PROCESOS ELECTROLITICOS

ING. JUAN MEDINA COLLANA

PROCESOS DE RECUBRIMIENTOS METALICOS

Consiste en depositar por va electroqumica finas capas de metal sobre la superficie de un articulo sumergido en una solucin electroltica Entre los tipos de recubrimientos tenemos: Cobreado Niquelado Cromado Dorado Zincado

PRINCIPIO DE LA ELECTRODEPOSICION ELECTROLITICA

eCtodo enodo

Pieza

Recubrimiento
de Cu

Cu2+

Cu

OBJETIVOS
Mejorar

el aspecto del metal base .

Evitar

la oxidacin de las superficies metlicas.

ELEMENTOS QUE INTERVIENEN EN LOS RECUBRIMIENTOS METALICOS

Fuente

elctrica continua. Electrodos. Celdas electrolticas. Sistema de calefaccin. Sistema de agitacin . Sistemas de filtracin. Bastidores o Armaduras. Conductores.

FUENTE ELECTRICA CONTINUA

Este equipo distribuye corriente continua convirtiendo la corriente alterna de 220 V a corriente continua. Estos rectificadores se caracteriza por tener bajo Voltaje y alto amperaje

ANODOS
Son conductores metlicos que estn en contacto con la fuente elctrica e inmersos en la solucin electroltica. Tipos : Solubles o reactivos. Insoluble o inerte.

nodos solubles: Es el electrodo positivo que sede el metal a la solucin electroltica para depositar sobre la pieza metlica se corroe uniformemente bajo la influencia de la corriente elctrica. nodos insolubles : Estos nodos solamente permiten la conductividad elctrica de la fuente con la solucin no son atacados por la solucin electroltica con o sin corriente elctrica.

CONJUNTO DE ELECTRODOS Y GANCHERAS

CELDAS ELECTROLITICAS
Viene hacer el contenedor de las soluciones electrolticas. Caractersticas : Resistencia al ataque de las soluciones. Fuerza mecnica para soportar las cargas. La solucin electroltica y la temperatura a usar determina el material de construccin . Materiales de fabricacin : Hierro con revestimiento de brea , plomo o PVC. y acero

BAO DE NIQUEL

SISTEMAS DE CALEFACCION
Generalmente se realiza mediante calentadores elctricos por inmersin que consiste de una resistencia elctrica aislada , introducida dentro de un tubo de acero revestida con material antioxidante ( Titanio o porcelana ) La mayora de las celdas electrolticas necesitan una ligera calefaccin para aumentar la conductividad y la solubilidad de los electrolitos.

SISTEMA DE FILTRACION
Son

aparatos necesarios para filtrar las soluciones electrolticas a ciertos intervalos de tiempo o en forma continua. Permite eliminar el sedimento acumulado en el fondo de las cubas . Se utiliza filtros prensas en instalaciones grandes en procesos continuos. En instalaciones pequeas se pude filtrar por papel filtro u tela.

SISTEMA DE AGITACION
La

agitacin impide el empobrecimiento de los iones metlicos de la zona catdica y la adherencia de burbujas gaseosas( Hidrogeno ) sobre el ctodo. Uno de los sistemas de agitacin utilizados consiste el insuflar aire comprimido por el fondo de la cuba. Otro sistemas de agitacin consiste en producir el desplazamiento horizontal o vertical del ctodo.

BARRAS CONDUCTORAS O PORTA ELECTRODOS

Son los soportes donde se cuelgan las electrodos nodos y ctodos estos son generalmente de cobre, o tubos metlicos revestidos de cobre para asegurar buena conductividad elctrica .

BARRAS DONDE SE COLOCAN LOS ANODOS Y CATODOS

Vista superior de las celdas o cubas
1 Barras aislantes. 2 Barras de cobre para colgar los nodos. 3 Barras central donde se cuelgan las piezas en forma individual o en gancheras.

OPERACIONES EN LOS PROCESOS DE LOS RECUBRIMIENTOS METALICOS

Desbastado Pulido. Desengrase

qumico. Desengrase electroqumico. Decapado. secado.

DESBASTADO
Cuando

el objeto es de reciente fabricacin o fundicin posee rebabas, escamas a veces costras , la operacin que consiste en eliminar se le denomina desbastado. La operacin se lleva a cabo segn el estado fsico de la pieza usando discos slidos de destinto grano en un esmeril

PULIDO
Esta operacin tiene por objeto alisar la superficie del metal en forma mecnica . Tipos de pulidos Pulido esmerilado. Repulido. Pulido abrillantado. La diferencia radica en el tipo de disco que se ha usado y en la finura del grano del material abrasivo empleado.

PULIDORA MECANICA

DIFERENTES TIPOS DE DISCOS

DESENGRASADO
Esta operacin consiste en eliminar ciertas pelculas de grasas , aceites , partculas abrasidad de la superficie que se desea recubrir. El origen de estas pelculas pueden ser de grasa animales , vegetales y aceites minerales o operaciones anteriores o simple contacto manual.

DESENGRASADO QUIMICO
Este tipo de desengrase se realiza por inmersin de la superficie metlica sobre solventes orgnicos como bencina , kerosn , petrleo , tolueno, tricloroetileno, tetracloruro de carbono . Es muy recomendable para una primera etapa de eliminacin de las materias grasa y aceites .

DESENGRASE ELECTROQUIMICO
Mediante este procedimiento los objetos a tratar son suspendidos de las barras catdicas. son tratadas en una solucin electroltica a travs de la cual se produce en paso de la corriente elctrica .

DECAPADO POR INMERSION

La mayor parte de los metales especialmente aquellos de base frrea debido a la accin de los gases que rodean su medio ambiente ( oxigeno , Anhdrido carbnico , vapor de agua ) .recubre de una capa de oxido y/o otro compuesto qumico insoluble . La operacin mediante el cual se logra eliminar estas capas e llama el decapado se utilizan cido clorhdrico o sulfrico en diversas concentraciones .

SOLUCIONES DECAPANTES Y CONCENTRACIONES

SOLUCION DECAPANTE CONCENTRACION TEMPERATURA PORCENTUAL ( PESO)

cido clorhdrico cido Sulfrico cido fosfrico

6 20 % 30 60 % 4 15 %

40 - 45C Ambiente 50 - 60C

DECAPADO ELECTROLTICO
Con este sistema se remueven xidos o escoria depositados sobre las piezas ferrosas. La mayora de los baos esta compuesto por cidos Las piezas ya desengrasadas se sumergen en un bao con la siguiente formula100 cm3 de cido sulfrico 60 Be y 6 Grs. de cido crmico por litro El tiempo de operacin es de 3060 segundos el voltaje de 6 voltios y la corriente de 5 Amp/dm2

SECADO
Esta

la ultima operacin a la que son sometidos las piezas metlicas. Tiene el objeto evitar el manchado y el velado de la piezas recubiertas con elementos metlicos. La operacin se lleva acabo mediante estufas u hornos calentados mediante resistencias electricas.

Principales factores que intervienen en los procesos de recubrimientos metalicos

Densidad

de corriente Concentracin . pH. Temperatura. Agitacin

DENSIDAD DE CORRIENTE
La influencia de este factor es decisivo en la estructura de la electrodeposicin formada Un aumento de la densidad conlleva a la disminucin del tamao del cristal y obtenindose estructuras finas . l existe un limite deaumento de la densidad que al sobre pasar produce depsitos quebradizos .

TEMPERATURA
Un

aumento de la de temperatura favorece la movilidad de los iones metlicos ocasionando el incremento de la conductividad del electrolito y una disminucin de la viscosidad de la solucin. El incremento de la temperatura favorece la formacin de depsitos brillantes y de grano finos.

CONCENTRACION DE IONES DE HIDROGENO

S

i el ph esta por debajo del rango de trabajo puede presentarse depsitos simultneos de metal y el hidrogeno, ocasionando picaduras o ampollamiento Si se trabaja con un rango alto de ph se formaran sales bsicas poco solubles que daran lugar a depsitos speros.

CONCENTRACION
La concentracin conveniente de la solucin electroltica ser aquella que posee pocos iones a depositar y muchas molculas no disociadas dispuestas a disociarse rpidamente liberando de este modo, iones metlicos que sustituyan a los iones que desaparecen de la solucin durante la electrodeposicion

LEYES DE FARADAY
Cuando se hace pasar corriente elctrica a travs de una solucin electroltica se produce un desplazamiento de materia hacia los electrodos una deposicin o desprendimiento de gases de parte de la sustancias que forman el electrolito . Las leyes de faraday suministra la herramienta matemtica para estudiar cuantitativamente dichos fenmenos .

PRIMERA LEY
La masa depositada o liberada de una sustancia en un electrodo apartir de un electrolito es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por la solucin

M = KQ = Eq-g . I . T

96 500

SEGUNDA LEY DE FARADAY

Cuando una misma intensidad de corriente fluye por 2 o mas celdas electrolticas.la masa depositada liberada es proporcional a su peso equivalente .

mA
P.Eq(A)

mB
P.Eq(B)

mC
P.Eq(C)

Deposicin de niquel en un sistema de instalacion en serie

DISTRIBUCION DE LA CORRIENTE ELECTRICA EN PARALELO

+

CD

FUENTE

Distribucion de la corriente electrica en serie

-

+
CD

FUENTE

Procesos electroliticos Cobreado

eCtodo enodo

Pieza

Recubrimiento
de Cu

Cu2+

Cu

COBREADO ALCALINO
Este bao cianurado permite obtener capas de cobre de estructura fina, duros dctiles y frgiles. Ofrece la ventaja de poder cobrear cualquier metal . Como Hierro , Acero , Zamac, Zinc.

REACTIVOS QUIMICOS Cianuro de cobre. Cianuro de sodio Carbonato de sodio Hidrxido de sodio

RANGO DE CONCENTRACION 40 60gt 5 15 g/l 10 80 g/l 5 15 g/l

CONDICIONES DE OPERACION
1._ Densidad de corriente 2.5 - 5 A/Dm2. 2._ Temperatura del bao. 20 40C 3._ Densidad. 14.5 16 Be 4._tensin 5 15 Voltios. 5._ ndice de acidez 9.6 11.5 6._ nodos electrolticos.

REACCIONES QUIMICAS

En el nodo Cu Cu+2

En el ctodo Cu+2 Cu

DEFECTOS DEL BAO DE COBRE ALCALINO

Bao sucio o turbio . Sucede cuando el Ph es bajo se soluciona agregando soda custica. Formacin de costras azul verdosas en el anodo y en la solucin . Se soluciona agregando cianuro de sodio . Recubrimientos oscuros, debido a alta densidad de corriente y poco contenido de cobre.se soluciona disminuyendo la corriente elctrica y aumentando la sal de cobre

PREPARACION DE LA SOLUCION
Las cubas deben ser limpiadas antes de preparacin del bao, pudiendo emplearse solucin de soda al 20%. A una temperatura de 30c. Aadir agua desionizada hasta las partes del volumen de la solucin, disolver las sales calculadas . Aadir soda custica hasta obtener el pH 11.5 Agregar el resto de agua hasta completar el volumen provisto.

COBREADO ACIDO

COBREADO ACIDO
REACTIVOS QUIMICOS
Sulfato de cobre cido sulfrico conc Cloruros Solucin preparadora 371 Abrillantador 372 Nivelador 373

RANGO DE CONCENTRACION
190 -240 (220) g/l 50 -70 (60) g/l 100 140 mg/l 8 12 (10)ml/L

0.4 -0.6 (0.5) ml/L 0.4 -0.6 (0.5) mL/L

CONDICIONES Y PARAMETROS DE OPERACIN

1._ Densidad de corriente 1 - 6 A/Dm2. 2._ Temperatura del bao. 20 35C 3._tensin 1.5 6 Voltios. 4._ Agitacin: aire 5._ nodos de cobre electrolticos fosforosos(0.02 a 0.06%de fsforo) 6 Densidad del bao 18 21 Be.

DEFECTOS DEL BAO

DEFECTO CAUSA Recubrimiento Baja temperatura. s quemados Bajo contenido de cobre.
Formacin de poros en el recubrimiento Consumo alto de aditivos Mala inyeccin de aire. Alta temperatura de la solucin . Alta densidad de corriente.

CORRECCION Elevar la temperatura. Adicionar sulfato de cobre. Revisar el sistema de agitacin

Enfriar la solucin. Bajar la densidad de corriente.

PREPARACION DEL BAO

Llenar la cuba con agua destilada hasta las partes del volumen total del bao a preparar y adicionar cuidadosamente el cido sulfrico. Luego disolver en esta solucin el sulfato de cobre. A continuacin, completar con agua hasta el nivel de trabajo y hacer un tratamiento con carbn activado(5 g/l). Cuando el bao haya alcanzado la temperatura de trabajo y se haya retirado todo el carbn de la solucin adicionar los aditivos.

NIQUELADO BRILLANTE
El nquel es un metal dctil, maleable que tiene una gran estabilidad qumica contra la corrosin manteniendo su brillo metlico inalterable durante largo tiempo. En la industria galvanica protege y mejora el aspecto fsico del metal base para recubrimiento decorativode cromado, plateado y dorado.

REACTIVOS Y RANGOS DE CONCENTRACION

REACTIVOS QUIMICOS Sulfato de nquel Cloruro de nquel cido brico Abrillantador RANGO DE CONCENTRACION (180) g/l (150) g/l 50 g/L 35 ml/L

CONDICIONES Y PARAMETROS DE OPERACIN

1._ Densidad de corriente catdica 2 - 7 ( 5) A/dm2. 2._ Temperatura del bao. 50 -70 (60C) 3._tensin 4 10 Voltios. 4._ Agitacin: aire 5._ nodos de nquel electroltico 6.- Densidad del bao 25 -28 Be. 7.- Ph 3.8 -4.8 (4.2). 8.- Tiempo : 5 -10 min.

DIAGRAMA DE BLOQUES DEL NIQUELADO

PREPARACION DE LA SOLUCION

Disolver el cido brico, sulfato de nquel y cloruro de nquel en las 2/3 partes del volumen total a preparar ( usar agua desionizada a 60 70 c). Filtrar la solucin Adicionar el abrillantador Completar con agua hasta el nivel de trabajo y homogenizar la solucin. Ajustar el ph hasta 4.2 con hidrxido de potasio al 5%.

Defectos de bao
Defecto Causa Correccin
Usar cido sulfrico o clorhdrico Elevar la temperatura Se eleva con hidrxido de potasio

Recubrimientos pH demasiado mates alto Deposito oscuro Temperatura quemado muy baja Depsitos sin brillo Pp. demasiado bajo

PRINCIPALES PROBLEMAS AMBIENTALES

Emisiones a la atmsfera

Emisiones gaseosas cidas y alcalinas Emisiones de vapores txicos de solventes orgnicos

Residuos Slidos

Lodos resultantes de los procesos, con contenido txico Residuos Lquidos

Metales Pesados (Cromo, Cobre, Nquel, Zinc, Cadmio, etc.) Cianuro Detergentes Complejos orgnicos

ESQUEMA GENERAL DE PROCESO

Vapores Pieza Pieza Drenaje de piezas Qumicos Agua BAO DE PROCESO RIL BAO DE ENJUAGUE Pieza Agua Fresca

Lodos RIL Bao Agotado RIL

Lodos

6.

TRATAMIENTO DE EFLUENTES DE GALVANOTECNIA. RECUPERACIN DE MATERIA PRIMA. 6.1 EMPRESA DEDICADA A LA FABRICACIN DE BISUTERA: TRATAMIENTO DE SEGUNDAS FUNCIONES DE ENJUAGUE DE PLATA. DESTRUCCIN DE CIANUROS VA ANDICA Y RECUPERACIN DEL METAL POR DEPOSICIN SOBRE CTODO.
Parmetro Plata (ppm) Cianuro Total (ppm) DQO (mg/l O2) pH Valor inicial 60 1196 1921 0,13 Valor final 6,4 265 1320 10,2

PIEZAS

BAO PLATA CN

PRIMER ENJUAGUE RECUPERADO

SEGUNDO ENJUAGUE RECUPERADO

AGUA

ENJUAGUE CORRIENTE

REDISOLUCIN COMO ANODO

CIANUROS PLATA DEPURACIN F/Q METAL (CATODO/S)

TRATAMIENTO:

VERTIDOS

LODOS
La aplicacin de la tecnologa de electrlisis a este tipo de enjuagues, permite recuperar prcticamente la totalidad del contenido metlico y reducir el arrastre del mismo a las posiciones de enjuague posteriores evitando de esta forma las prdidas de materia prima. Aunque no se alcanza a reducir las concentraciones de cianuros a los niveles establecidos por la legislacin, s se consigue una importante disminucin de la carga contaminante que de otro modo tendra que ser tratada en la estacin depuradora.

6.1

EMPRESA DEDICADA A LA FABRICACIN DE BISUTERA: TRATAMIENTO DE SEGUNDAS FUNCIONES DE ENJUAGUE DE PLATA. DESTRUCCIN DE CIANUROS VA ANDICA Y RECUPERACIN DEL METAL POR DEPOSICIN SOBRE CTODO.

EQUIPO UTILIZADO
Volumen tratado Intensidad de corriente Densidad de corriente Metal (plata) depositado en el ctodo 70 l 2,5 A/ctodo (5 A) 0,6 A/dm2 98,6 g

Modo de recuperacin del metal : redisolucin como nodo.

Modo de funcionamiento, enjuague de recuperacin.

Duracin del ensayo Temperatura promedio Consumo de la celda

en

continuo
175 h 23 C

sobre

23 Kw/Kg

6.2

EMPRESA DEDICADA A LA FABRICACION DE LUMINARIAS: TRATAMIENTO DE ENJUAGUE DE BAO DE ORO. RECUPERACIN DE METAL POR DEPOSICIN SOBRE CATODO.

Parmetro

PIEZAS

Oro (ppm) Cianuro Total (ppm) DQO (mg/l O2) pH

Valor inicial 6,17 0,01 110 6,77

Valor final 2,18 0,01 128 6,97

AGUA

ENJUAGUE RECUPERADO

ENJUAGUE CORRIENTE

BAO DE ORO

CIANUROS

TRATAMIENTO: DEPURACIN F/Q

VERTIDOS

LODOS
La tcnica de electrlisis puede aplicarse a enjuagues estancos procedentes del bao de oro ya que se consigue reducir y mantener la concentracin en el agua de enjuague a valores inferiores a 7 ppm (Au), teniendo en cuenta la cantidad no despreciable depositada en el ctodo y las condiciones de trabajo. Pese a la baja concentracin de cianuros de partida, la tcnica favorece la destruccin de los complejos cianurados, liberando metal y cianuros libres.

6.2

EMPRESA DEDICADA A LA FABRICACION DE LUMINARIAS: TRATAMIENTO DE ENJUAGUE DE BAO DE ORO. RECUPERACIN DE METAL POR DEPOSICIN SOBRE CATODO.

PARMETROS DE FUNCIONAMIENTO
Volumen tratado 630 l

Intensidad de corriente
Densidad de corriente Metal (oro) depositado en el ctodo

2,7
0,66 7,5 g

Modo de recuperacin del metal: depsito sobre ctodo. (venta directa como metal precioso con o sin afinado). Modo de funcionamiento, en continuo sobre enjuague de recuperacin. Duracin del ensayo Temperatura promedio Consumo de la celda 129 104 h 20 C Kw/Kg

6.3

EMPRESA DEDICADA A LA FABRICACIN DE HERRAJES: TRATAMIENTO DE SEGUNDAS FUNCIONES DE ENJUAGUE DE BAO DE ORO: RECUPERACIN DE METAL POR DEPOSICIN SOBRE CATODO Y DESTRUCCIN DE CIANUROS POR VIA ANDICA.
Parmetro Valor inicial 6,69 1,66 14 9,85 Valor final 6,13 7,26 128 6,97

PIEZAS

Oro (ppm) Cianuro Total (ppm) DQO (mg/l O2) pH

AGUA

ENJUAGUE RECUPERADO

ENJUAGUE CORRIENTE

BAO DE ORO

CIANUROS

TRATAMIENTO: DEPURACIN F/Q

VERTIDOS

LODOS
La tcnica de electrlisis puede aplicarse a segundos enjuagues estancos procedentes del bao de oro ya que se consigue mantener la concentracin en el agua de enjuague a valores bajos (4 y 8 ppm), teniendo en cuenta la cantidad no despreciable depositada en el ctodo y las condiciones de trabajo. SE PUEDE DISMINUIR TODAVA MS LA CONCENTRACIN DE ORO EN EL AGUA DE ENJUAGUE, RECURRIENDO A TCNICAS DE INTERCAMBIO INICO SI ES NECESARIA LA SUSTITUCIN PERIDICA DEL ENJUAGUE.

6.3

EMPRESA DEDICADA A LA FABRICACIN DE HERRAJES: TRATAMIENTO DE SEGUNDAS FUNCIONES DE ENJUAGUE DE BAO DE ORO: RECUPERACIN DE METAL POR DEPOSICIN SOBRE CATODO Y DESTRUCCIN DE CIANUROS POR VIA ANDICA.

PARMETROS DE FUNCIONAMIENTO
Volumen tratado 630 l

Intensidad de corriente
Densidad de corriente Metal (oro) depositado en el ctodo

2,7
0,66 7,5 g

Modo de recuperacin del metal: depsito sobre ctodo. (venta directa como metal precioso con o sin afinado). Modo de funcionamiento, en continuo sobre enjuague de recuperacin. Duracin del ensayo Temperatura promedio Consumo de la celda 129 104 h 20 C Kw/Kg

6.4 EMPRESA DEDICADA A LA FABRICACIN DE BISUTERA: TRATAMIENTO DE BAOS DE DECAPADO DE METALES (STRIPPERS): RECUPERACIN DE METAL POR DEPOSICIN SOBRE CATODO.

Parmetro Valor MATERIAL A DECAPAR Oro (g/l) 0,33

Valor 6,47

BAO DE DECAPANTE DE METALES

TRATAMIENTO: DEPURACIN F/Q

ORO CIANUROS METAL (Valorizacin)

La

tcnica de electrlisis puede aplicarse directamente a baos de decapado de metales ya que se consigue recuperar el metal (oro) sin necesidad de emliminacin previa del decapante VOLUMEN TRATADO = 15 L DURACIN DEL TRATAMIENTO = 24 H