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CALOR DE DISOLUCION. METODO CALORIMETRICO

OBJETIVO.- Determinar el calor de disoluci on a diluci on innita de una sal en agua. APARATOS.- Vaso Dewar en el cual se introducen un agitador y un term ometro muy sensible. TEORIA.- El proceso de disoluci on de una sustancia suele ir acompa nado de una absorci on o desprendimiento de calor que, referido a un mol de sustancia, se conoce con el nombre de calor molar de disoluci on. Sin embargo, esta magnitud no es constante sino que depende de la cantidad de disolvente y, por lo tanto, de la concentraci on de la disoluci on. Al disolver gradualmente una masa de sustancia en una cantidad de disolvente dada, la composici on de la disoluci on var a desde la del disolvente puro hasta la de la disoluci on nal. La expresi on: | se conoce como Calor diferencial de disoluci on. Sin embargo, es m as interesante conocer la cantidad de calor absorbida o desprendida por mol de sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se disuelve toda la sustancia en la cantidad de disolvente elegida. A la cantidad de calor generada en estas condiciones se le llama calor integral de disoluci on, y viene dado por: (H ) }p,T dn (2) n o Como el calor integral de disoluci on depende de la concentraci on es preciso especicar esta. En la pr actica, supondremos que 0.5 M es una concentraci on lo sucientemente baja como para suponer que nos encontramos en el l mite de diluci on . Por lo tanto, tanto para el calibrado como para la medida con la sustancia problemas usaremos los on de entalp a en la disoluci on de valores de la entalp a de disoluci o a diluci on innita, H , denida como la variaci un mol de soluto en una cantidad innita de agua. En nuestro caso, como se trata de electrolitos, esta entalp a ser a un balance entre la entalp a de ruptura de la red y las de hidrataci on de aniones y cationes. H = { METODO.- La experiencia consiste en diluir una masa conocida de sal en una cantidad medida de agua y, a partir de la variaci on de temperatura, determinar el calor integral de disoluci on. Es preciso tener en cuenta que el calor metro, el term ometro y el agitador modican tambi en su temperatura, por lo que ser a necesario determinar el equivalente en agua del calor metro y sus accesorios. Esto se lleva a cabo mediante una determinaci on previa con on 14.783 una sustancia cuyo calor de disoluci on sea conocido; en nuestro caso utilizaremos ClNH4 de calor de disoluci KJ/mol a diluci on innita.
n

(H ) |p,T n

(1)

Las etapas a seguir son las siguientes: 1) Se prepara un tubo de vidrio de unos 20 cm de longitud cerrado por un extremo con un peque no tap on. 2) En un pesasustancias se pesa una muestra de ClNH4 y se vierte cuidadosamente una porci on en el tubo preparado anteriormente. A continuaci on se vuelve a pesar el pesasustancias con el resto de ClNH4 y se obtiene, por diferencia, la masa m de ClNH4 utilizada. 3) Se calcula la cantidad de agua necesaria para obtener con la masa m una disoluci on 0,5 molar y se deposita en el calor metro. 4) A continuaci on se introduce en el calor metro el tubo de vidrio conteniendo la sustancia de forma que esta quede por debajo del nivel del l quido. Se introducen tambien en el ecalormetro el term ometro y el agitador y se cierra el calor metro. 5) Se agita para que el sistema se equilibre. Una vez equilibrado el sistema se mide la temperatura de equilibrio, ometro a intervalos regulares de 30 segundos hasta que se obtengan 1 (para obtener esta temperatura se lee el term tres lecturas constantes dentro de 0,1 o C. 6) Se introduce una varilla na de vidrio en el tubo que contiene la sustancia y sujetando este por su parte superior, se golpea secamente el fondo del mismo hasta que salte el tap on (hay que asegurarse que el tap on se ha desprendido correctamente y que no queda sustancia en el tubo). ometro 7) Se agita para facilitar la disoluci on de la sal y se lee la temperatura 2 , en la que se estaciona ahora el term y se anota (s gase el mismo procedimiento descrito en 5). on se 8) Rep tanse las operaciones 1) a 7) con la sustancia problema (NH4 NO3 ), cuyo calor integral de disoluci pretende medir. 10) L mpiese el calor metro y ord enese el material. RESULTADOS.- La cantidad de calor generado por un mol de sustancia disuelta o calor integral de disoluci on, Qo , puede expresarse, a partir de (2), como: d C M (2 1 ) C (2 1 ) = (3) n m donde C es la capacidad calor ca del sistema incluyendo el calor metro y sus accesorios, n el n umero de moles n = m/M , y M la masa molecular de la sal. Por tanto: Qo d = m Qd M (2 1 )

C=

(4)

co del agua y K el equivalente en agua del donde C = ma ca + K , donde ma y ca son la masa y el calor espec calor metro. As : m Qo d m a ca M (2 1 )

K=

(5)

1) Determ nese, a partir de los resultados obtenidos para la sal de calibrado (NH4 Cl), el valor de C y de K usando las expresiones (4) y (5). A partir de la expresi on (3) y utilizando los resultados obtenidos con la sal problema (NH4 NO3 ) determinar el valor de Qo d para dicha sal. Determinar asimismo el error de que viene afectado cada valor. 2.- Comparar el valor obtenido para Qo d de la sal problema con el dato que aparece en Tablas. Comentar el resultado.