QUMICA

ORGNICA
Dra. EMA MORENO DE MEDINA, M.Sc.

CARACTERSTICAS DE COMPUESTOS ORGNICOS E INORGNICOS

ORGNICOS
Molculas:tomos C,H,O,N y pequeas cantidades de S,P, halgenos y otros. No son electrolitos Enlace covalente

INORGNICOS
Molculas: tomos de cualquier elemento incluso C Son electrolitos Electrovalencia enlace metlico Solubles en agua, disolven tes inorgnicos como HCl, H2SO4, NaOH, HNO3

Mayora no solubles en agua, sino en solventes Orgnicos: alcohol,ter,etc

CARACTERSTICAS DE COMPUESTOS ORGNICOS E INORGNICOS

ORGNICOS
Forman malla cristalogrfica molecular, por lo que son suaves y tienen P.F.bajos: 500oC Son termo lviles, pues, sufren descomposicin a temperaturas bajas (300) Se alteran por accin de luz y tiempo.

INORGNICOS
Malla cristalogrfica inica estrecha, por lo que son duros y tienen P.F. superioes a 500 oC. Son termo estables, se descomponen sobre 700oC No se alteran por accin de luz y tiempo.

CARACTERSTICAS DE COMPUESTOS ORGNICOS E INORGNICOS

ORGNICOS
La velocidad de las reacciones es lenta Se conocen sobre los 3 millones de compuestos.

INORGNICOS
La velocidad de reaccin es rpida. Se conocen aproxim. 550 mil compuestos.

DIVISIN DE QUMICA ORGNICA

QUMICA ORGNICA

ALIFTICA

CCLICA

SATURADA

INSATURADA

CICLNICA

BENCNICA

ALCANOS ALQUENOS ALQUINOS HOMOCCLICA HETEROCCLICA

DIVISIN DE QUMICA ORGNICA

ACICLICA
H3C CH3

CICLICA

SATURADA
H3C CH3

INSATURADA
HC CH

BENCNICA

DIVISIN DE QUMICA ORGNICA

MONONUCLEADA

HOMOCICLICA Todos son C

POLINUCLEADA
NUCLEOS CONDENSADOS

HETEROCICLICA
En el anillo hay 1 tomo S, N, O
O

EL CARBONO
CRISTALIZADA Estado libre

diamante grafito

AMORFA

Natural:hulla, lignito, turba, antracita. Artificial: carbn de coque, de azcar, carbn vegetal, negro de humo y negro de animal

Compuestos orgnicos e inorgnicos

carbonatos Carbohidratos Hidrocarburos

ESTRUCTURA DEL CARBONO: HIBRIDACIN

El C tiene n.a 6, para que pueda reaccionar debe tener cuatro orbitales con electrones desapareados. La hibridacin o reordenamiento de electrones del ltimo nivel de energa da lugar a que el C tenga 3 clases de hibridacin: Tetragonal: sp3 Trigonal: sp2 Diagonal: sp

ESTRUCTURA DEL CARBONO: HIBRIDACIN

Tetragonal: sp3, metano Trigonal: sp2, el orbital 2pz no se hibrida Diagonal: sp, los orbitales 2py y 2pz no se hibridan

CADENAS CARBONADAS

El C tiene la propiedad de unirse a s mismo en forma indeterminada por lo que forma cadenas que pueden ser: LINEALES RAMIFICADAS ARBORESCENTES CCLICAS

CLASES DE ENLACES

Enlace simple: ANO, son compuestos saturados o alcanos. CH3 CH3 Enlace doble: ENO ILENO, son insaturados o alquenos. CH2 = CH2 Enlace triple: INO, son insaturados o alquinos. CH CH

CLASES DE ENLACES

CLASES DE CARBONOS

Carbono primario: aquel que est unido a otro C y lleva 3 hidrgenos. CH3 CH3 Carbono secundario: aquel que est unido a otro C y lleva 2 hidrgenos. CH3- CH2 CH3 Carbono terciario: aquel que se une a tres carbonos y lleva 1 hidrgeno. CH3 CH- CH3 CH3

CLASES DE CARBONOS

Carbono cuaternario: aquel que est unido a 4 C y no lleva hidrgenos. CH3 CH3 C- CH3

CH3

HIDROCARBUROS
Son los compuestos ms simples de Q. Org. puesto que estn constituidos por C e H. Los HC se clasifican en: Acclicos: saturados e insaturados Cclicos: ciclnicos y bencnicos

ALCANOS
Formula Molecular: CnH2n+2 Hidrocarburos saturados, enlaces simples
Gases: CH4 hasta C4H10 Lquidos: C5H12 Hasta C12H26 Slidos: C13H28 hasta C40H82 ,etc

PREFIJOS QUE SE EMPLEAN EN EL SISTEMA IUPAC

Prefijo
Met

Atomos C

Prefijo
Undec

Atomos C

EtPropButPentHexHeptOctNonDec-

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

DodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadecNonadecIcos-

11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

PREFIJOS QUE SE EMPLEAN EN EL SISTEMA IUPAC

Prefijo
Henicos

Atomos C

DocosTricosTetracosTriacontHentriacontDotriacontTetracontPentacontHect-

21 22 23 24 30 31 32 40 50 100

SERIE DE LOS ALCANOS

GRUPO ALQUILO (R)

Se deriva eliminando un H de un alcano

Se sustituye el sufijo -ano del nombre del alcano original por el sufijo ilo

GRUPOS ALQUILO (R)

NOMBRE Metilo Etilo Propilo Isopropilo
FORMULA ESTRUCTURAL CONDENSADA

-CH3 -CH2CH3 -CH2CH2CH3

-CHCH3 CH3

GRUPOS ALQUILO (R)

NOMBRE Butilo
FORMULA ESTRUCTURAL CONDENSADA

-CH2CH2CH2CH3 -CH2CHCH3 CH3 -CHCH2CH3 CH3 CH3-C-CH3 CH3

Isobutilo
sec-butilo

ter-butilo

PREFIJO iso
En los alcanos ms all del propano, el prefijo iso indica que un extremo de la cadena que no posee ramificaciones, termina en un grupo (CH3)CH-. Ejs.

Isobutano

CH3CHCH3
CH3

Isopentano CH3CH2CHCH3 CH3

PREFIJO iso

ISMEROS ESTRUCTURALES CONSTITUCIONALES

Los alcanos que constan de 4 ms C forman tambin cadenas ramificadas.

Los compuestos con la misma frmula molecular, pero con diferentes arreglos en sus enlaces y por lo tanto con estructuras diferentes, se llaman ismeros estructurales.
El nmero de ismeros se incrementa con el incremento del nmero de C en el alcano.

ISMEROS ESTRUCTURALES

ISMEROS ESTRUCTURALES CONSTITUCIONALE

FRMULA MOLECULAR

NMERO DE ISMEROS

CH
C2 H 6

1
1 1 2 3 5 9 18

C3 H 8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18

METANO
Gas incoloro e inodoro PE: -160oC a 1 atm PF: -182,5
Oc

Molcula tetradrica, todos los ngulos de enlace H-C-H son de 109,5 oC. El C tiene hibridacin sp3 y cada enlace C-H es (sigma).

Es componente importante del gas natural: se utiliza en calefaccin domstica, estufas de gas y calentadores de agua.

NOMENCLATURA SISTEMTICA IUPAC PARA ALCANOS RAMIFICADOS

Cadena continua ms larga La numeracin empieza por el extremo ms cercano a la ramificacin Los sustituyentes se citan en orden alfabtico Los prefijos multiplicadores (di, tri, tetra) no se tienen en cuenta en el orden alfabtico, tampoco los prefijos sec y terc.

RADICALES

Slo se considera el orden alfabtico de los prefijos iso, sec y terc cuando se comparan entre s. Ejm terc-butil precede a isobutil y secbutil precede a terc-butil.

RADICALES

Cuando se generan localizadores iguales a partir de los diferentes sentidos de la numeracin, el sentido es aquel que proporcione el nmero ms bajo al sustituyente que aparece primero en el nombre.
CH3 H3C 8 CH3 CH3 CH3 1 CH3

CH3 H3C 1 CH3 CH3

CH3 8 CH3 CH3

CH3

2,2,6,6,7-Pentametiloctano (correcto)

2,3,3,7,7-Pentametiloctano (incorrecto)

RADICALES
H3C 1 H3C 6 CH3 CH3
3-etil-4-metilhexano

H3C 6

H3C 1 CH3 CH3

4-etil-3-metilhexano

correcto

incorrecto

Porque etil precede a metil en el nombre y se encuentra en un localizador mas bajo.

METANO

METANO
El gas natural es inodoro pero se agrega trazas de compuestos de S como el etanotiol con el fin de advertir algn escape potencialmente peligroso. El gas natural contiene de 75 a 80 % de metano. El CH4 constituye una parte importante de las atmsferas de Jpiter, Saturno, Urano y Neptuno. El CH4 se forma en la Tierra cuando las bacterias metangenas actan en ausencia de oxgeno sobre la materia en putrefaccin procedente de plantas y animales. Dichas bacterias viven en sistemas acuosos como pantanos, cinegas, ocano.

El gas de los pantanos es casi totalmente CH4.

METANO
Se estima que las metangenas que viven en las termitas y en los sistemas digestivos de los animales herbvoros producen cerca de 2000 millones de toneladas de CH4 por ao.

PROPANO
Gas incoloro e inodoro PE: -42oC a 1 atm

PROPANO
Tanto el metano, etano y propano estn presentes en el gas natural. El GLP contiene propano y otros HC de bajo P.E que se mantienen en estado lquido bajo alta presin en contenedores de acero.

PROPIEDADES FSICAS DE LOS ALCANOS

Los HC saturados del C1 al C4 son gases, se usan como gas de cocina que es una mezcla de propano y butano en partes iguales. Del C5 al C17 son lquidos como la gasolina, krex, diesel y aceites. Del C18 en adelante son slidos como las grasas, parafina, alquitrn, brea. El P.E va aumentando con el peso molecular, ejm: el CH4 con -162 oC, el octadecano con 306 oC. Todos los HC son insolubles en agua.

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALCANOS

Tienen muy escasa reactividad , son prcticamente inertes. A temperatura ambiente no reaccionan ni con cidos, ni con bases, ni con agentes oxidantes fuertes, ni son atacados por el HNO3 hirviente. Una razn de su baja reactividad qumica es la fuerza de los enlaces C-C y C-H.

OXIDACIN DE LOS ALCANOS

Son combustibles, arden en el aire. De acuerdo a la cantidad de oxgeno existe una reaccin completa e incompleta. Reaccin completa: 2C2H6(g) + 7O2(g) 4CO2(g) + 6H2O(l) H = -2855 Kj El calor desprendido en la combustin completa de 1 mol de sustancia se denomina calor de combustin (- H, entalpa),es un proceso exotrmico.

OXIDACIN
Reaccin incompleta:
C3H8(g)+3 O2(g) CO2(g)+4H2O(l) +C+ CO

HALOGENACIN (reacciones de sustitucin)

Los HC saturados, en condiciones normales, no reaccionan con los halgenos, pero en presencia de catalizadores como la luz UV reaccionan. La reactividad de los halgenos disminuye en el siguiente orden F2>Cl2>Br2>I2

HALOGENACIN
La fluoracin directa requiere equipos y tcnicas especiales porque es muy vigorosa la reaccin. La cloracin es menos exotrmica que la fluoracin y la bromacin es menos exotrmica que la cloracin. El I es el nico de los halgenos cuya reaccin con alcanos es endotrmica, por eso casi no se combina.

CLORACIN DEL METANO

La cloracin en fase gaseosa del metano es una reaccin de importancia industrial
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl clorometano (p.e.-24oC) CH3Cl + Cl2 uv CH2Cl2 + HCl Diclorometano (p.e.40oC) CH2Cl2 + Cl2 uv CHCl3 + HCl Triclorometano (p.e.61oC) CHCl3 + Cl2 uv CCl4 + HCl Tetraclorometano (p.e.77oC)
uv

CLORACIN DEL METANO

CLOROMETANO: Se usa como material de partida para preparar polmeros de silicona. DICLOROMETANO: Se utiliza para extraer la cafena del caf y como propelente. TRICLOROMETANO: Antiguamente se utilizaba como anestsico por inhalacin, era muy txico. Es material de partida en la preparacin de varios clorofluorocarbonos (CFC).

RADICALES LIBRES
Son especies con un nmero impar de electrones, se representan en las ecuaciones por un punto despus de su frmula qumica, que representa el electrn desapareado. Los tomos de cloro son muy reactivos y atacan al alcano, removiendo un tomo de H y formando un radical alquilo. Ejm

RADICALES LIBRES
Cl2 2Cl Cl* + CH3CH3 uv CH3CH2*+ HCl Cl2 + CH3CH2* uv CH3CH2Cl + Cl*
El radical etilo, es otra especie reactiva, se combina con una molcula de cloro para dar cloruro de etilo y un tomo ms de cloro, el tomo de cloro resultante reacciona con ms etano para continuar el ciclo; reaccin en cadena por radicales libres.

CICLOALCANOS (CnH2n)

Los alcanos que contienen anillos o ciclos son llamados cicloalcanos. Los anillos de C con menos de 5 tomos de C sufren una tensin, ya que el ngulo es menor a 109,5o que es el ngulo tatraedro. La tensin aumenta a medida que los anillos son menores.

CICLOALCANOS

El ciclopropano, que tiene forma de un tringulo equiltero, el ngulo es de solamente 60o por lo que la molcula es mucho ms reactiva que el propano o que el ciclohexano, que no tiene tensin anular.

CICLOALCANOS

MTODOS DE OBTENCIN DE LOS ALCANOS

EN LA INDUSTRIA: La fuente principal es el petrleo crudo y el gas natural, contiene principalmente metano y pequeas cantidades de etano, propano, isobutano, vapores de pentano. La napta, kerosene, aceites lubricantes contienen una mezcla compleja de hidrocarburos que resulta difcil su separacin.

MTODOS DE OBTENCIN DE LOS ALCANOS

EN EL LABORATORIO: Tratando los alcoholes con HI, proceso de oxido-reduccin. Ejm CH3-OH + 2HI H2O + CH4 + I2 Metanol metano Ejercicios: Obtener los alcanos del C3 al C10

MTODOS DE OBTENCIN DE LOS ALCANOS

EN EL LABORATORIO: Por la reaccin de Grignard, es un proceso de hidrlisis: CH3-Mg-Cl + HOH HO-Mg-Cl + CH4
cloruro de metil magnesio metano

Ejercicios: Obtener los alcanos del C3 al C10

MTODOS DE OBTENCIN DE LOS ALCANOS

EN EL LABORATORIO: Mtodo de Wurtz; consiste en una condensacin de 2 molculas de halogenuros de alquilo con Na y con ayuda de calor. 2 CH3-I + 2 Na 2NaI + CH3CH3
yoduro de metilo etano

Se produce un alargamiento de la cadena.

MTODOS DE OBTENCIN DE LOS ALCANOS

EJERCICIOS: Obtener el hexano, octano y decano por el mtodo de Wurtz.

ALQUENOS (CnH2n)

Los alquenos son HC insaturados que contienen 1 o ms dobles enlaces C=C. Se cambia la terminacin ano por eno. CH2=CH2 eteno o etileno CH2=CH-CH3 propeno o propileno

ALQUENOS (CnH2n)
A partir del alqueno que tiene 4 tomos de C se tiene que indicar la ubicacin del doble enlace y se empieza a numerar por el extremo ms cercano al mismo. 1-buteno ; 2-buteno Si una sustancia tiene 2 o ms dobles enlaces, cada uno se indica por un nmero y se altera la terminacin del nombre para identificar el nmero de dobles enlaces: dieno (2), trieno (3), etc. CH2=CH-CH2-CH=CH2 1,4-pentadieno

ALQUENOS (CnH2n)

Para los alquenos con 4 o 5 tomos de C hay varios ismeros por cada frmula molecular.

ALQUENOS (CnH2n)
ISMEROS GEOMTRICOS: Compuestos que tienen la misma frmula molecular y los mismos grupos unidos uno al otro, pero difieren en el arreglo espacial de estos grupos. En el ismero cis, los dos grupos estn en el mismo lado del doble enlace, en tanto que en trans estn en lados opuestos.

ALQUENOS (CnH2n)

ISMEROS GEOMTRICOS: Tienen propiedades fsicas distintas y difieren significativamente en su comportamiento qumico.

ALQUENOS
La isomera en los alquenos se debe a que, a diferencia del enlace C-C, el enlace C=C no puede girarse

EJERCICIOS

Dibuje la frmula estructural de: trans-1,3-hexadieno CH2=CH H C=C H CH2-CH3

EJERCICIOS

D el nombre del siguiente compuesto:

CH3

CH3- CH2-CH2-CH
C=C H 4 metil-cis-2-hepteno

CH3

ALQUINOS (CnH2n-2)
Los alquinos son HC insaturados que contiene uno o ms enlaces C C. El alquino ms sencillo es el acetileno, una molcula muy reactiva. Cuando se quema en una corriente de oxgeno, como en el soplete oxiacetilnico, la flama alcanza temperaturas muy elevadas, alrededor de 3200 K. El soplete se usa en soldadura.

ALQUINOS (CnH2n-2)
Los alquinos son molculas muy reactivas, por eso no son tan abundantes en la naturaleza como los alquenos; sin embargo son intermediarios importantes de muchos procesos industriales. Se nombran cambiando la terminacin ano por ino. Ejm. CH3-CH2-CH2-CH-C CH CH2-CH2-CH3 3-propil-1-hexino

REACCIONES DE ADICIN DE ALQUENOS Y ALQUINOS

Adicin de halgenos como el Br2:

H2C CH2 + Br2

H2C CH2 Br Br

La adicin de H2 a un alqueno lo convierte en un alcano; esta reaccin se denomina hidrogenacin y no se efecta fcilmente en condiciones ordinarias por lo que se utilizan catalizadores.

REACCIONES DE ADICIN DE ALQUENOS Y ALQUINOS

Hidrogenacin: CH3CH=CHCH3 + H2 CH3CH2CH2CH3

Adicin de halogenuros de hidrgeno: Cuando un halogenuro se agrega a un alqueno, normalmente el tomo de H se une al tomo de C que ya tiene el mayor nmero de tomos de hidrgeno, esto se conoce como REGLA DE MARKOVNIKOV.

REGLA DE MARKOVNIKOV
Adicin de halogenuros de hidrgeno: CH2=CH- CH3 + HBr CH3-CHBr-CH3

Propeno 2-bromopropano

Tambin es posible agregar agua a un doble enlace si se utiliza como catalizador el H2SO4, tambin se aplica la regla de Markovnikov. CH2=CH-CH3 + H2O H SO CH3CHOHCH3
2 4

Propeno

2propanol

REGLA DE MARKOVNIKOV

La reaccin de adicin a los alquinos se asemeja a las de los alquenos, ejm: CH3C CH + 2Cl2 CH3CCl2CHCl2
CH3CH2C CH + 2HBr CH3CH2CBr2CH3

HIDROCARBUROS AROMTICOS
El miembro ms sencillo de la serie es el benceno, cuya frmula molecular es C6H6, es una molcula con un alto grado de insaturacin por lo que se asemeja a los HC insaturados y son muy reactivos. Sin embargo, el benceno no se asemeja a los alquenos o alquinos en su comportamiento qumico. No hay nomenclatura sistemtica generalizada, a cada sistema anular se le da un nombre comn.

NCLEOS CONDENSAD OS: Naftaleno, antraceno, estn unidos por las aristas.

HOMLOGOS DEL BENCENO

CH3 C CH3 H
Cumeno

Fenil bencil

orto-Xileno

CH3 CH3

PROPIEDADES Y USOS DEL BENCENO

Es un lquido incoloro,insoluble en agua, se disuelve en alcohol etlico y ter. Es ms liviano que el agua. D=0,88 g/ml P.E= 80oC Es combustible y quema con llama fuliginosa (mucho humo). Es muy estable y en muchas reacciones entra y sale ntegro.

REACCIONES DE SUSTITUCIN EN LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

Cuando se calienta el benceno en una mezcla de HNO3 y H2SO4 , 1 H es reemplazado por el grupo NO-2 nitrobenceno
Un tratamiento ms vigoroso provoca la sustitucin de un segundo grupo nitro en la molcula: meta-dinitrobenceno
NO2 NO2

REACCIONES DE SUSTITUCIN EN LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

Hay tres ismeros posibles del benceno con dos grupos nitro unidos a l. Estos son: orto-dinitrobenceno: P.E 118oC meta-dinitrobenceno: 90oC para-dinitrobenceno: 174o
para-dinitrobenceno

NO2 NO2

orto-dinitrobenceno

NO2 NO2