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Sumrio 5 Molculas Diatmicas Homonucleares

1. MolculasDiatmicasHomonuclearesdo1Perododa
TabelaPeridica(H2+,H2,He2+eHe2)
TeoriadasOrbitaisMoleculares
TOM-CLOA (Combinao Linear de Orbitais Atmicas)

DiagramasdeEnergiasdeOrbitaisMoleculares
Orbitais Moleculares (sigma) Ligantes e Antiligantes,
Configurao Electrnica das Molculas, Paramagnetismo e
Diamagnetismo, Ordem de ligao.

EnergiadeLigao
Influncia da Ordem de Ligao

2. MolculasDiatmicasHomonuclearesdo2Perododa
TabelaPeridica(Li2,Be2,B2,C2,N2,O2,F2eNe2)
DiagramasdeEnergiasdeOrbitaisMoleculares
Orbitais Moleculares (pi) Ligantes e Antiligantes, Configurao
Electrnica das Molculas, Paramagnetismo e Diamagnetismo,
Ordem de ligao e Multiplicidade da ligao.

EnergiadeLigao
Influncia da Ordem de Ligao, da Electronegatividade e da
Repulso Electrnica

InexistnciadasMolculasdeSi2,P2,eS2

LIGAOQUMICA

Energia potencial de dois tomos em funo


dadistnciainternuclear

EligEnergiadeligao

r0Distnciainternucleardeequilbrio

MOLCULADEHIDROGNIO
r1,2
rA,1

rA,2

rB,1

rB,2

rA,B

A
2
h2
8 m

2
(2
x1

2
y12

B
+

2 ) + ( 2
z12
x22

2
y 22

2 )
z 22

( x, y , z ) +

+V ( x , y , z ) ( x , y , z ) = E ( x , y , z )
2
2
2
2
2
2
e
e
e
e
e
e
V ( x, y, z) = r r r r + r + r
A,2
B,2
A,1
B,1
A,B
1,2

COMBINAOLINEARDEORBITAISATMICAS
1
1 = (1 + 2 )
2

1
= (1 2 )
2

Funesdeonda1s:(a)emfasee(b)oposiode
fase;

Contornos2Ddeigualprobabilidadedasorbitais1e2.A
correpresentaosinaldafunodeonda

a) Energia das orbitais 1 e 2, distncia internuclear de


equilbrio,ro.
b) Energia das orbitais 1 e 2 em funo da distncia
internuclear.

1

E1 = +
1 = (1 + 2 )
2

2 =

1
(1 2 )
2

DiagramaqualitativodeorbitaismolecularesdamolculadeH2

Molcula

Ordemde

(io)

Ligao

Energiade Distnciainternuclear
Ligao

(pm)

(kJ/mol)
H2+

1/2

269

106

H2

436

74

H2

1/2

164

80

He2+

1/2

241

108

He2

(1eV/tomo=96.4kJ/mol)

MOLCULASDIATMICASDO2PERODO
1Consideraseapenasasorbitaisdevalncia

Asobreposioespacialdasorbitaisdevalnciacomorbitaisde
nveisinternosdesprezvel.

2CritriodaSemelhanadeEnergias
Ainterfernciadeorbitaistantomaiorquantomenorfora
diferenadassuasenergias.

3CritriodaCoalescncia
Ainterfernciadeorbitaistantomaiorquantomaiorforaa
suasobreposioespacial.

Coalescnciaspossveisdeorbitaisatmicas

Interfernciaconstrutiva

Interfernciadestrutiva

mesmosinaldafunodeonda

sinalcontrriodafunodeonda

Coalescnciasimpossveisdeorbitaisatmicas

Ainterferncianula construtiva na zonaonde as funes de onda


tm sinais iguais, e igualmente destrutiva da zona onde tm sinais
contrrios.

Diagramadeorbitaismoleculares,demolculadiatmicahomonuclear
admitindoasimplificaomximanomtodoCLOAdaTOM.

Orbitais(sigma):eixodesimetriaC

2s

*
2s

2 px

2* px

Orbitais(pi):simtricasrelativamenteaumdosplanoscontendoo
eixointernuclear

zz*

y*

Orbitaiszey:oeixodosxx(internuclear)umeixobinrioe
osplanosxyouxzsoplanosdeantisimetriadasorbitaisze
y,respectivamente.

APLICAOSMOLCULASDEC2,N2,O2,F2
MolculadeC2

DiagramadeorbitaismolecularessimplificadodamolculadeC2.

KK 2 s 2 px ( 2 p y 2 pz )(
2

* 2
2s

* 0
2 py

* 0
2 pz

* 0
2 px

OL=(62)/2=2(ligaodupla)
Spintotaldiferentedezero:molculaparamagntica

Experimentalmente,verificasequeamolculadeC2diamagntica.

Diagrama de orbitais moleculares da molcula de C2 tendo em


contaa"misturasp".Ossmbolosdasorbitaismolecularestm
comondiceumnmerodeordem(crescentecomaenergia).

*2
2

KK ( 2 p 2 p ) (
2
1

0
3

* 0
2 py

* 0
2 py

)
*0
4

MolculadeN2:10electresdevalnciaparadistribuir.

DiagramadeorbitaismolecularesdamolculadeN2
Ordemdeligao=(104)/2=3(ligaotripla);diamagntica;Ei(N2)>
Ei(N)
Configuraoelectrnica:

KK 2 s 2*s 2 px 2 px ( 2 p y 2 pz )( 2* p y 2* pz )0 2* px
2

Ordemdeligao:OL=(82)/2=3(ligaotripla)
Spintotaldamolculaigualazero:molculadiamagntica
A energia de ionizao da molcula maior do que a do tomo
isolado

MolculadeO2:12electresdevalnciaparadistribuir

Configuraoelectrnica:
*
*
*
*
KK 2 s 2 s 2 px ( 2 p y 2 pz )( 2 p y 2 pz ) 2 px
2

OrdemdeligaoOL=(84)/2=2:ligaodupla
Molculaparamagntica
Ei(O2)<Ei(O)

MolculadeFlor,F2:14electresdevalncia

OrdemdeLigao=(86)/2=1(ligaosimples)
Molculadiamagntica

Energia de ionizao, Propriedades Magnticas, Distncia


InternucleareEnergiadeLigaodeMolculasDiatmicas
Ordem Distncia Elig
MolculaEi(X2) Ei(X) Prop.
(X2)

kJmol1kJmol1 MagnticaLigao Ligao kJmol1


A

F2

1510

1681

Diamag.

1.42

155

O2

1164

1314

Paramag. 2

1.21

494

N2

1503

1402

Diamag.

1.10

945

C2

1086

Diamag.

1.20

601

ENERGIADELIGAOHOMONUCLEAR
1.Efeitodaelectronegatividade:
maioratracodoparpartilhado,menorenergia,maiorenergia
deligao
Energia da ligao das molculas homonucleares dos
elementosdoblocop(kJ/mol)

13
14
15
16
17
Grupo Grupo
Grupo
Grupo
Grupo
2
BB
CC
NN
OO
FF
Perodo
285
348
167
142
155
3
AlAl
SiSi
PP
SS
ClCl
Perodo

222
200
226
240
4
GaGa GeGe
AsAs
SeSe
BrBr
Perodo
115
188
146
172
190
5
InIn
SnSn
SbSb
TeTe
II
Perodo
100
146
121
126
150

Repulsofavoreceligaes
2.Efeitodaordemdeligao:
maiorordemdeligaomaiorenergiadeligao

Energiasdeligaoehomonuclearesdeelementosdo2e
3PerododaTP(kJ/mol)

14Grupo
15Grupo
2
CC C=C
CC
NN
N=N
NN
Perodo 348 614
839
167
418
946
3
SiSi Si=Si
SiSi
PP
P=P
PP
Perodo 222 327

200
310
490

No3perodoeseguintes,asligaessomaisfracasdoque
as

Sumrio6Molculas
MolculasDiatmicasHeteronucleares
MolculasDiatmicasHeteronucleares(LiHeHF)
DiagramasdeEnergiasdeOrbitaisMoleculares
OrbitaisMolecularesNoLigantes
MomentoDipolar
PercentagemdeCarcterInicodaLigao.RelaocomaDiferenade
Electronegatividades

OlimitedaLigaoInica(HLi)

EnergiadeLigao.InflunciadaPercentagemdeCarcter
Inico

LIGAOHETERONUCLEAR

1 = aA + bB
2 = bA aB

a>b
Aorbitalligantetem1maiorcontribuiodeA

MolculadeHF

DensidadedecargadamolculadeHF(HyperChem5.0)

Momentodipolar

MolculadeHidretodeLtio,LiH

DensidadedecargadamolculadeLiH(HyperChem5.0)

HidretodeSdio,NaH

IoCianetoCN

xidodeAzoto,NO

CARCTERINICODALIGAO
Fracodecarcterinicor

r=/i
%decarcterinico
Hannay&Smith(ajustedevaloresexperimentaisde%civs.

A B compolinmiodo2

grau)

%ci = 16 A B + 3.5 A B

L.Pauling(ajustecomfunoexponencial):

%ci

= 100

1 e

( A B )2 /4

Diferena de electronegatividades, momento dipolar e


fraco de carcter inico dos halogenetos de
hidrognio.

HF

HCl

HBr

HI

1.9

0.9

0.7

0.4

/D

1.82

1.08

0.82

0.44

43

17

11

%ci

Influncia da diferena de electronegatividades na


energia das orbitais moleculares de uma molcula
diatmicaheteronuclear.
Ligao

Energia

Ligao

kJ/mol

Energia
kJ/mol

CC

345

SiSi

222

FF

155

ClCl

240

CF

485

SiF

565

CCl

327

SiCl

381

CBr

285

SiBr

310

CI

213

SiI

234

AenergiadeligaoheteronuclearABmaiordoquea
mdiadasenergiasdeligaohomonuclearesAAeBB

Novadefiniodeelectronegatividade(L.Pauling)

A B E A B E A A EB B