nous avons adopt un plan dexpriences factoriel complet 3 facteurs et 2 niveaux, avec : Les facteurs (d, Ts1 et Ts2) reprsentent respectivement la densit La rponse Y reprsente le taux de solide dacide clarifi en %. Et pour le traitement des donnes et linterprtation du plan dexpriences, nous avons utilis le logiciel JMP10 qui est un logiciel de statistiques dans lequel une partie est consacre aux plans d'expriences. Nous allons exposer notre travail et les rsultats tape par tape. Pour le calcul moyennant lutilisation de logiciel JMP10, les diffrentes tapes sont donnes en annexe 7. Modlisation du systme Puisque nous avons trois facteurs deux niveaux, le plan dexpriences correspondant est donc : 23 = 8 expriences. Nous cherchons trouver une fonction de transfert entre les facteurs dentres dacide

phosphorique, le taux de solide dacide phosphorique et le taux de solide des boues ;

(densit dacide phosphorique, le taux de solide dacide phosphorique et le taux de solide des boues) et la rponse qui est le taux de solide dacide clarifi en %, les donnes du plan sont prsentes dans le tableau 4.1:

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Projet de Fin dEtudes Niveau / facteur Niveau bas -1 Niveau haut 1 Densit en Kg/m3 1280 1300 Taux de solide dans lacide en % 0,5 1,3 Taux de solide dans les boues en % 40 50

Tableau 4.1 : Donnes du plan dexpriences Ce tableau est important car les conclusions de lexprimentation ne seront valables qu lintrieur du domaine dtude de chaque facteur. Si nous oprons par exemple avec une densit de 1400 Kg/m3 et un taux de solide des boues de 60 %, nous ne pourrons pas utiliser les conclusions de cette tude. Nous pouvons reprsenter le plan par des matrices dexpriences en units codes pour faciliter les calculs (tableau 4.2).

Exprience 1 2 3 4 5 6 7 8

d -1 1 -1 1 -1 1 -1 1

Ts1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 1

Ts2 -1 -1 -1 -1 1 1 1 1

Y(Ts) Y1= 1,83 % Y2= 0,91 % Y3= 1,58 % Y4= 0,71 % Y5= 1,72 % Y6= 0,96 % Y7= 2,26 % Y8= 1,69 %

Tableau 4.2 : Matrice dexpriences et leurs rponses Le modle correspondant notre systme, scrit :

Y (Ts) = a0+ a1.d + a2.Ts1 + a3.Ts2 + a12.d.Ts1 + a13.d.Ts2 + a23.Ts1.Ts2


Avec : a0: la moyenne des rponses ; d, Ts1 et Ts2 : sont respectivement densit dacide phosphorique, le taux de solide dacide phosphorique et le taux de solide des boues ;
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Projet de Fin dEtudes a1, a2 et a3 : coefficients relatifs aux facteurs d, Ts1 et Ts2 ; d.Ts1, d.Ts2 et Ts1.Ts2: interactions entre les facteurs ; a12, a13 et a23: coefficients relatifs aux interactions d.Ts1 , d.Ts2 et Ts1.Ts2. Calculs Pour trouver le coefficient constant a0, il suffit de diviser la somme des rponses sur le nombre dexpriences : a0 = = 1.4575 %

Calcul des coefficients relatifs aux trois facteurs tudis et leurs interactions : Pour effectuer les calculs nous utiliserons le tableau 4.3 o tous les niveaux bas et haut des facteurs ainsi que leurs interactions sont prsents en units codes. Ainsi par exemple, d*Ts1 est le produit des niveaux des facteurs (1) et (2) ; en units codes, ce produit est gal 1 (d*Ts1= 1*+1 = +1*1 = 1) ou +1 (d*Ts1= 1*1 = +1*+1 = +1).

Exprience 1 2 3 4 5 6 7 8

d -1 1 -1 1 -1 1 -1 1 a1

Ts1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 1 a2

Ts2 -1 -1 -1 -1 1 1 1 1 a3

d. Ts1 1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 a12

d. Ts2 1 -1 1 -1 -1 1 -1 1 a13

Ts1. Ts2 1 1 -1 -1 -1 -1 1 1 a23

Y(Ts) Y1= 1,83 % Y2= 0,91 % Y3= 1,58 % Y4= 0,71 % Y5= 1,72 % Y6= 0,96 % Y7= 2,26 % Y8= 1,69 %

Tableau 4.3 : Matrice dexpriences et rsultats avec les interactions entre les facteurs

Nous calculons un coefficient en faisant la somme des rponses divise par le nombre dexpriences (8) o chaque rponse est multiplie par lunit code (1 ou -1) selon la colonne correspondante chaque coefficient. Nous calculons le coefficient a1 pour bien expliquer la dmarche :
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Projet de Fin dEtudes a1 =


( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

= - 0,39

Nous procderons de la mme faon pour calculer les autres coefficients du modle, nous obtenons donc : a2 = 0,1025 a3= 0,2 a12 = 0,03 a13 = 0,0575 a23 = 0,215 Nous pouvons aussi dterminer ces coefficients en utilisant JMP10 (annexe 7). Le rsultat obtenu est affich comme dans la figure 4.4 :

Figure 4.4: Rsultats selon JMP10 Nous vrifions que les coefficients estims sont gaux aux ceux que nous avons calcul littralement. De plus, ce logiciel permet aussi de calculer plusieurs paramtres statistiques relatifs au modle dvelopp permettant de juger la validation de ce modle. Finalement le modle reprsentant notre systme scrit : Ts en % = 1,4575 - 0,39.d + 0,1025.Ts1 + 0,2.Ts2 + 0,03.d.Ts1 + 0,0575.d.Ts2 + 0,215.Ts1.Ts2

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Projet de Fin dEtudes Vrification du modle Exemple 1 : Soit la densit dacide phosphorique, le taux de solide dacide phosphorique et le taux de solide des boues respectivement au niveau 1, -1 et 1 : Donc : Ts en % = 1,4575 - 0,39 - 0,1025 + 0,2 - 0,03 + 0,0575 - 0,215 = 0,9775% Et suivant lexprience 6, le taux de solide dacide clarifi correspondant ce cas est gal 0,96%. Exemple 2 : Soit la densit dacide phosphorique, le taux de solide dacide phosphorique et le taux de solide des boues respectivement au niveau 1, 1 et 1. Donc : Ts en % = 1,4575 - 0,39 + 0,1025 + 0,2 + 0,03 + 0,0575 + 0,215 = 1,6725% Et suivant lexprience 6, le taux de solide dacide clarifi correspondant ce cas est gal 1,69%. Nous admettons que ce modle est valide et lerreur est ngligeable, elle pourrait tre d soit aux valeurs de dpart, soit la ngligence de linteraction d.Ts1.Ts2 dordre 3. La validit du modle savre galement travers le logiciel JMP10 qui a donn un coefficient de rgression R2 = 0,998791 (plus R2 proche de 1 plus le modle est valide). Interprtation des rsultats du plan dexpriences Nous connaissons maintenant les valeurs : du coefficient du facteur 1 (d) : a1= - 0,39 ; du coefficient du facteur 2 (Ts1) : a2= 0,1025 ; du coefficient du facteur 3 (Ts2) : a3= 0,2 . Or, dune manire gnrale, quand le modle choisi est un polynme, les coefficients des termes du premier degr correspondent aux effets des facteurs. Do : Effet de la densit dacide phosphorique: E1 = |a1|= 0,39 ; Effet taux de solide dacide phosphorique : E2 = |a2|= 0,1025 ; Effet taux de solide des boues : E3 = |a3|= 0,2
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Projet de Fin dEtudes Daprs ces rsultats : (E1 > E3 > E2). Donc le facteur le plus influent est la densit, suivi de taux de solide des boues et en dernire position le taux de solide dacide phosphorique. Calculons maintenant la part de chaque facteur sur le systme tudi. Calcul de la part de chaque facteur sur le systme tudi En ne prenant en considration que les trois facteurs cits prcdemment, la part de chaque facteur sur le systme tudi peut tre calcule de la manire suivante : %E1= .100 = 0,56%

%E2 =

.100 = 0,15%

%E3 = Les interactions

.100 = 0,29%

Nous suivons le mme raisonnement et nous classons les interactions par ordre dimportance, Ts1.Ts2 > d.Ts1 > d.Ts2 Interprtation des rsultats du plan dexpriences selon le logiciel JMP10 Nous construisons un diagramme qui indique les effets principaux des facteurs (voir annexe 8), cest--dire les coefficients des termes du premier degr du modle mathmatique. Ce diagramme peut tre construit avec les units codes ou avec les units normales. Limpression visuelle est la mme. Pour la prsentation des rsultats, il est plus commode demployer les units normales qui donnent immdiatement les valeurs de comparaison. Un diagramme des dinteractions indique les effets dun facteur au niveau bas et au niveau haut dun autre facteur. Nous savons que si les droites des effets ne sont pas parallles, alors il y a une interaction significative entre ces deux effets.

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Figure 4.5 : Effet de l'interaction de deux facteurs sur le taux de solide de l'acide clarifi

Nous constatons que les droites dinteraction des facteurs densit et taux de solide de l'acide sont presque parallles ce qui signifie que leur effet est peu significatif. De mme pour les droites dinteractions des facteurs densit et taux de solide des boues. Par contre, les droites d'interaction des facteurs taux de solide de l'acide et taux de solide des boues ne sont pas parallles, nous pouvons dire donc que linteraction de ces deux facteurs reprsente un effet important sur le taux de solide. Pour dterminer les conditions optimales en termes de taux de solide dans lacide clarifi, nous traons les graphiques disorponses (figure 4.6.a ; figure 4.6.b; figure 4.6.c) :

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Figure 4.6.a : Cartographie du taux de solide en fonction des facteurs densit et taux de solide dans l'acide

Figure 4.6.b : Cartographie du taux de solide en fonction des facteurs densit et taux de solide dans les boues

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Figure 4.6.c : Cartographie du taux de solide en fonction des facteurs taux de solide dans l'acide et taux de solide dans les boues

Le plan dexpriences montre linfluence de la densit dacide phosphorique, le taux de solide dacide phosphorique et le taux de solide des boues sur le taux de solide dacide clarifi. Les informations pouvant tre extraites de cette tude sont : Au fur et mesure que la densit dacide augmente, le taux de solide dacide clarifi diminue. Le taux de solide dacide clarifi samliore lorsque le taux de solide des boues ou de lacide augmente.
Le taux de solide dacide clarifi est satisfaisant pour une densit dacide proche de

1300 Kg/m3. Daprs le plan dexpriences et son interprtation, cest vident que le facteur le plus influenant est la densit dacide, suivi du taux de solide des boues, et en dernire position le taux de solide dacide, nous constatons aussi que les conditions optimales, selon les graphiques disorponses, des paramtres sont prsentes dans les intervalles : d = [1290 1300] TS1 = [1,3 1,4%] TS2 = [40 - 43%]
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V. Solutions et amliorations proposes


A partir de cette tude, nous avons propos quelques solutions et recommandations adopter pour optimiser lunit de dsulfatation-dcantation de Maroc Phosphore I, savoir : Faire un suivi permanant des diffrents paramtres de dsulafation-dcantation ; Agir sur la densit dacide phosphorique, le facteur le plus influent, en ajoutant leau de dilution en cas des densits leves (>1300) et les boues en cas des densits faibles dune manire rester dans loptimum [1290 1300] ; Faire un suivi du taux de solide des boues qui est le deuxime facteur le plus influent reprsentant un effet de 20% et une forte interaction avec le taux de solide dacide selon le modle tabli prcdemment ; Installer un dispositif de mesure en continu du couple exerc par le mcanisme d'entranement. Les systmes de protection consistent en une alarme de surcharge de type hydraulique, mcanique ou lectrique, qui dclenche une alarme sonore et un arrt de moteur suivant le niveau de la surcharge de dcanteur avec les boues ; asservir la vanne de dbit des boues recycles la mesure du couple de torsion. Si nous atteignons une valeur critique du couple due la surcharge du dcanteur avec les boues, la vanne change directement le dbit des boues vers le circuit ouvert pour soulager le racleur. VI. Conclusion La modlisation a permis de dterminer le taux de solide optimum dans l'acide clarifi dont le nombre varie entre 0,95 et 1%. Elle a permis aussi, base du logiciel JMP10, d'tudier l'effet de certains paramtres sur le taux de solide dacide clarifi, tels que le taux de solide dacide phosphorique, le taux de solide des boues et la densit dacide phosphorique qui est le facteur le plus influent sur le taux de solide de lacide clarifi. Ainsi, par le contrle et la rgulation de cette densit, nous allons satisfaire au mieux les exigences des clients. Pour accomplir cette tude, nous allons envisager dans le prochain chapitre, la production dun acide phosphorique destin un client de lOCP (FOSBRASIL) partir de lacide clarifi de MPI et ceci en se basant sur les rsultats des prcdents chapitres.

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CHAPITRE 5

Etude de la possibilit de production de lacide FOSBRASIL partir de lacide clarifi de MPI & Comparaison entre lunit dsulfatation de MPI et latelier TA de Maroc Chimie

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I. Introduction
L'un des clients les plus importants de l'OCP est le client FOSBRASIL car c'est un client qui exige un acide phosphorique avec une valeur en taux de sulfates trs basse. Cet acide est produit au niveau d'un atelier de traitement d'acide (TA) Maroc Chimie, cet atelier est une unit rcente (2003) qui traite l'acide phosphorique produit au niveau de Maroc Chimie, son unique rle est de rduire les teneurs des diffrentes impurets prsentes dans l'acide. Le but de ce chapitre est d'tudier la possibilit de produire l'acide du client "FOSBRASIL" au niveau de l'unit dsulfatation de MP1 ainsi que de faire une comparaison entre cette unit et l'atelier TA de Maroc Chimie afin dapporter quelques amliorations la dsulfatation de MP1.

II. Acide FOSBRASIL


II.1.Prsentation du client FOSBRASIL "FOSBRASIL" est un client brsilien rgulier de l'OCP, chaque mois il demande une quantit de 10.000 tonnes de solution d'acide phosphorique avec des exigences bien dtermines, comme le montre le tableau 5.1: % P2O5 % H2SO4 58 - 60 1.2 max

Tableau 5.1: Exigences du client FOSBRASIL au niveau de l'acide phosphorique

Afin de pouvoir produire cet acide phosphorique nomm FOSBRASIL au niveau de l'unit de dsulfatation de MP1, nous utiliserons lacide phosphorique issu du dcanteur lors de la dsulfatation dune seule ligne de production (Cf. chapitre 3).

II.2.Production de l'acide "FOSBRASIL" Comme indiqu prcdemment, l'acide FOSBRASIL de concentration (58-60%) doit avoir un taux de sulfates maximum de 1.2%, c'est pourquoi nous utiliserons l'acide clarifi obtenu au niveau du dcanteur de l'unit dsulfatation de MPI lors de la dsulfatation
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Projet de Fin dEtudes d'une seule ligne de production (Cf. chapitre 3) pour produire cet acide. La figure 5.1 illustre le procd de fabrication de lacide FOSBRASIL :
Phosphate H3PO4 1er chelon de concentration 2me chelon de concentration

Dcanteur

QD H3PO4 30% %H2SO4 = 0.4 QE1 H3PO4 46% %H2SO4 = 0.5 - 0.6 QE2 H3PO4 54% %H2SO4 = 0.7 0.8

Vanne

Dbitmtre

QE3 H3PO4 60% %H2SO4 = 0.9 - 1

3me chelon de concentration Stockage acide FOSBRASIL

Figure 5.1: Procd de fabrication de l'acide phosphorique FOSBRASIL

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Projet de Fin dEtudes L'acide phosphorique (30% en P2O5) obtenu la sortie du dcanteur avec une teneur en sulfates de 0.4%, est conduit vers un premier chelon de concentration afin d'augmenter sa concentration en P2O5 en vaporant l'eau prsente dans l'acide (Cf. chapitre 1). A la sortie du premier chelon, l'acide a une concentration de 46% en P2O5 et un taux de sulfates de 0.5% 0.6 %. Ensuite lacide est introduit vers un deuxime chelon pour augmenter sa concentration 54% en P2O5 et son taux de sulfates atteint une valeur de 0.6% 0.7%. Enfin, la sortie du troisime chelon, la concentration de lacide est de 58-60% et son taux de sulfates est de 0.9 1%. Soit : QD le dbit dacide (30% en P2O5) la sortie du dcanteur. QE1 le dbit dacide (46% en P2O5) la sortie du 1er chelon de concentration. QE2 le dbit dacide (54% en P2O5) la sortie du 2me chelon de concentration. QE3 le dbit dacide (60% en P2O5) la sortie du 3me chelon de concentration. Nous savons que pour une ligne dsulfate : QD = 80.12 t/h Cependant, dans le premier chelon, une quantit deau de lacide phosphorique est vapore, donc le dbit dacide la sortie du premier chelon sera gal : 1er chelon : QE1 = QD (46% - 30%)*QD

Avec : (46% - 30%)*QD : la quantit deau vapore dans le 1er chelon. A.N : QE1 = 67.3 t/h

Nous suivrons le mme raisonnement pour calculer le dbit dacide phosphorique la sortie du deuxime et du troisime chelon : 2me chelon : QE2 = QE1 (54%-46%)*QE1

Avec : (54% - 46%)*QE1 : la quantit deau vapore dans le 2me chelon. A.N : QE2 = 61.9 t/h

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Projet de Fin dEtudes 3me chelon : QE3 = QE2 (60% - 54%)*QE2

Avec : (60% - 54%)*QE2 : la quantit deau vapore dans le 3me chelon. A.N : QE2 = 58.2 t/h

Donc, le dbit dacide phosphorique FOSBRASIL que nous pouvons produire dans lunit dsulfatation de MPI est de 58.2 t/h soit 1397 t/jour. Or, la quantit demande par le client est de 10000 tonnes de solution dacide phosphorique par mois, donc pour satisfaire cette demande, nous devons produire cet acide FOSBRASIL pour une dure de : 10000 / 1397 = 7.15 8 jours Ainsi, pour une priode de 8 jours/mois, nous ne devons produire que lacide destin au client FOSBRASIL au niveau de MPI. Cependant, lOCP doit satisfaire demandes en acide phosphorique des autres clients. Pour remdier ce problme, nous choisirons de produire lacide FOSBRASIL par poste de travail, sachant quune journe de travail (24h) est divise en trois postes (3*8h). Alors, la quantit dacide phosphorique produire pour le client FOSBRASIL est : QE3 = 1397 / 3 = 466 t/poste Do une priode de 22 jours (10000/466) est ncessaire pour satisfaire la demande du client FOSBRASIL ainsi que la demande des autres clients, et ceci en produisant lacide phosphorique dsulfat durant 2 postes/jour et lacide FOSBRASIL durant le 3me poste. L'avantage de cette production d'acide phosphorique FOSBRASIL au niveau de la dsulfatation de MP1 est la rduction du cot de production de cet acide, car jusqu' aujourd'hui l'acide phosphorique FOSBRASIL est produit Maroc Chimie et vendu MP1 avec un prix de 6424 dh / tonne dacide. Or, si nous produisons cet acide au niveau de l'unit de dsulfatation de MP1, son prix de revient sera le mme que celui de l'acide dsulfat et qui est de 5263 dh / tonne dacide, donc nous raliserons un gain de 1161 dh/ tonne.
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les

Projet de Fin dEtudes Afin d'amliorer la production de l'acide phosphorique dsulfat en gnral et celle de l'acide phosphorique FOSBRASIL en particulier, nous avons choisi de faire une comparaison entre l'unit de dsulfatation de MP1 et l'atelier traitement d'acide de Maroc Chimie pour montrer les points amliorer au niveau de la dsulfatation de MP1.

III. Comparaison entre l'unit dsulfatation de MP1 et l'atelier TA de MC


III.1.Prsentation de l'atelier TA de Maroc Chimie Afin de rpondre la demande accrue en matire de qualits techniques dacide phosphorique, lunit de traitement dacide de Maroc Chimie utilise plusieurs moyens dpuration savoir : La dcadmiation ; La dsulfatation ; La dfluoration ; La dsursaturation ; La dsarseniation. Ces oprations de purification permettent de rduire la teneur de quelques impurets prsentes dans lacide des seuils bien dtermins qui sont dfinis suivant les critres des clients et nous parlons ainsi de performances attendues. Performances attendues Capacit : Capacit journalire projete : 700T P2O5 Dcadmiation: Rduction de la teneur en Cd de 40 ppm moins de 10 ppm. Dsulfatation: Rduction de la teneur en SO3 de 6,5% moins de 1% (acide 54%). Dfluoration: - Rduction de la teneur en fluor de 0,23% moins de 0,12%. - Teneur en fluor dans les rejets (aprs lavage) 5 mg/Nm3. Dsarseniation: - Rduction de la teneur en arsenic de 7 ppm moins de 1 ppm. - Teneur en H2S dans les rejets (aprs lavage) 10 ppm.

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Projet de Fin dEtudes Cependant, ces procds de purification ne sont pas toujours simples. Le paragraphe suivant donne une description complte des diffrentes oprations de purification de latelier TA de Maroc Chimie. Description des diffrentes oprations de traitement Dcadmiation La bouillie 30% provenant de latelier de fabrication de lacide phosphorique est constitue dun solide riche en gypse dihydrate, cest ce gypse qui permettra lopration de dcadmiation en substituant les ions Cd2+ prsents dans lacide phosphorique par les ions Ca2+ contenus dans la bouillie.

Dsulfatation La dsulfatation est ralise dans un racteur (figure 5.2) qui est chauff 90C, elle consiste rduire la teneur en acide libre H2SO4 1%, par lajout du phosphate broy. La raction mise en jeu est la suivante : CaO(Phosphate) + H2SO4 + H2O CaSO4, 2H2O ; 90C

Figure 5.2: Flowsheet de l'atelier TA (Racteur de dsulfatation)


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Projet de Fin dEtudes Dfluoration Lobjectif de la dfluoration est de rduire la teneur en fluor par ajout de l a silice. Cette opration est ralise dans le mme racteur que celui de la dsulfatation; les ractions mises en jeu sont: 6HF+ SiO2 H2SiF6 SiF6 + H2 +2H2O SiF4 + 2HF 90C

La quantit de silice ajouter dpend de la teneur en fluor contenu dans lacide traiter, elle est mesure par un dosomtre et mlange avec lacide dans un mlangeur avant son introduction dans le racteur. Dsursaturation Lacide phosphorique sortant du racteur de dsulfatation, dfluoration, est charg en matires solides. Le dsursaturateur permet grce au temps de sjour et un refroidissement naturel dobtenir un acide dsurasatur. Dcantation La clarification se fait dans un dcanteur pour permettre la sparation de lacide clair trait des boues. Dsarseniation La dsarseniation consiste en la prcipitation de larsenic sous forme de sulfure. Lagent de prcipitation utilis est une solution dhydrosulfite de sodium ayant un titre en NaHS de 30 % en poids. Cette solution est prpare par dissolution de NaHS solide dans leau dans une cuve agite. Le principe de la dsarseniation par les sulfures (NaHS) repose sur les ractions suivantes : En phase aqueuse, le pH est compris entre 7 et 12 NaHS Dans lacide phosphorique : HS+ Na+ + HSH+ H2 S (Raction prdominante)

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Projet de Fin dEtudes 8H2S + 2As3+ + 2As5+ As2S3 + As2S5 + 16H+

A la sortie du racteur de dsarseniation, lacide phosphorique contient du H2S gazeux. Le dgazage de lacide est effectu dans un dgazeur. Ces gaz sont aspirs vers une tour de lavage o ils sont lavs avec une solution de soude dilue. Cette soude ragit avec H2S pour former NaSH qui est rcupr pour la dsarseniation de lacide. Les ractions de neutralisation sont : NaOH + H2S 2NaOH + H2S NaSH Na2S + + H2O H2O

Lacide phosphorique dsulfat et dsarseni scoule du dgazeur vers le rpartiteur. Cet acide contient des prcipits arsnieux difficiles dcanter ainsi que les solides forms par la dsulfatation; nous lui ajoutons dans le rpartiteur un floculant qui favorise la dcantation des solides dans le dcanteur. III.2.Comparaison entre latelier TA de MC et lunit dsulfatation de MP1

Phosphate broy

H3PO4

Dcanteur H3PO4 clarifi

Boues

Figure 5.3: Comparaison entre latelier TA de MC et lunit dsulfatation de MPI

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Projet de Fin dEtudes La comparaison entre les deux units portera sur les paramtres de marche (tableau 5.2), les quipements (tableau 5.3) et le recyclage des boues. Paramtres de marche
Paramtres de marche Acide trait Taux de sulfates de lacide lentre de lunit Taux de sulfates de lacide la sortie de lunit Temps de sjour au niveau du dcanteur Dbit d'H3PO4 lentre Dsulfatation (TA/MC) Acide phosphorique concentration de 54% P2O5 2.5% 3% (acide 54%) 1% (acide 54%) Dsulfatation (MP1) Acide phosphorique concentration de 30% P2O5 2.6% 2.8% (acide 30%) 1% (acide 30%)

24 h 30 h 20 m3/h

14 h 60 m3/h 120 m3/h

Tableau 5.2: Comparaison des paramtres de marche

Ce tableau montre que le dbit dacide phosphorique de lunit TA Maroc chimie est infrieur celui de MP1, cette diffrence est due la viscosit plus leve de lacide phosphorique utilis Maroc Chimie (acide phosphorique concentr 54% en P 2O5). Ainsi, la vitesse de sdimentation sera plus longue, ce qui traduit aussi le temps de sjour plus long dans latelier TA (24 30h) au lieu de 14h dans MP1. Le taux de sulfates la sortie de lunit restera le mme dans latelier TA car lacide commercialis est celui de 54% en P2O5, alors que le taux de sulfates de lacide la sortie de lunit dsulfatation de MP1 connatra une augmentation car il sera reconcentr pour tre commercialis.

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Projet de Fin dEtudes Equipements et dimensionnement


Equipements et dimensionnement Doseur de phosphate Cyclone avant le Racteur Pompe de transfert entre le racteur et le dcanteur Hauteur Racteur Diamtre extrieur Racteur Surface Racteur Volume utile Racteur Hauteur dcanteur Diamtre dcanteur Surface dcanteur Volume utile dcanteur Dsulfatation (TA/MC) Prsence Prsence Prsence 9m 7m 38 m 342 m3 8.95 m 24 m 452 m 4045 m
3

Dsulfatation (MP1) Absence Absence Absence 5m 4.8 m 18 m 90 m3 8m 15 m 156 m 1250 m3

Tableau 5.3: Comparaison des quipements La prsence dun doseur de phosphate permet de contrler la quantit de phosphate introduire dans le racteur. La prsence dun cyclone avant le racteur de dsulfatation permet d'viter la raction entre le phosphate et les gaz prsents dans l'acide phosphorique. Recyclage des boues Au niveau de l'atelier TA de Maroc Chimie, les boues du dcanteur sont toujours recycls vers un bac de stockage appel "bac boues" avec un dbit de 6 m3/h, sauf en cas d'arrt de l'unit TA pour lavage ou tout autre problme nous procdons en circuit ferm (boues recycles vers le dcanteur). Alors que dans l'unit de dsulfatation de MP1 nous vrifions l'tat du racleur du dcanteur manuellement et nous procdons soit en circuit ferm soit en circuit ouvert (Cf. chapitre 3). Cette comparaison nous a permis de dceler quelques amliorations matrielles pouvant tre apportes au niveau de lunit dsulfatation de MP1.

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Projet de Fin dEtudes III.3. Points amliorer au niveau de la dsulfatation de MP1 III.3.1.Installation d'un cyclone avant le racteur de dsulfatation Dans l'atelier TA de Maroc Chimie, nous notons la prsence d'un cyclone en dessus du racteur de dsulfatation, dont le rle est dviter toute raction entre le phosphate et les gaz dgags par l'acide phosphorique dans le racteur, et ainsi le colmatage du phosphate sur la surface du racteur de dsulfatation. Contrairement l'atelier de dsulfatation de MP1 o nous avons toujours ce problme de colmatage et nous devons dboucher manuellement la conduite du phosphate, comme illustre la figure 5.4 :

Figure 5.4: Dbouchage manuel de conduite

III.3.2.Installation d'une pompe de transfert entre le racteur et le dcanteur Comme cit prcdemment au niveau de l'unit de dsulfatation de MP1, le produit du mlange de la raction entre le phosphate et l'acide phosphorique au niveau du racteur est transfr dans le dcanteur par dbordement (figure 5.5.a) contrairement l'atelier TA de Maroc Chimie o le transfert se fait via une pompe (figure 5.5.b).

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Racteur

Dcanteur

Figure 5.5.a: Transfert par dbordement

Racteur

Dcanteur

Figure 5.5.b: Transfert via une pompe

L'avantage de la pompe de transfert est son emplacement, car elle se situe en bas du racteur ce qui laisse au mlange (phosphate + acide phosphorique) tout le temps de sjour ncessaire pour favoriser au maximum la raction. Par contre, lors du transfert par dbordement le phosphate est introduit au haut du racteur et le transfert se fait au mme niveau, ce qui peut controverser la raction et agir sur le mlange transfr vers le dcanteur.

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Projet de Fin dEtudes III.3.3.Installation d'un doseur de phosphate Le doseur de phosphate permet de rgler la quantit de phosphate exacte introduire dans le racteur, son absence au niveau de l'unit dsulfatation de MP1 est la cause des pertes de grandes quantits de phosphates au niveau du racteur (Cf. chapitre 3). Donc, l'une des solutions possibles est d'installer un doseur, comme celui prsent dans l'atelier TA de Maroc Chimie (figure 5.6).

Figure 5.6: Doseur de phosphate (Atelier TA)

IV. Conclusion
Ce chapitre nous a permis de mettre en place un procd simple de fabrication de l'acide phosphorique "FOSBRASIL" au niveau de la division de MP1 partir de l'acide dsulfat produit dans l'unit de dsulfatation de MP1, ainsi que de montrer quelques points amliorer au niveau de cette unit en se basant sur une comparaison entre l'atelier de traitement d'acide de Maroc Chimie et la dsulfatation de MP1.

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CONCLUSION GNRALE
La description du groupe OCP et ses activits nous a permis d'une part d'avoir une ide gnrale sur le rle des diffrentes units de production de l'acide phosphorique au sein de la division MPI et dautre part de donner au lecteur une vision claire sur le procd de fabrication afin qu'il puisse mieux suivre notre travail. La recherche bibliographique effectue lors de ce travail a mis en vidence l'importance de la purification de l'acide phosphorique obtenu par lopration de dsulfatation-dcantation permettant dliminer les sulfates libres et de dbarrasser lacide dsulfat du solide pour avoir un acide clarifi. Cette dsulfatation dacide phosphorique seffectue par ajout du phosphate broy dont la quantit ajouter dpend de la teneur de sulfates libres prsents dans l'acide. Cest ainsi que le bilan matire a permis de calculer le dbit exact de phosphate introduire dans le racteur de dsulfatation. Ltude exprimentale de la dcantation en prouvette cylindrique nous a permis de dterminer la capacit maximale de la bouillie pouvant tre dsulfate afin de remonter la limite de production des quipements utiliss dans lunit de dsulfatation. Dans lobjectif doptimiser le taux de solide dans lacide clarifi nous avons utilis les plans dexpriences. Cette dmarche a permis de dterminer le taux de solide optimum dans la solution d'acide clarifi dont le nombre varie entre 0,95 et 1%. Elle a permis galement, base du logiciel JMP10, d'tudier l'effet de certains paramtres sur le taux de solide dacide clarifi, tels que l'effet de la densit dacide phosphorique, le taux de solide dacid e phosphorique et le taux de solide des boues. La comparaison entre les rsultats calculs et ceux obtenus exprimentalement permet de considrer le modle labor comme tant valid. Les rsultats obtenus ont ouvert la voie dtudier la possibilit de mettre en place un procd de fabrication dun acide phosphorique destin au client "FOSBRASIL" partir de lacide dsulfat issu de l'unit de dsulfatation de MP I. La ralisation de ce procd permettra de rduire le cot de revient de 6424 dh 5263 dh par tonne dacide.
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Projet de Fin dEtudes Par ailleurs, suite une comparaison entre l'unit dsulfatation de Maroc Phosphore I et l'atelier de traitement d'acide de Maroc Chimie, nous avons propos quelques amliorations apporter aux quipements de dsulfatation-dcantation, tels que linstallation dun doseur de phosphate et le changement de la mthode de transfert du mlange phosphate-acide phosphorique.

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RFRENCES BIBLIOGRAPHIQUES

[1] www.ocpgroupe.ma ; [2] Rapport annuel 2009 de lOCP ; [3] Lechgar M., Rapport de stage de titularisation (2006), Division Maroc Phosphore I ; [4] Donnes dtude des quipements, fournies par le bureau dtude de Maroc Phosphore I ; [5] Blazy P., Jdid E., Dcantation, Aspects thoriques, Trait Gnie des procds, Techniques de lingnieur J 3 450 ; [6] Blazy P., Jdid E., Dcantation, quipements et procds, Trait Gnie des procds, Techniques de lingnieur J 3 451 ; [7] Goupy J., Creighton L., Introduction aux plans d'expriences, Dunod, Paris, 3me dition, 2006.

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ANNEXES

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Annexe 1 : Mode opratoire pour le calcul du taux de solide

Pour dterminer le taux de solide massique dans l'acide phosphorique l'entre et la sortie du dcanteur ainsi que dans les boues nous utilisons le cne de sdimentation gradu dIMHOFF (figure 1). Ce cne permet, pour tout chantillon d'acide ou de boues, la sdimentation du solide dans la base du cne alors que le liquide (l'acide) se dpose en haut du cne comme le montre la figure 2. A l'aide des graduations, nous dterminons le taux de solide volumique et ensuite nous utilisons la relation dIMHOFF suivante afin de dterminer le taux de solide massique: Taux de solide massique = 0.68 * taux de solide volumique

Figure 1: Cne de sdimentation dIMHOFF

Figure 2: Sparation du solide et de lacide

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Annexe 2 : Mode opratoire pour le calcul du taux de sulfates (%H2SO4)

Le contrle de la teneur en sulfates libres (SO42-) dans l'acide ou dans les boues se fait au laboratoire local selon le mode opratoire suivant: 1) Nous calculons la densit de l'chantillon par un densimtre (Figure 1). 2) Nous titrons 2cm3 de l'chantillon par le chlorure de baryum (BaCl2 - 0.2N). L'indicateur color utilis est le sulfonazo III et nous utilisons l'actone comme catalyseur. Une fois le virage est atteint, nous procdons la lecture de la tombe de burette (Figure 2). La raction du titrage scrit : BaCl2 + H2SO4 BaSO4 + 2HCl

Figure 1: Densimtre En calculant la densit de l'chantillon et le volume ncessaire pour le virage de l'indicateur (tombe de burette), nous dterminons le taux de sulfates par la relation suivante :

%H2SO4 =

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Projet de Fin dEtudes Avec : T.B : Tomb de burette en ml

Figure 2: Dosage de lchantillon par BaCl2

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Annexe 3 : Analyses entre dcanteur, sortie dcanteur, boues pour une seule ligne dsulfate

N 1

Echantillon 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues)

Densit 1280 1275 1295 1295 1281 1298 1276 1283 1286 1296 1285 1300 1294 1286 1285 1288 1279 1290 1287 1290 1296 1278 1284 1284 1290 1278 1291 1278 1280 1290

Taux de sulfates 1.3% 0.9% 9.92% 1.4% 1% 10.35% 1.45% 1.15% 10.46% 1.32% 1.05% 9.87% 1.25% 1.1% 10.32% 1.23% 0.89% 9.95% 1.1% 0.85% 10.14% 1.3% 1.03% 9.83% 1.1% 0.6% 10.26% 1.36% 1.02% 9.99%

Taux de solide 19% 1.3% 38% 21% 1.5% 43% 20% 1.45% 45% 18.5% 1.5% 38% 17% 1.4% 39% 23% 1.4% 42% 22.3% 1.3% 45% 21.4% 1.52% 42% 19.8% 1.5% 40% 20% 1.37% 39%
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Projet de Fin dEtudes 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 03BT03 (Entre dcanteur) 04BT02 (Sortie dcanteur) 04DT03 (Boues) 1275 1281 1294 1282 1279 1292 1278 1283 1287 1280 1281 1300 1276 1271 1282 1291 1294 1295 1286 1295 1289 1.25% 0.95% 10.1% 1.3% 1.02% 9.79% 1.25% 0.92% 10.44% 1.02% 0.59% 10.32% 1.22% 0.96% 9.92% 1.05% 0.76% 9.88% 1.6% 1.02% 10.18% 21.6% 1.43% 40% 21% 1.35% 48% 22.8% 1.5% 39% 18.6% 1.52% 42% 17.8% 1.46% 43% 19.6% 1.54% 47% 20.1% 1.39% 40%

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Annexe 4 : Essai de dcantation

Figure 1: Eprouvette Vide

Figure 2: Eprouvette contenant l'chantillon

Figure 3: Apparition de 4 phases

Figure 4: Dcantation de l'acide

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Annexe 5 : Courbes des essais de sdimentation

600 500 Volume(cm3) 400 300 200 100 0 0 500 1000 1500 Temps (min)

600

Essai 1
Volume(cm3)

500 400 300 200 100 0 0 200 400

Essai 2

600 Temps (min)

800

1000

1200

600 500 Volume(cm3) 400 300 200 100 0 0 200 400

Essai 3
Volume(cm3)

600 500 400 300 200 100 0

Essai 4

600

800

1000

1200

500

1000 Temps (min)

1500

Temps (min)

600 500 Volume(cm3) 400 300 200 100 0 0 500 1000 1500 Temps (min)

600

Essai 5
Volume(cm3)

500 400 300 200 100 0 0 500

Essai 6

1000 Temps (min)

1500

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Annexe 6 : Donnes d'tude pour le racteur de dsulfatation et le dcanteur


03DT02 Rcipient n OCP Maroc Client Safi Lieu 15 Diamtre extrieur(m) 8 Hauteur(m) 3 1250 Volume utile (m ) Acide phosphorique Fluide procd (liquide) 1,73 Densit (kg/m3) 50 Temprature de service (C) 32% P2O5 Concentration 70 Temprature dutilisation admissible (C) Eau Fluide dessai Caoutchoutage et revtement en briques Protection surface intrieure Tableau 1: Donnes dtude pour rservoir de dcantation

03DD20 Rcipient n Maroc phosphore Client Safi Lieu 4,8 Diamtre extrieur(m) 5 Hauteur(m) 89,5 Volume utile (m3) Phosphate brut, acide phosphorique Fluide procd (solide/liquide) 3 1400 Densit (kg/m ) 50 Temprature de service (C) 30% P2O5 Concentration 70 Temprature dutilisation admissible (C) Eau Fluide dessai Caoutchouc-butyl, duret shore ASS+- 5 Protection surface intrieure Tableau 2: Donnes dtude pour racteur de dsulfatation

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Annexe 7 : Utilisation du logiciel JMP10


Accs au plan dexpriences factoriel complet :

Dfinition des niveaux et la rponse :

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Projet de Fin dEtudes Dfinition des facteurs :

Construction du plan et attribution des rponses :

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Projet de Fin dEtudes Calcul des coefficients du modle Nous continuerons avec JMP10 pour modliser la fonction y(TS) = f(d,Ts,Ts2). Nous excutons alors le script en cliquant de la droite de la souris sur Modle :

Excution du modle La fentre suivante saffichera, en slectionnant la rponse et en choisissant les effets du modle et nous cliquons sur excuter :

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Annexe 8 : Effets des facteurs sur le taux de solide


Effet du facteur densit de l'acide phosphorique :

Effet du facteur taux de solide de l'acide phosphorique :

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Projet de Fin dEtudes Effet du facteur taux de solide des boues :

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I . . " ". " " . ( ) " ". . . " " I .

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ABSTRACT
The production of phosphoric acid by the wet process, in the unit phosphoric of Maroc Phosphore I, involves the dissolution of phosphate ore in sulfuric acid. This leads to a mixture of phosphoric acid and various impurities, mainly free sulfates. The purification of phosphoric acid is done by an operation of sulphates removal and settling. In the first place the removal of sulphates takes place in a reactor by addition of phosphate with phosphoric acid to be purified. Then, the settling is carried out in a decanter with a sludge recirculation in order to separate the liquid clarified and the settled sludge. The aim of this study is to treat the optimization problem of sulphates removal and settling of phosphoric acid. The work is divided into several steps. The beginning has been to establish a material balance for the system of sulphates removal and settling in order to calculate the amount of phosphate to be added. The next step is how an experimental study about settling is performed. The results have been used in determining the maximum capacity of phosphoric acid to be purified. Thirdly we have applied a model of the rate of solids content in the acid clarified using as a tool design of experiments. In the final step, we have considered the possibility of producing phosphoric acid for a client "FOSBRASIL" by starting from the clarified acid and we have made a comparison between the two operations of sulfates removal-settling in Maroc Phosphore I and Maroc Chimie in order to improve the production of clarified acid in Maroc phosphore I.

Keywords: phosphoric acid, phosphate, sulphates free, sulphates removal, settling, decanter with sludge recirculation, design of experiments.

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