FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES ZARAGOZA LABORATORIO DE ANLISIS DE FRMACOS Y MATERIAS PRIMAS I QBF.

IRMA ALEJANDRE RAZO Alumno: Gabriel Alberto Martnez Gmez TEMA: Valoracin por formacin de complejos ANTECEDENTES
Ciertas reacciones que forman compuestos de coordinacin se pueden aplicar en volumetra. Los compuestos de coordinacin tienen un in central, generalmente metlico, rodeado por un grupo de iones o molculas llamados ligandos. Los ligandos pueden ser monodentados (esto significa que forman compuestos con un solo enlace entre el ion metlico y el ligando) o polidentados. Entre los primeros se encuentran: amonaco, cloruro, fluoruro, agua, cianuro. Entre los segundos se encuentran varios compuestos orgnicos, en particular, el cido etilendiamintetraactico (EDTA). La mayor parte de los agentes capaces de formar complejos con los metales lo hacen demasiado lentamente. Solo unos pocos (Monodentados como cloruro y cianuro y polidentados como el EDTA) reaccionan en forma suficientemente rpida como para poder ser de utilidad en volumetra. Debe considerarse tambin la estequiometra de la reaccin: as los ligandos monodentados tienen desventaja de reaccionar por etapas sucesivas en la forma:
L L

M + L ML ML2 ML3 ... MLn donde M representa al ion metlico y L al ligando. En consecuencia durante la titulacin coexisten varias especies y no se obtienen puntos finales netos. El uso de estos ligandos est limitado a los casos de formacin de complejos con relacin L/M = 2, como en los casos de determinacin de plata con cianuro y de cloruro con ion mercrico. El EDTA y algunos otros ligandos polidentados forman complejos con relacin L/M = 1 y en este caso el problema antes mencionado no existe. El proceso est gobernado por el valor de la constante de estabilidad, cuanto ms alto es este valor ms cuantitativa ser la reaccin. Los ligandos polidentados forman complejos muy estables debido a que la estructura resultante tiene forma de anillo de 5 o 6 tomos

(uno de los cuales es el ion metlico). Este tipo de compuesto de coordinacin se llama quelato. Las consideraciones anteriores muestran que los ligandos polidentados ofrecen ventajas como titulante en Qumica Analtica. El principal y ms conocido es el EDTA cuya estructura es:

HOOC H2C \ N - CH2 - CH2 N / HOOC H2C \ /

CH2 COOH

CH2 COOH

La estructura del EDTA se puede indicar como H4Y, siendo Y4- el anin. Este reactivo es un cido poliprtico: las primeras constantes corresponden a un cido dbil, (pK3 = 6.2, pK4 = 10.3). El reactivo analtico normalmente usado es la sal disdica: Na2H2Y.2H2O.
El EDTA puede formar complejos entre pH 2 y 12 con mecanismos ligeramente diferentes segn el pH del medio. La ecuacin general es:

Mm + HnY(4-n) MY(4 m) + n H+ donde M representa a un ion metlico de carga m. As por ejemplo, a pH inferior a 6 predominar la especie con n=2. La constante de estabilidad absoluta del complejo formado, basada en :

Mm + Y4 - MY(4 m) es: [ MY (4-m)-- ] K = [ Mm] . [ Y4-]

En la prctica de una titulacin normalmente se estar en presencia de agentes complejantes auxiliares y en un medio de pH regulado; en consecuencia las concentraciones que figuran en el denominador de la ecuacin anterior deben reemplazarse por los valores reales para ese medio y se tendr as la llamada constante condicional o aparente, que es la que se debe tener en cuenta para las condiciones reales. En la mayora de las titulaciones con EDTA el punto final se pone de manifiesto por el viraje de un indicador metalocrmico (indicador de ion metlico). Estos indicadores son colorantes que pueden formar complejos coloreados con los iones metlicos, perceptibles cuando la concentracin del metal sobrepasa un cierto valor. Uno de los ms empleados es el Negro de Eriocromo T, que forma complejos coloreados con Mg, Ca, Zn, Mn y otros metales. Al indicador se lo puede simbolizar como H3Z; tiene distintos colores a diferentes valores de pH:

pH 5.3 a 7.3

pH 10.5 a 12.5

H2Z - HZ2Rojo Azul

Z 3Naranja

Entre pH 6 y 11 los complejos se forman segn la ecuacin:

Forma libre del indicador

HZ

2-

2+

complejo metlico coloreado

MZ

Estos complejos metal-indicador tienen constantes de estabilidad de menor valor que la de los complejos metal-EDTA correspondientes. Entonces, cuando al final de la titulacin se ha agregado una cantidad de EDTA equivalente a la del ion metlico, desplaza a ste de su complejo con el indicador y se produce el viraje: HY
3-

MZ
rojo

HZ
azul

2-

MY

2-

Objetivo: Determinar el porcentaje de contenido de gluconato de calcio en una solucin inyectable por medio de una valoracin por formacin de complejos. Hiptesis: contiene no menos del 95 por ciento y no ms del 105 por ciento de la cantidad indicada de la cantidad etiquetada de calcio total Segn la farmacopea: Farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos. Edicin: Quinta. Pgina: 1043

Resultados Estandarizacin de la solucin volumtrica: EDTA 0.05M Volumen: 500 mL. con carbonato de calcio Peso muestra (mg) Mililitros gastados 200.4 40.9 200.4 40.3 200.3 41.8 Molaridad promedio Desviacin estndar Coeficiente de variacin Molaridad Calculada 0.0489 0.0496 0.0478 0.0487M 0.0009678 1.8640%

Clculos con frmula:

Clculo de contenido de gluconato de calcio en una solucin inyectable.

Volumen de la muestra (mL)

Mililitros gastados (mL)

5 31.1 5 30.5 Porcentaje de contenido promedio Desviacin estndar Coeficiente de variacin Clculos con frmula:

Porcentaje de contenido de gluconato de calcio en la solucin 130.2530000 127.8509071 129.0519536% 0.013161 1.3161%

Anlisis de la tcnica usada. Se us una valoracin por formacin de complejos porque es la tcnica ms fcil para cuantificar la cantidad de gluconato de calcio en la solucin inyectable, adems se obtuvieron coeficientes de variacin bajos lo que nos dice que es una tcnica muy precisa. Se tuvo cuidado de mantener un pH de 11 para que la formacin del complejo se llevara a cabo, para esto se sigui al pie de la letra lo que dice la farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos.

Anlisis de los resultados. Se estandariz el EDTA con carbonato de calcio por triplicado obteniendo una molaridad de 0.0487M con una desviacin estndar 0.0009678 y un coeficiente de variacin de 1.8640% por lo que la molaridad del EDTA es precisa y con ellos se valor el contenido de gluconato de calcio en una solucin inyectable obteniendo porcentaje de contenido de 129.0519536% con una desviacin estndar 0.013161 y un coeficiente de variacin de 1.3161% por lo que se puede determinar que la cantidad de gluconato de calcio es mayor a la especificada en la etiqueta. Conclusin. Se valor el contenido de gluconato de calcio de una solucin inyectable con una solucin de EDTA 0.0487M obteniendo un porcentaje de contenido de 129.0519536% lo cual no cumple con las especificaciones de la Farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos pgina 1043.

Aplicaciones del mtodo volumtrico, tipo de sustancias y grupos funcionales que se cuantifican por este mtodo volumtrico. Se utiliza una valoracin por formacin de complejos por la formacin de un complejo con el EDTA y el calcio del gluconato de calcio y se puede cuantificar a travs de este mtodo. El gluconato de calcio en solucin al 10% es la presentacin del calcio ms utilizado en el tratamiento de la hipocalcemia. Esta forma de calcio es superior al del lactato de calcio, aunque slo contiene 0,93% (930 mg/100ml) de iones de calcio. El gluconato de calcio tambin se utiliza para contrarrestar una sobredosis de sulfato de magnesio,1 que a menudo se administra a mujeres embarazadas para prevenir profilcticamente las convulsiones, como en las pacientes diagnosticadas con preeclampsia. El sulfato de magnesio tambin se da a las mujeres embarazadas que estn experimentando un parto prematuro con el fin de disminuir o detener las contracciones uterinas. El exceso de sulfato de magnesio resulta en una toxicidad que provoca tanto la depresin respiratoria como la prdida de los reflejos tendinosos profundos (hiporreflexia). El gluconato de calcio es el antdoto para tal toxicidad por sulfato de magnesio. El EDTA y sus sales sdicas derivadas se utilizan para precipitar metales pesados txicos de manera que puedan ser excretados por la orina. La fijacin de plomo, cadmio, nquel por el EDTA, muestra una relacin favorable en el cuerpo humano, sin embargo, la unin a cobre, hierro y cobaltono es tan fuerte. El EDTA quela ptimamente dentro de un estrecho margen de pH, dentro del cual estn el pH de la sangre y de los lquidos tisulares. Para ser til, el EDTA y cualquier agente quelante, deben tener un grado de pH de ptima actividad fijadora para cada metal. Con esta prctica aprend a realizar una valoracin por formacin de complejos, a seguir la farmacopea para la determinacin de contenido de gluconato de calcio. A mantener un pH constante para que se valore. Referencias bibliogrficas.
Skoog D.,West D. Introduccin a la qumica analtica. 1 edicin. Editorial Revert. 2002. Pgina 342. Clavijo A., Fundamentos de qumica analtica: equilibrio inico y anlisis qumico. 2 edicin. Universidad nacional de Colombia. 2002. Pgina 446 Harris L. H., Laitinen H. Anlisis qumico cuantitativo. 1 edicin. Editorial Revert. Espaa. 1982. Pgina 125