Leyes de la Termodinámica.

Primera ley de la termodinámica.

 La primera ley de la termodinámica o Primer Principio de la

termodinámica es una aplicación de la ley universal de conservación de la
energía a la termodinámica y, a su vez, identifica el calor como una
transferencia de energía. Uno de los enunciados de la primera ley de la
termodinámica es el siguiente:
 El incremento de la energía interna de un sistema termodinámico es igual a
la diferencia entre la cantidad de calor transferida a un sistema y el trabajo
realizado por el sistema a sus alrededores.
 En su forma matemática más sencilla se puede escribir para cualquier masa
de control:

 donde ΔU es el incremento de energía interna del sistema, Q es el calor

cedido al sistema, y W es el trabajo cedido por el sistema a sus alrededores.
Descripción.
 La forma de transferencia de energía común para todas las ramas de la física -y ampliamente
estudiada por éstas- es el trabajo.
 Dependiendo de la delimitación de los sistemas a estudiar y del enfoque considerado, el
trabajo puede ser caracterizado como mecánico, eléctrico, etc. pero su característica principal
es el hecho de transmitir energía y que, en general, la cantidad de energía transferida no
depende solamente de los estados inicales y finales, sino también de la forma concreta en la
que se lleven a cabo los procesos.
 El calor es la forma de transferencia de un tipo de energía particular, propiamente
termodinámica, que es debida únicamente a que los sistemas se encuentren a distintas
temperaturas (es algo común en la termodinámica catalogar el trabajo como toda transferencia
de energía que no sea en forma de calor). Los hechos experimentales corroboran que este tipo
de transferencia también depende del proceso y no sólo de los estados inicial y final.
 Sin embargo, lo que los experimentos sí demuestran es que dado cualquier proceso de
cualquier tipo que lleve a un sistema termodinámico de un estado A a otro B, la suma de la
energía transferida en forma de trabajo y la energía transferida en forma de calor siempre es la
misma y se invierte en aumentar la energía interna del sistema. Es decir, que la variación de
energía interna del sistema es independiente del proceso que haya sufrido. En forma de
ecuación y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinámico esta ley queda de la forma:

 Así, el la Primera Ley (o Primer Principio) de la termodinámica relaciona magnitudes de

proceso (dependientes de éste) como son el trabajo y el calor, con una variable de estado
(independiente del proceso) tal como lo es la energía interna.
 Segunda ley de la termodinámica

 La segunda ley de la termodinámica o segundo principio de la termodinámica

expresa, en una forma concisa, que "La cantidad de entropía de cualquier sistema
aislado termodinámicamente tiende a incrementarse con el tiempo". Más
sencillamente, cuando una parte de un sistema cerrado interacciona con otra parte,
la energía tiende a dividirse por igual, hasta que el sistema alcanza un equilibrio
térmico.
Descripción general.
 En un sentido general, la segunda ley de la termodinámica afirma que las diferencias entre
un sistema y sus alrededores tienden a igualarse. Las diferencias de presión, densidad y,
particularmente, las diferencias de temperatura tienden a igualarse. Esto significa que un
sistema aislado llegará a alcanzar una temperatura uniforme. Una máquina térmica es
aquella que provee de trabajo eficaz gracias la diferencia de temperaturas de dos cuerpos.
Dado que cualquier máquina termodinámica requiere una diferencia de temperatura, se
deriva pues que ningún trabajo útil puede extraerse de un sistema aislado en equilibrio
térmico, esto es, requerirá de la alimentación de energía del exterior. La segunda ley se usa a
menudo como la razón por la cual no se puede crear una máquina de movimiento perpetuo.
 La segunda ley de la termodinámica ha sido expresada de muchas maneras diferentes.
Sucintamente, se puede expresar así:
 Es imposible un proceso cuyo único resultado sea la transferencia de energía en forma de
calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura. Enunciado de
Clausius.
 Es imposible todo proceso cíclico cuyo único resultado sea la absorción de energía en
forma de calor procedente de un foco térmico (o reservorio o depósito térmico), y la
conversión de toda ésta energía en forma de calor en energía en forma de trabajo.
Enunciado de Kelvin-Planck.
 En un sistema cerrado, ningún proceso puede ocurrir sin que de él resulte un incremento de
la entropía total del sistema.
 Gráficamente se puede expresar imaginando una caldera de un barco de vapor. Ésta no
podría producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a temperaturas y presión
elevadas comparados con el medio que la rodea.
Entropía en mecánica estadística.
 Si para un sistema de partículas en equilibrio térmico se conoce la función de partición Z, dada
por los métodos de la mecánica estadística clásica se puede calcular la entropía mediante:

 Donde kB es la constante de Boltzmann, T la temperatura y las probabilidades Pj que aparecen

en el sumatorio vienen dadas por la temperatura y la energía de los microniveles de energía del
sistema:

Entropía de Von Neumann en mecánica cuántica.

 En el siglo XIX el concepto de entropía fue aplicado a sistemas formados por muchas
partículas que se comportan clásicamente, a principios del siglo XX Von Neumann generalizó
el concepto de entropía para sistemas de partículas cuánticas, definiendo para un estados
mezcla caracterizado por una matriz densidad ρ la entropía cuántica de Von Neumann como la
magnitud escalar:
Entropía generalizada en Relatividad general.
 El intento de extender el análisis termodinámico convencional al universo entero, llevó a
examinar a principios de los 70 el comportamiento termodinámico de estructuras como los
agujeros negros. El resultado preliminar de dicho análisis reveló algo muy interesante, que la
segunda ley tal como había sido formulada convencionalmente para sistemas clásicos y
cuánticos podría ser violada en presencia de agujeros negros. Sin embargo, los trabajos de
Jacob D. Bekenstein sobre teoría de la información y agujeros negros sugirieron que la
segunda ley seguiría siendo válida si se introducía una entropía generalizada (Sgen) que
sumara a la entropía convencional (Sconv), la entropía atribuible a los agujeros negros que
depende del área total (A) de agujeros negros en el universo. Concretamente esta entropía
generalizada debe definirse como:

 Donde, k es la constante de Boltzmann, c es la velocidad de la luz, G es la constante de

gravitación universal y es la constante de Planck racionalizada.
 Debido a esta ley también se tiene que el flujo espontáneo de calor siempre es unidireccional,
desde los cuerpos a temperatura más alta a aquellos de temperatura más baja.
 Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacándose el de
Clausius y el de Kelvin.

Enunciado de Clausius.
En palabras de Sears es: "No es posible ningún proceso cuyo único resultado sea la extracción de
calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorción de una cantidad igual de calor por un
recipiente a temperatura más elevada".

Enunciado de Kelvin.
No existe ningún dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una única fuente y lo
convierta íntegramente en trabajo.

Otra interpretación.
Es imposible construir una máquina térmica cíclica que transforme calor en trabajo sin aumentar
la energía termodinámica del ambiente. Debido a esto podemos concluir que el rendimiento
energético de una máquina térmica cíclica que convierte calor en trabajo siempre será menor a la
unidad y ésta estará más próxima a la unidad cuanto mayor sea el rendimiento energético de la
misma. Es decir, mientras mayor sea el rendimiento energético de una máquina térmica, menor
será el impacto en el ambiente, y viceversa.
Diagrama del ciclo de Carnot en función de la presión y el volumen.
 Tercera ley de la termodinámica.

 La tercera ley de la termodinámica afirma que no se puede alcanzar el

cero absoluto en un número finito de etapas. Sucintamente, puede definirse
como:
 Al llegar al cero absoluto (0 K) cualquier proceso de un sistema se detiene.
 Al llegar al 0 absoluto (0 K) la entropía alcanza un valor constante.
Descripción.
 La tercera ley fue desarrollada por Walther Nernst entre los años 1906 y 1912 y se refiere a
ella en ocasiones como el Teorema de Nernst. Afirma que la entropía de un sistema dado en el
cero absoluto tiene un valor constante. Esto es así porque un sistema en el cero absoluto existe
en su estado fundamental, así que su entropía está determinada solo por la degeneración de su
estado fundamental.
 En términos simples, la tercera ley indica que la entropía de una sustancia pura en el cero
absoluto es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto
para la determinación de la entropía. La entropía relativa a este punto es la entropía absoluta.
 Un caso especial se produce en los sistemas con un único estado fundamental, como una
estructura cristalina. La entropía de un cristal perfecto definida por el teorema de Nernst es
cero (dado que el ln (1)=0). Sin embargo, esto desestima el hecho de que los cristales reales
deben crecer en una temperatura finita y poseer una concentración de equilibrio por defecto.
Cuando se enfrían generalmente son incapaces de alcanzar la perfección completa. Esto, por
supuesto, se mantiene en la línea de que la entropía tiende siempre a aumentar dado que
ningún proceso real es reversible.
 Otra aplicación de la tercera ley es con respecto al momento magnético de un material. Los
metales paramagnéticos (con un momento aleatorio) se ordenarán a medida de que la
temperatura se acerque a 0 K. Se podrían ordenar de manera ferromagnética (todos los
momentos paralelos los unos a los otros) o de manera antiferromagnética.
 Ley cero de la termodinámica.
 El equilibrio termodinámico de un sistema se define como la condición del mismo en el cual
las variables empíricas usadas para definir un estado del sistema (presión, volumen, campo
eléctrico, polarización, magnetización, tensión lineal, tensión superficial, entre otras) no son
dependientes del tiempo. A dichas variables empíricas (experimentales) de un sistema se les
conoce como coordenadas termodinámicas del sistema.

 A este principio se le llama del equilibrio termodinámico. Si dos sistemas A y B están en

equilibrio termodinámico, y B está en equilibrio termodinámico con un tercer sistema C,
entonces A y C están a su vez en equilibrio termodinámico. Este principio es fundamental, aun
siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente hasta después de haberse
enunciado las otras tres leyes. De ahí que recibe la posición 0.
Katerine vera.