Unidad 4 Defectos en los Materiales Metlicos

Defectos en los Materiales Metlicos

Vacancia en un plano (111) de una muestra de silicio (imagen obtenida con un microscopio de efecto tnel) Comentar la reconstruccin superficial

Defectos en los Materiales Metlicos

Las propiedades de los metales pueden ser afectadas profundamente por la presencia de defectos, En consecuencia, es importante conocer los distintos tipos de defectos y su posible efecto sobre este tipo de materiales, Por ejemplo, las propiedades mecnicas de los metales puros pueden variar significativamente cuando se aaden tomos de otro tipo, Los bronces suelen tener mejores propiedades mecnicas que el cobre, esto se debe a la presencia de una cierta cantidad de tomos de Zn en la red.

Defectos en los Materiales Metlicos

Los materiales cristalinos siempre tienen defectos, el efecto de la imperfeccin de los slidos cristalinos no siempre es perjudicial, Muchas veces para que un material tenga determinadas propiedades resulta imprescindible la presencia de determinados defectos con una cierta densidad, esto suele hacerse de manera deliberada, Se entiende por defecto cristalino a toda irregularidad en la red que tenga una o ms de sus dimensiones en el orden de un dimetro atmico, La clasificacin se hace frecuentemente sobre la base de la geometra o dimensionalidad del defecto.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Puntuales-Vacancias

Vacancia: consiste en la ausencia de un tomo en un sitio de la red,

Todos los slidos cristalinos contienen vacancias, no es posible que exista un slido cristalino que no tenga vacancias (termodinmicademostrar), La concentracin de equilibrio de este tipo de defectos est dada por la siguiente ecuacin: (Qv/kt) kt) Nv = N e (Qv/ N es el nmero total de sitios atmicos, Qv es la energa necesaria para la creacin de una vacancia, Para muchos metales la fraccin de vacancias muy cerca del punto de fusin es del orden de 10-4, es decir, un sitio atmico de cada 10.000 est vaco a T = Tf.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Puntuales-Autointersticiales

Un autointersticial consiste en un tomo del mismo metal que constituye la red cristalina pero ubicado en una posicin intersticial, En un metal, este tipo de defecto puntual genera distorsiones importantes en la red dado que el volumen de un tomo metlico suele ser significativamente ms grande que el de una posicin intersticial, En consecuencia, su aparicin es poco probable y existe en concentraciones muy bajas, mucho menores que la de las vacancias. (Ejemplo de clculo de conc. de vacancias).

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Puntuales-Vacancias y Autointersticiales

Representacin de una vacancia y de un autointersticial

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Puntuales-Impurezas-Aleaciones

La existencia de una pieza metlica macroscpica compuesta por un solo tipo de tomo es imposible: siempre hay impurezas o tomos distintos a los del metal mayoritario, algunos de ellos existirn como defectos puntuales cristalinos, Resulta muy difcil refinar metales ms all de una pureza de 99,9999 %, en ese nivel hay entre 1022 y 1023 tomos extraos por m3 de metal, La forma en que se comercializan casi todos los metales ms comunes es en forma de aleaciones, en las cuales las impurezas se introducen intencionalmente para impartir caractersticas especficas al material, Por ejemplo, la plata 925 (plata de ley) es una aleacin con 92,5 % de plata y 7,5 % de cobre. La plata pura es muy resistente a la corrosin pero muy blanda, el cobre mejora sus propiedades mecnicas.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Puntuales-Impurezas-Aleaciones

La adicin de tomos extraos a un metal resulta en la formacin de una solucin slida y/o de una nueva segunda fase, dependiendo del tipo de impureza, de la concentracin y de la temperatura, en este momento nos restringimos a la formacin de soluciones slidas,

Con el mismo criterio que para las soluciones lquidas se distingue entre soluto y solvente. Los tomos de solvente se suelen llamar tambin tomos anfitriones (host atoms),

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Puntuales Impurezas-Soluciones Slidas

Se forma una solucin slida entre dos metales si el agregado de los tomos del soluto no modifica la estructura cristalina del metal solvente,

Una solucin slida es homognea, la distribucin de los tomos del soluto es al azar e igual en todo el volumen del sistema, Las impurezas como defectos puntuales aparecen de dos maneras: como sustitucionales o como intersticiales, En el caso de las sustitucionales, sustituyen a los tomos del solvente en los sitios de la red como se ve en la figura.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Puntuales Impurezas-Soluciones Slidas

Formas de aparicin de las impurezas en una solucin slida

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Puntuales Impurezas-Soluciones Slidas

La naturaleza de los tomos de soluto y solvente determina la manera en que los primeros se disuelven en el medio, los principales factores a tener en cuenta son los siguientes: Diferencia en el Tamao atmico: debe ser del orden de 15%, de otra manera es muy posible que se constituya otra fase, Estructura cristalina: debe ser igual, Diferencia de Electronegatividad: cuanto mayor sea esta diferencia ms probable es que se forme un compuesto intermetlico en lugar de una solucin slida substitucional, El nmero de oxidacin: si otros factores son iguales puede influir el nmero de xidacin del metal soluto, un metal disuelve preferentemente a otro de > nro de oxidacin,

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Puntuales Impurezas-Soluciones Slidas

Ejemplo: solucin sustitucional entre Cu y Ni, Estos dos elementos son solubles en cualquier proporcin,

Los radios atmicos son, respectivamente, 0,128 y 0,125 nm para Cu y Ni, Ambos tienen estructura FCC, Sus electronegatividades son 1,9 y 1,8,

Los nmeros de oxidacin del Cu son +1 y + 2, los del Ni: +2 y +3.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Puntuales Impurezas-Soluciones Slidas

Para

soluciones slidas intersticiales, los tomos de las impurezas ocupan los huecos o intersticios entre los tomos del solvente, Para los materiales metlicos que tienen factores atmicos relativamente altos de empaquetamiento, estas posiciones intersticiales son relativamente pequeas. En consecuencia, el dimetro atmico de una impureza intersticial debe ser sustancialmente menor que el de los tomos del solvente, Normalmente, la concentracin intersticiales es bajo ( < 10% ). mxima de tomos de impurezas

Incluso los tomos de impurezas muy pequeas son normalmente mayores que los sitios intersticiales, entonces, su presencia suele introducir una deformacin en la red. El carbono forma una solucin slida intersticial cuando es agregado al hierro, la mxima concentracin de C es 2 %. El radio atmico del C es mucho menor que el del Fe 0,071 nm vs 0,124 nm.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

Una dislocacin es un defecto lineal alrededor del cual

algunos tomos estn mal alineados,

Existen, bsicamente, tres tipos de dislocaciones: de borde, tornillo o mixtas.

Dislocacin de borde (hemiplano de tomos que termina en el interior del cristal):

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

Dislocacin de borde: es un defecto lineal que est centrado en la lnea definida por el final del hemiplano extra de tomos. A esa lnea se la llama lnea de la dislocacin. En este caso es perpendicular al plano de la diapositiva. Alrededor de la lnea de la dislocacin hay cierto grado de distorsin en la red cristalina. cristalina La magnitud de esa distorsin decrece con la distancia. La dislocacin de borde de la figura anterior se suele representar por el smbolo . Una dislocacin de borde se puede formar de manera tal que el hemiplano extra est en la parte inferior del cristal, en ese caso se representa as:

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

Existe otro tipo de dislocacin, llamada tornillo o hlice (screw dislocation, Se puede imaginar que se forma por un esfuerzo de corte que produce la distorsipn que se ve en la sgte figura La parte frontal superior del cristal se desplaz en una distancia atmica a la derecha con respecto a la parte superior, La distorsin atmica asociada con una dislocacin de este tipo es tambin lineal y se puede definir tambin un lnea para la dislocacin, En nombre de dislocacin hlice deriva de la forma en que los sucesivos planos cristalinos se van ordenando alrededor de la lnea de la dislocacin. A veces se usa el sgte smbolo para indicar una dislocacin de este tipo:

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

Muchas de las dislocaciones encontradas en los materiales cristalinos son mixtas, es decir tienen un componente lineal y otro de hlice, En la figura que sigue aparecen los tres tipos de dislocaciones; La distorsin en la red que se produce lejos de las caras es mixta, con grados distintos de carcter lineal y hlice.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

La magnitud y direccin de la distorsin de la red asociada con una dislocacin se expresa en trminos de un vector: Vector de Burgers denotado por b.El vector de Burgers se puede apreciar en las figuras anteriores. Segn la naturaleza de una dislocacin es la orientacin relativa entre el vector de Burgers y la lnea de la dislocacin: para una de borde son perpendiculares, para una de hlice son paralelas, para una mixta ni una cosa ni la otra.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

Tambin vale comentar que aunque la direccin y naturaleza de una dislocacin cambien en el interior de un cristal el vector de Burgers ser el mismo en todos los puntos. Por ejemplo, en la figura donde se esquematiza una dislocacin mixta se muestra que el vector de Burgers es el mismo en todo el recorrido. Para los materiales metlicos el vector de Burgers para una dislocacin apunta en una direccin de empaquetamiento compacto y es de igual longitud que el espaciamiento interatmico.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

Como se ver ms adelante, la deformacin permanente de muchos materiales cristalinos se produce por el movimiento de dislocaciones. Las dislocaciones se pueden observar en los materiales cristalinos mediante microscopa electrnica. Todos los materiales cristalinos tienen dislocaciones que se introducen durante la solidificacin, la deformacin plstica o como consecuencia de tensiones trmicas por enfriado rpido.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Lineales: Dislocaciones

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

Los defectos interfaciales son fronteras que tienen dos dimensiones y separan regiones de material con distintas estructuras cristalinas y/o distintas orientaciones cristalinas.

Incluyen: superficies externas, bordes de grano, maclas (twin boundaries), fallas de apilamiento(stacking faults), y fronteras entre fases

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales-Superficies Externas

La superficie externa en la que un cristal termina es uno de los defectos de este tipo. Los tomos superficiales no estn unidos a igual n de vecinos que un tomo del seno de un metal, por lo tanto, estn en un nivel de energa mayor. Las uniones de estos tomos superficiales que no estn satisfechas dan lugar a una energa superficial. Para reducir esta energa hay una tendencia a minimizar la superficie externa.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales-Bordes de Grano

Ya se mencion a este defecto interfacial, es la frontera que separa dos pequeos granos o cristales con distintas orientaciones cristalogrficas. Se lo suele representar segn la figura que sigue: en esa regin que es del orden de varias distancias atmicas hay cierto desajuste entre las redes cristalinas de los dos granos.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

Son posibles distintos grados de desorientacin entre granos adyacentes. Cuando la diferencia en orientacin cristalina , el ngulo , es pequeo, del orden de unos pocos grados, se dice que se tiene un borde de grano de ngulo bajo, Esos bordes de grano se pueden describir en trminos de arreglos de dislocaciones. Por ejemplo, si varias dislocaciones de borde se alnean de la manera en que muestra la siguiente figura.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

A ese tipo de borde de grano se lo llama tilt boundary o borde de inclinacin; Cuando el ngulo de desorientacin es paralelo al borde de grano, resulta una twist boundary que se puede describir como un arreglo de dislocaciones hlice.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

Los tomos estn unidos de manera menos regular a lo largo de un borde de grano (pej, los ngulos de enlace son >), en consecuencia, hay una energa interfacial asociada, La magnitud de esa energa es funcin del grado de desorientacin. Los bordes de grano son ms reactivos qumicamente que el material cristalino regular (rol de la energa y las impurezas).

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

El tamao de grano se puede controlar, en teora, mediante tratamientos trmicos. A pesar de la existencia de esas zonas de material cristalino parcialmente desordenado las propiedades mecnicas de un metal policristalino son muy semejantes a las de un metal monocristalino. El desorden parcial en la estructura no impide la accin de las fuerzas de cohesin entre los tomos. De hecho, las densidades son muy parecidas.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

Maclas o Twin Boundaries: Es un tipo especial de borde de grano en el cual hay un plano de reflexin entre las dos regiones separadas por el defecto, Las maclas resultan de desplazamientos atmicos que se producen por esfuerzos mecnicos o por deformaciones producto de tratamientos trmicos. El maclado se da en un plano cristalogrfico determinado y en una direccin especfica. Ambos, dependen de la estructura cristalina. Las maclas por recocido aparecen tpicamente en metales con estructura FCC; las maclas por esfuerzo mecnico se dan en metales con estructuras BCC y HCP.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

Otros defectos Interfaciales: Fallas de apilamiento (stacking faults, bordes entre fases (phase boundaries y paredes entre dominios ferromagnticos (ferromagnetic domain walls). Las fallas de apilamiento se encuentran en metales FCC cuando hay una interrupcin en la secuencia ABCABCABC . . .de los planos con empaquetamiento compacto. Las fronteras entre fases existen en los materiales multifsicos.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos Interfaciales

Para los materiales ferromagnticos y los ferrimagnticos, la frontera que separa regiones con direcciones distintas de magnetizacin se llama pared de dominio. A cada uno de los defectos interfaciales est asociada una energa correspondiente. La magnitud de esa energa depende del tipo de defecto y del material. Habitualmente tendr el mayor valor para las superficies externas y el menor para las paredes de dominios.

Defectos en los Materiales Metlicos Defectos de Volumen

Los metales pueden tener otro tipo de defectos, por ejemplo los de volumen. Incluyen, poros, grietas, inclusiones de material extrao y otras fases. Aparecen normalmente durante las etapas de procesamiento y fabricacin. Ms adelante se discutirn las consecuencias de la presencia de estos defectos.

Defectos en los Materiales Metlicos Vibraciones Atmicas

Cada tomo vibra alrededor de su posicin de equilibrio en el slido, en este sentido se puede considerar como un defecto Para cada temperatura hay una distribucin de energas para los tomos alrededor de una energa media. Al aumentar la T aumenta la energa media y por lo tanto tambin la poblacin de tomos con energas mayores, A Tamb la frecuencia de vibracin tpica est en el orden de 1013 s-1, mientras que su amplitud es del orden de 10-12 m. Muchas propiedades y procesos son influidos por estas vibraciones, por ejemplo: la fusin.

Microscopas para estudiar Materiales Metlicos

En algunos metales los granos tienen dimensiones macroscpicas, en muchos, tienen dimensiones microscpicas, del orden de micrones (micrmetros) y para estudiarlos se requiere de algn microscopio. El tamao y la forma de los granos de un metal son dos aspectos de su microestructura. Usualmente se utilizan microscopios pticos, Electrnicos y de Barrido de sonda en el campo de la Microscopa: Estos instrumentos sirven para estudiar la microestructura de cualquier tipo de material.

Microscopas para estudiar Materiales Metlicos: Microscopa ptica

Se utiliza un microscopio con luz del visible para estudiar la microestructura Para materiales opacos a esa radiacin slo es posible observar la superficie y, por lo tanto, se trabaja en el modo de reflexin. Los contrastes en la imagen resultan de las diferencias en reflectividad de las distintas regiones de la superficie. A este tipo de estudios se los llama metalogrficos. Lo normal es realizar una cuidadosa preparacin de la superficie antes de realizar el estudio: pulido y etching.

Microscopas para estudiar Materiales Metlicos: Microscopa ptica

Microscopas para estudiar Materiales Metlicos: Microscopa ptica

Microscopas para estudiar Materiales Metlicos: Microscopas Electrnicas

El lmite superior para la magnificacin con un microscopio ptico es de 2000 aumentos. En consecuencia, los elementos estructurales que son muy pequeos no pueden verse con un microscopio ptico.

Microscopas para estudiar Materiales Metlicos: Microscopas Electrnicas

Bajo esas circunstancias debe usarse un microscopio electrnico. La imagen se forma usando haces de electrones en lugar de luz. Usando la dualidad onda partcula podemos entender que un haz de electrones se comporta como un haz de radiacin con una longitud de onda particular, que es funcin de su velocidad (v-1).

Microscopas para estudiar Materiales Metlicos: Microscopas Electrnicas

Mediante voltajes elevados se pueden conseguir haces de electrones con longitudes de onda del orden de 0,003 nm (3 pm). Las altas magnificaciones y los elevados poderes de resolucin son consecuencia de las pequeas longitudes de onda de esos haces de electrones. El haz de electrones se enfoca y la imagen se forma mediante lentes magnticas de manera semejante a la de un microscopio ptico. Es posible trabajar tanto en modo reflexin como en modo de transmisin.

Microscopas para estudiar Materiales Metlicos: Microscopas Electrnica de Transmisin (TEM)

La imagen se forma por un haz de electrones que atrviesa la muestra. Se pueden ver as detalles de la microestructura interna, los contrastes en la imagen se producen por diferencias en la dispersin o difraccin del haz producida por los defectos o aspectos de la microestructura. Como los materiales slidos absorben fuertemente a los electrones, la muestra debe ser muy delgada. Se pueden alcanzar aumentos de hasta 106.

Microscopas para estudiar Materiales Metlicos: Microscopas Electrnica de Barrido(SEM)

En esta tcnica la superficie de la muestra se barre o se escanea con un haz de electrones y se detectan los electrones reflejados (backscattered). Se puede observar as la morfologa de la superficie incluyendo algunos defectos. La superficie puede o no estar pulida o atacada (etched) pero debe ser conductora de la corriente elctrica. Si no tiene esa propiedad se la recubre con una pelcula metlica fina. Se alcanzan aumentos de hasta 50 000 x.

Microscopas para estudiar Materiales Metlicos: Microscopa de Barrido de Sonda(SPM)

En los ltimos 20-25 aos han aparecido una serie de microscopas llamadas Microscopa de barrido de Sonda (Scanning Probe Microscopy) Estos microscopios no utilizan ni luz ni electrones pero permiten obtener informacin topogrfica en escala atmica.

Microscopas para estudiar Materiales Metlicos: Microscopa de Barrido de Sonda(SPM)

Algunos de estos microscopios pueden operar en distintos ambientes (aire, vaco) Emplean una sonda que termina en una punta delgada que se desplaza a una distancia muy corta de la superficie de la muestra, La sonda sufre desplazamientos perpendiculares a la sup. De la muestra en respuesta a la interaccin que va experimentando.

Microscopas para estudiar Materiales Metlicos: Microscopa de Barrido de Sonda(SPM)

En respuesta a esos estmulos el microscopio obtiene una imagen tridimensional de la superficie de la muestra. Ejemplos de este tipo de microscopios son AFM y STM.

Comparacin dimensional entre distintos elementos estructurales

Rangos de resolucin de los distintos microscopios