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burette gradue contenant la solution titrante Sb (Na+(aq) + HO(aq)) de concentration molaire Cb = 2,5 102 mol.L
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1.2. quation de la raction support du titrage : R-COOH(aq) + HO(aq) = RCOO(aq) + H2O(l) 1.3. quation de la raction du titrage R-COOH(aq) + HO(aq) = R-COO(aq) + H2O(l) avancement tat du systme quantits de matire en mol en mol initial x=0 Ca.Va Cb.Vb 0 beaucoup intermdiaire x Ca.Va x Cb.Vb x x beaucoup Final( quivalence) xf Ca.Va xf = 0 Cb.Vb xf = 0 xf beaucoup On considre un tat initial fictif o les ractifs auraient t introduits directement dans les proportions stchiomtriques. 1.4. lquivalence le ractif limitant change. 1.5. On utilise la mthode des tangentes.(voir schma ci-dessous) 1.6. Daprs le tableau davancement : Ca.Va = Cb.VbE soit Ca = Ca =
C b .VbE Va
VbE/2
VbE = 10,0 mL
R COO( aq )
. H 3O
q
R COOH ( aq )
q q
log [H3O+]q
pKA = log
R COO( aq ) R COOH ( aq )
q q
+ pH
do pH = pKA + log
q q
VbE , on est avant lquivalence. il reste de lacide R-COOH non consomm, les ions 2 hydroxyde verss sont totalement consomms. HO est le ractif limitant. V V 2.3.2. Cb. bE xf = 0 donc xf = Cb. bE . 2 2 V Cb . bE x f 2 2.3.3. [R-COO(aq)]q = = VbE VbE Va Va 2 2 Ca .Va x f V [R-COOH(aq)]q = , comme Ca.Va = Cb.VbE et xf = Cb. bE , VbE 2 Va 2 V V C b .VbE C b . bE Cb . bE 2 = 2 , alors [R-COOH(aq)]q = VbE VbE Va Va 2 2 on vrifie bien que [R-COO(aq)]q = [R-COOH(aq)]q R COO( aq ) q 2.4. pH = pKA + log R COOH ( aq )
2.3.1. Pour Vb =
q
VbE 2
VbE = 5,0 mL, on lit pH = 4,8. 2
Donc pKA = 4,8. Parmi les acides proposs, lacide thanoque H3C-COOH est celui qui correspond lacide inconnu puisquil possde un tel pKA.