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La conductividad en resinas de intercambio inico:

cmo solucionar el problema con un procedimiento de remocin de materia orgnica

Trabajo tcnico

Por Alejandra Tejerina y Francisco Torres Refinera del Norte SA

l proceso de desmineralizacin es el encargado de retirar los compuestos salinos disueltos en el agua filtrada, con el objeto de obtener agua exenta de materias en solucin. Ello se logra haciendo pasar el agua filtrada, sucesivamente, a travs de un manto granular de resina de intercambio inico, del tipo catinico fuerte; luego, a travs de uno similar de resina aninica. La resina catinica se encuentra originalmente en forma R-H y, a medida que avanza un ciclo de intercambio, va pasando a las formas R-Na; R-Ca y R-Mg. Por su parte, la

resina aninica se encuentra originalmente en forma R-OH y a medida que avanza un ciclo de intercambio pasa a las formas R-Cl; R-CO4; R-CO3 y R-SiO3. Cuando las masas de resina estn agotadas, se procede a su regeneracin y se hace circular una solucin de cido sulfrico a travs de la resina catinica y otra de soda custica a travs de la resina aninica. El sistema de tratamiento cuenta con dos cadenas gemelas, cada una con una capacidad de produccin de 40 metros cbicos por hora de agua desmineralizada, con una conducti-

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vidad menor que 3.3 S/cm, slice menor a 0.5 ppm como SiO2 y alcalinidad menor a 2ppm como CO3Ca. As, una cadena estar en produccin y la otra en regeneracin o en espera. Cada cadena contar con una columna de intercambio catinica y una unidad de intercambio aninico que opera en serie con la anterior. La circulacin del agua a travs de cada columna ser ascendente, mientras que el pasaje de solucin regenerante ser descendente. Los fondos planos son equipados con boquillas de diseo adecuado para impedir la prdida de resina y, a su vez, una correcta distribucin hidrulica. La limpieza peridica del material de intercambio inico se har en el exterior de los recipientes y en cubas abiertas especialmente dimensionadas para lavar la resina mediante una corriente ascendente. En nuestro sistema las cadenas se identifican como A y B. El problema se present al no lograr que la cadena B trabajara dentro del rango especificado de conductividad ( < 3.3 S/cm).

catinicas superior, aninica inferior y aninica superior, y se observaron las diferencias en las medias que se muestran en el grfico siguiente. Esta informacin nos orient a trabajar en la resina aninica supe2500 2250 2000 1750 1500

Cadena catinica

1250 1000 750 500 250 0 Cadena A Cadena B

Figura 1.

Cadena aninica inferior


15.0 13.5

Anlisis de la situacin
El problema se observ luego de una intervencin que se hizo a las columnas, donde se agreg un poco de resina nueva que haba para aumentar el rendimiento. Hasta ese momento la duracin de la cadena ya estaba con problemas, porque produca solamente cinco horas, cuando en un rgimen normal llega a ocho horas. Esta situacin se haba asociado con el hecho de que la resina estaba llegando al fin de su vida til, ya que histricamente se hace el cambio de esta materia cada cinco aos. Para acotar el problema se iniciaron ensayos en laboratorio para comparar el comportamiento en cada una de las etapas del intercambio. La principal diferencia en el rendimiento de esta cadena (versus el de A) se present en la resina aninica superior.

12.0 10.5 9.0

rior; buscando referencias en este tema aprendimos que, a medida que la resina aninica envejece -trabajando con aguas superficiales-, donde es esperable que tengan materia orgnica, es natural que algunos aniones de cidos orgnicos queden retenidos o fijados a la resina ya sea inicamente o por absorcin, lo que genera el problema de contaminacin con materia orgnica, que puede determinarse con un anlisis. El ensayo consisti en tomar una muestra de resina y dejarla en un vaso de precipitados, cubierta con una solucin de sal al 10%, con el agregado de un 2% de soda custica. Si se observaba un color rojizo oscuro luego de 15 a 30 minutos, se justificaba una reactivacin in situ. Si no se observaba color en el efluente de la salmuera, el problema no era, entonces, de materia orgnica y deban buscarse otras causas. El resultado nos indic que la resina aninica superior estaba contaminada con materia orgnica. En la bibliografa tambin se indicaba el procedimiento a seguir, para realizar la remocin de la materia orgnica; lo trascribimos a continuacin.

7.5 6.0 4.5 3.0 1.5

Procedimiento de remocin de materia orgnica Mtodo de salmuera alcalina


Introduccin
Cadena A Cadena B

Figura 2.

0.0

Cadena aninica superior


5.0 4.5 4.0 3.5 3.0

2.5 2.0

Rendimiento de la cadena A versus rendimiento de B


El parmetro que se analiz fue la conductividad; se realiz una toma de muestras a las salidas de las resinas

15.5 1.0 0.5 0.0


Figura 3.

Cadena A

Cadena B

Las resinas de intercambio aninico contaminadas con materia orgnica pueden ser eficientemente limpiadas con una solucin de cloruro de sodio e hidrxido de sodio. La alta fuerza inica de la solucin produce un encogimiento de la resina, tipo esponja, sumado al efecto de la soda custica, que hidroliza la materia orgnica que contamin la resina. Para la solucin de salmuera alcalina es necesario preparar aproximadamente 4 volmenes de lecho de resina (metros cbicos de solucin por metros cbicos de resina) de una solucin que contenga un 2% de NaOH (20gramos por litro) y 10% de NaCl (100 gramos por litro). Si es posible, la salmuera alcalina debera calentarse a 45C.

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Figura 4.

Descripcin tarea Sacar 2 m de resina aninica superior de la cadena B y depositarla en el tanque de lavado 304 Agregar 2 m de salmuera con una densidad de 1.071 Agregar 0.32 m de soda con una concentracin de 50% Agregar otros 2 m de salmuera con una densidad de 1.071 Dejar en reposo la salmuera con la resina durante un perodo de ocho horas Purgar la salmuera en forma rpida Repetir los tems 02/03/04 Purgar la salmuera lentamente Cargar con agua Demi el tanque lavador Purgar lentamente el agua Cargar con agua Demi el tanque lavador Purgar rpidamente el agua Colocar resina lavada en tambores Enjuagar el tanque lavador Repetir del tem 01 al 12 Cargar la resina limpia que estaba en los tachos al tanque lavador Hacer enjuague rpido en el tanque lavador Pasar toda la resina a la torre Realizar una doble regeneracin Realizar recirculacin

Tiempo estimado de ejecucin 30 minutos 30 minutos 10 minutos 30 minutos 480 minutos 30 minutos 65 minutos 60 minutos 15 minutos 60 minutos 15 minutos 15 minutos 14 horas 60 minutos 20 minutos 14 horas 60 minutos 30 minutos 120 minutos 180 minutos 120 minutos 37.8 horas

Tiempo real de ejecucin 30 minutos 30 minutos 45 minutos 30 minutos 480 minutos 180 minutos 105 minutos 180 minutos 5 minutos 180 minutos 5 minutos 180 minutos 24,2 horas 60 minutos 5 minutos 24,2 horas 60 minutos 540 minutos 120 minutos 180 minutos 150 minutos 65,8 horas

Procedimiento
1. Recircular agua a travs del lecho de resinas hasta que el efluente sea claro.

2. Percolar lentamente dos volmenes de lecho de la salmuera alcalina cerca de una hora. 3. Si es posible remover la resina en

la salmuera con un compresor de aire, por una hora. 4. Otra manera sera permitir a la resina remojar toda la noche en la

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salmuera alcalina. 5. Percolar la salmuera alcalina remanente (2 volmenes de lecho) en un lapso de una hora. 6. Enjuagar lentamente, con dos volmenes de lecho de agua desmineralizada, en un lapso de una hora. 7. Enjuagar rpidamente con agua desmineralizada a la velocidad de flujo de servicio. 8. Llevar a cabo una doble regeneracin seguida por el procedimiento de enjuague.

antes de empezar con el procedimiento. Las tareas complementarias que estn en negrita no estuvieron planificadas cuando se program el ensayo.

Conclusiones
Las adaptaciones que se realizaron del procedimiento original no modificaron en forma significativa los resultados. La cadena logr alcanzar el rgimen de produccin de conduc-

tividad <3.3, y continu trabajando con una produccin de entre 5 y 6 horas, hasta que hubo disponible resina nueva para reemplazar. Cambiamos la metodologa de evacuacin del efluente que sala del tacho lavador para reducir en forma significativa los tiempos de purgado.

Bibliografa
Manual de operaciones, Hysint SA. Biosix.

Solucin propuesta
Para lograr la remocin de materia orgnica en nuestra resina, efectuamos un instructivo segn los lineamientos del procedimiento mencionado. Adems, aadimos unos consejos o precauciones operativas. 1. Cuando evacuemos la salmuera a la cuba de neutralizacin deberemos verificar que no hayamos superado el rango de pH , antes de volcarlo al ro (establecido 6.5 a 10), ya que la salmuera tiene un pH mayor a 12. 2. Mientras tengamos este efluente en la cuba no deberemos enviarloa la canaleta Marshall, ya que tiene alto contenido de ClNa.

Tareas complementarias
Limpieza de 15 tambores de PVC de 200 lts. Modificacin de lnea de soda. Montaje de manguera para descarga de salmuera, desde la lnea de regeneracin de ablandadores a la altura del venteo en R-201 A. Preparacin de la salmuera con densidad 1.071. Montaje de mangueras para descarga de cido y soda custica acopladas: desde la purga del R-304 a la pileta de saca-muestras de cadenas desmineralizadoras, para posibilitar la evacuacin del efluente salino al TQ-303 para su neutralizacin y evacuacin. Coordinar maniobras para disponer de los ablandadores

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