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La desigualdad de Clausius es una relacin entre las temperaturas de un numero arbitrario de fuentes trmicas y las cantidades de calor entregadas o absorbidas por ellas, cuando a una sustancia se le hace recorrer un proceso cclico arbitrario durante el cual intercambie calor con las fuentes. Esta desigualdad viene dada por:
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En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a la reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restriccin de que el proceso sea reversible podemos ver que no importa el camino que usemos para recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer igual en un sentido o en otro por lo que llegaremos a que:
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Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es una diferencial exacta y diremos que representa a una funcin de estado S que pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre de Entropa del sistema y la ecuacin :
establece que la variacin de entropa de un sistema entre dos estados de equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino por la temperatura del sistema y sumando los coeficientes as obtenidos.
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ENTROPA
Simbolizada como S, es la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo
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Desigualdad de Clausius
Establecida por primera vez por el fsico alemn Rodolf Julius Emmanuel Clausius. A partir del rendimiento para una mquina o refrigerador que funciona entre dos focos trmicos, se llega a la desigualdad :
donde la igualdad se da para una proceso cclico reversible y la desigualdad para uno irreversible.
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Generalizando este resultado al caso de que el sistema intercambie calor con ms de dos focos trmicos (pudiendo el nmero de focos llegar a infinito), se obtiene la desigualdad de Clausius, que es otro enunciado del segundo principio:
donde la integral se efecta a lo largo de todo el ciclo, Q es el calor que entra desde uno de los focos en un paso del ciclo, y T es la temperatura a la que se encuentra el foco (no el sistema) que intercambia dicho calor. Como en el caso de solo dos focos, la igualdad se da solo en el caso reversible. La desigualdad de Clausius es equivalente al resto de los enunciados y establece un criterio numrico para evaluar si un ciclo entre dos o ms temperaturas es irreversible (<0), reversible (=0) o imposible (>0)
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Depsito trmico
WREV
WSIS
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ENTROPA
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Si ninguna irreversibilidad ocurre tanto dentro del sistema como el dispositivo cclico reversible, entonces el ciclo experimentado por el sistema combinado es internamente reversible y como tal, puede invertirse. Para un ciclo inverso, todas las cantidades tienen la misma magnitud pero signo opuesto, por consiguiente, el trabajo Wc, que no podra ser una cantidad positiva en el caso ordinario, no puede ser una cantidad negativa en el caso inverso. Entonces, Wc int rev puesto que no puede ser una cantidad positiva o negativa , as:
Para ciclos internamente reversibles. De ah se concluye que la igualdad en la desigualdad de clausius se cumpla para ciclos reversibles total o solo internamente reversibles, mientras que la desigualdad se mantiene para los Page 11 irreversibles.
Clausius comprendi en 1865 que el haba descubierto una nueva propiedad termodinmica y decidi nombrarla entropa, la cual esta designada por S y definida como:
La entropa es una propiedad extensiva de un sistema y a veces es llamada entropa total, mientras que la entropa por unidad de masa s es una propiedad intensiva y tiene la unidad kj/kg . k.
El cambio de entropa de un sistema durante un proceso puede determinarse integrando la ecuacin entre los estados inicial y final:
Los valores absolutos de entropa son determinados con base en la tercera ley de la termodinmica .
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Entropa
Para los ciclos internamente reversibles:
Entonces la cantidad
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En 1865, Clausius comprendi que haba descubierto una nueva propiedad, la cual nombr entropa, , y est definida como:
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La entropa tiene valores fijos para estados fijos, por lo tanto, entre dos estados especficos es el mismo sin importar su trayectoria:
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Este principio establece que cuando se lleva a cabo un proceso termodinmico irreversible ocurre una generacin de entropa y dicta la entropa de un sistema aislado durante un proceso siempre se incrementa o, en el caso lmite de un proceso reversible, permanece constante, es decir, nunca disminuye. Esta entropa generada es completamente a la presencia de irreversibilidades.
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Cuando se tiene un ciclo formado por dos procesos, el primero 1-2 que puede ser reversible o irreversible, y de 2-1 internamente reversible se puede aplicar la desigualdad de Clausius:
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La generacin de entropa siempre es positiva y no es una propiedad del sistema. Cuando se trabaja en un sistema aislado, como la transferencia de calor es cero por lo tanto:
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Si se considera a un sistema ms sus alrededores como un solo sistema aislado, la suma de los cambios de entropa es igual a la generacin de entropa pues no hay transferencia de calor ni de entropa.
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Entropa generada
Si se considera el universo como un sistema aislado, podemos decir que la entropa del universo incremente continuamente.
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Entropa generada
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