TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

TITULACION DE MEZCLA DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 1. FUNDAMENTO TEORICO Acidopoliprotico:En cualquier cido poliprtico, la ionizacin primaria es ms completa que la segunda y sta a su vez ms completa que la tercera y as sucesivamente.Para un cido triprtico, por ejemplo, K1> K2> K3 AcidoFosfrico: El cido fosfrico (H3PO4), adems de formar parte de numerosos compuestos orgnicos (cidos nucleicos, fosfolpidos, azcares, etc.) tambin se encuentra en forma libre, aunque en pequea proporcin El cido fosfrico tiene tres protones disociables segn las reacciones:

Cada forma, molecular o inica acta como cida respecto a la que tiene a su derecha y como bsica respecto a la que tiene a su izquierda. Se pueden establecer, por tanto, tres equilibrios de disociacin, cada uno con una constante caracterstica a 25C (figura de la derecha): K1= 5,7 x 10-3 (pK1= 2,2)K2= 6,2 x 10-8 (pK2= 7,2)K3=2,2 x 10-13 (pK3=12,7)

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

Titulacin del H3PO4 con una base: Al inicio la adicin de iones OH no incrementa de manera significativa el valor del PH de la solucin, hasta que casi todo el HCl sea neutralizado y el H3PO4 ha cambiado a H2PO4. H3PO4 + +OH=======

H2PO4-

+ H 2O

Cuando incrementa la adicin de OH- considerablemente el PH de la solucin se tendr el primer punto equivalente en la titulacin. El primer punto equivalente se alcanza cuando ha reaccionado toda la mezcla convirtindose en H2PO4-. H2PO4 + +OH=======

HPO42- + H2O

El H2PO4- se convierte en HPO42- ; si se contina aadiendo iones OH- , donde estos reaccionaran con un segundo ion hidrogeno. HPO42+OH=======

PO4-+ H2O

Hasta que esta conversin sea casi incompleta solo habr un cambio pequeo del PH de la solucin, despus de la adicin de la base (solucin buffer). Solo al alcanzar el segundo punto equivalente el PH de la solucin se modificara de una manera considerable. El 3er hidrogeno solo reacciona parcialmente con los iones OH- dando PO4-. PH metro:Es un equipo capaz de medir el potencial de una solucin equipados con dos electrodos con los cuales se puede determinar la actividad del ion hidrogeno de una solucin. Estos electrodos son: Ventajas del PH metro: Nos da la lectura del Ph directamente. Lecturas constantes e inmediatas. Electrodos pequeos para poder acomodar directamente. Fcilmente adaptable para el registro y control del proceso

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

2. MATERIALES Y EQUIPO Materiales: Soporte Universal. Bureta Pinzas para Bureta Matraz Una pipeta Una pro pipeta Una bureta Un vaso de 150ml Una piceta barrita del agitador magntica Equipo: Un PH- metro Electrodos

3. DATOS Volumen aadido y pH

Para H3PO4 Volumen (mL) 0 1 2 3 4 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 11 11.5 5.91 6.16 6.33 6.46 6.59 6.71 Ph 1.9 1.92 1.99 2.08 2.19 2.34 2.43 2.54 2.69 2.9 3.25 4.47 Para H3PO4 y KH2PO4 Volumen (mL) 0 1 2 3 4.3 5 5.5 6.3 7 8 9 10 11.2 12 13 13.5 14 14.5 15 Ph 2.38 2.42 2.5 2.62 2.96 3.46 4.6 5.73 6. 624 6.42 6.6 6.78 6.92 7.05 7.16 7.26 7.37 7.48 Para H3PO4 y HCl Volumen (mL) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 16.5 17 Ph 1.6 1.6 1.61 1.63 1.66 1.68 1.71 1.74 1.77 1.82 1.86 1.93 2 2.1 2.23 2.45 2.92 3.86 5.15

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

12 12.5 13 13.5 14 14.5 15 15.5 16 16.5 17 17.5 18 18.5 19 19.5 20 20.5 21 21.5 22 22.5 23 23.5 24 24.5 25 25.5 26 26.5 27 -

6.82 6.92 7.02 7.13 7.24 7.36 7.48 7.62 7.82 8.06 8.48 9.41 10.04 10.38 10.63 10.82 10.99 11.12 11.22 11.31 11.39 11.45 11.51 11.56 11.6 11.65 11.69 11.72 11.76 11.78 11.82 -

15.5 16 16.5 17 17.5 18 18.5 19 19.5 20 20.5 21 22 23 24 25 25.5 26 26.5 27 28.1 29 -

7.68 7.9 8.36 9.05 9.74 10.03 10.3 10.46 10.69 10.74 10.84 10.92 11.04 11.12 11.2 11.25 11.27 11.29 11.32 11.33 11.37 11.39 -

17.5 18 18.5 19 19.5 20 21 22 23 24 25 26 26.5 27 27.5 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50

5.59 5.82 6.01 6.16 6.3 6.42 6.65 6.86 7.07 7.32 7.69 8.56 9.35 9.82 10.14 10.36 10.68 10.9 11.05 11.16 11.25 11.33 11.39 11.45 11.49 11.53 11.57 11.6 11.63 11.66 11.68 11.72 11.74 11.76 11.78 11.79 11.81 11.83

Primera derivada:

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

Para H3PO4 Volumen/2 0,5 1,5 2,5 3,5 4,5 5,25 5,75 6,25 6,75 7,25 7,75 8,25 8,75 9,25 9,75 10,25 10,75 11,25 11,75 12,25 12,75 13,25 13,75 14,25 14,75 15,25 15,75 16,25 16,75 17,25 17,75 18,25 18,75 19,25 19,75 20,25 20,75 21,25 21,75 pH /V 0,02 0,07 0,09 0,11 0,15 0,18 0,22 0,3 0,42 0,7 2,44 1,26 1,62 0,5 0,34 0,26 0,26 0,24 0,22 0,2 0,2 0,22 0,22 0,24 0,24 0,28 0,4 0,48 0,84 1,86 1,26 0,68 0,5 0,38 0,34 0,26 0,2 0,18 0,16

Para H3PO4 y KH2PO4 Volumen/2 0,5 1,5 2,5 3,65 4,65 5,25 5,9 6,65 7,5 8,5 9,5 10,6 11,6 12,5 13,25 13,75 14,25 14,75 15,25 15,75 16,25 16,75 17,25 17,75 18,25 18,75 19,25 19,75 20,25 20,75 21,5 22,5 23,5 24,5 25,25 25,75 26,25 26,75 27,55 pH /V 0,04 0,08 0,12 0,26 0,71 2,28 1,41 0,39 0,24 0,18 0,18 0,15 0,17 0,13 0,22 0,20 0,22 0,22 0,40 0,44 0,92 1,38 1,38 0,58 0,54 0,32 0,46 0,10 0,20 0,16 0,12 0,08 0,08 0,05 0,04 0,04 0,06 0,02 0,04

Para H3PO4 y HCl Volumen/2 0,5 1,5 2,5 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5 8,5 9,5 10,5 11,5 12,5 13,5 14,5 15,5 16,25 16,75 17,25 17,75 18,25 18,75 19,25 19,75 20,5 21,5 22,5 23,5 24,5 25,5 26,25 26,75 27,25 27,75 28,5 29,5 30,5 31,5 32,5 pH /V 0 0,01 0,02 0,03 0,02 0,03 0,03 0,03 0,05 0,04 0,07 0,07 0,1 0,13 0,22 0,47 1,88 2,58 0,88 0,46 0,38 0,3 0,28 0,24 0,23 0,21 0,21 0,25 0,37 0,87 1,58 0,94 0,64 0,44 0,32 0,22 0,15 0,11 0,09

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

22,25 22,75 23,25 23,75 24,25 24,75 25,25 25,75 26,25 26,75 -

0,12 0,12 0,1 0,08 0,1 0,08 0,06 0,08 0,04 0,08 -

28,55 -

0,02 -

33,5 34,5 35,5 36,5 37,5 38,5 39,5 40,5 41,5 42,5 43,5 44,5 45,5 46,5 47,5 48,5 49,5

0,08 0,06 0,06 0,04 0,04 0,04 0,03 0,03 0,03 0,02 0,04 0,02 0,02 0,02 0,01 0,02 0,02

Datos para la estandarizacin del NaOH (0.1N): Grupo 1 Masa de ftalato acido de potasio Volumen de NaOH Grupo 2 Masa de ftalato acido de potasio Volumen de NaOH Grupo 3 Masa de ftalato acido de potasio Volumen de NaOH Masa Molecular de (Ftalato) (0.3 0.05) g (15.0 0.05) mL (0.3 0.05) g (14.6 0.05) mL (0.31 0.05) g (17.2 0.05) mL 204.23 /mol

3.1

Procesamiento de datos

Estandarizacin del NaOH

TEST Q: A continuacin realizaremos la Prueba Q, para descartar el posible dato dudoso (volumen gastado de en la estandarizacin):

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

Q (90% de confianza) 0.94 Ordenando de menor a mayor los datos: ( )

Nmero de observaciones 3

Hallando la

para el menor valor:

Hallando la

para el mayor valor:

Finalmente se realiza la comparacin:

Como los valores son menores al

ningn valor se rechaza.

Para la estandarizacin del NaOH usamos una cantidad de Ftalato cido de potasio cumplindose en el punto de equilibrio:

)
( ( )( )( ) )

( (

)( )(

) )

Dnde: (Ftalato) = 1 Para los otros datos:

Grupo 1 Grupo 3

0.098 N 0.088 N

Sacando un promedio entre los 3 resultados se tiene:

Para la determinacin de K1 , K2 Y K3 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

1. Solucin de H3PO4 y KH2PO4:

12 10 8 pH 6 4 2 0 0 5 10

Grafica Volumen vs pH

15 20 Volumen de NaOH (mL)

25

30

35

Hallando los Volumenes experimentales en los punto de equilibrio para la solucin de H3PO4 titulada con NaOH usando el mtodo de la primera derivada se tiene:
2.50

2.00

pH /V

1.50

1.00

0.50

0.00 0 5 10 15 Volumen/2 20 25 30

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

De las graficas se observan que los puntos de equilibrio estn en los siguientes volmenes:

Para poder determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer punto equivalente 1:

[ [ ] [ (

]( ] )

[ (

] ) ( )

La [H3PO4] que permanece en la solucin luego que la reaccin se ha producido ser la concentracin inicial menos la concentracin de cido que ha participado activamente en la reaccin (vale decir aquella que ha reaccionado con el volumen de NaOH aadido y que es adems igual a la [H+] [ ] [ ] [ ]

Pero: [ Si: Ph = 2.38 [ ]

] [

[ ]

Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que se van produciendo, es as que para determinar la primera constante tenemos, que en el primer punto equivalente: H3PO4 H2PO4- + H+

Dnde:

K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

As mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [ H+]

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

La constante de equilibro K1 ser: ( )( )

( -

Para poder determinar la concentracin de NaH2PO4 ,el volumen empleado de NaOH ser igual a :(V2 -2V1)ml. Luego, en el punto de equivalencia 2 se tendr que: (VM2= 10ml)

[ -

](

] [(

Reemplazando los valores tenemos: [ ] [ ]( ( ) ) ( ) ( )

La segunda reaccin producida en el segundo punto equivalente es: H2PO4- HPO4-2 + H+

La constante de disociacin ser:K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-] Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto semiequivalente.En dicho punto se cumple que:[H2PO4-] = [HPO4-2]

Finalmente, reemplazando tal afirmacin en la ecuacin; la segunda constante quedar reducida a:K2= [ H+]

Como el 2 punto semiequivalente est en Entonces: ( )

10

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

2. Solucin de H3PO4: Grafica Volumen vs pH

14 12 10 8

pH
6 4 2 0 0 5 10 15 20 Volumen aadido de NaOH (mL) 25 30

Hallando los Volumenes experimentales en los punto de equilibrio para la solucin de H3PO4 titulada con NaOH usando el mtodo de la primera derivada se tiene:
3 2.5 2

pH/V

1.5 1 0.5 0 0 5 10 15 Vollumen /2 20 25 30

De las graficas se observan que los puntos de equilibrio estn en los siguientes volmenes:

11

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

Para poder determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer punto equivalente 1:

[ [ ] [ (

]( ] )

[ (

] ) ( )

La [H3PO4] que permanece en la solucin luego que la reaccin se ha producido ser la concentracin inicial menos la concentracin de cido que ha participado activamente en la reaccin (vale decir aquella que ha reaccionado con el volumen de NaOH aadido y que es adems igual a la [H+] [ ] ] [ ] [ ] ] [ ] [ ] [ ]

Pero: [ Si: Ph = 1.9 [

Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que se van produciendo, es as que para determinar la primera constante tenemos, que en el primer punto equivalente: H3PO4 H2PO4- + H+

Dnde:

K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

As mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [ H+] La constante de equilibro K1 ser:

12

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

)(

La segunda reaccin producida en el segundo punto equivalente es: H2PO4- HPO4-2 + H+

La constante de disociacin ser:K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-] Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto semiequivalente.En dicho punto se cumple que: [H2PO4-] = [HPO4-2]

Finalmente, reemplazando tal afirmacin en la ecuacin; la segunda constante quedar reducida a:K2= [ H+]

Como el 2 punto semiequivalenteesta en Entonces:

3. Solucin de H3PO4 y HCl:

14 12 10 pH 8 6 4 2 0 0 5 10 15

Grafica Volumen vs pH

20

25

30

35

40

45

50

55

Volumen aadido de NaOH (mL

13

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

Usando el metodo de la primera derivada:

De la primera grafica hallamos los Volmenes experimentales en el punto de equilibrio para la solucin de H3PO4 y HCl,titulada con NaOH usando el mtodo de la primera derivada : V1= 16.5 ml con un pH1=3.86 V2= 26 ml con un pH2=8.56 Para poder determinar la [H3PO4] inicial debemos emplear los datos del primer y segundo punto equivalente:

[ [ [ Calculo de K1 del H3PO4: ] ](

]( )
[

) [
](

[ ](
) ( )

] ) = 0.091M

14

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

Para calcular las constantes es necesario ayudarnos de las reacciones que se van produciendo, es as que para determinar la primera constante tenemos, que en el primer punto equivalente: H3PO4 Dnde: H2PO4- + H+

K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

As mismo, sabemos que en el primer punto equivalente se deber cumplir: [H2PO4-] = [ H+] Tambin, la [H3PO4] que queda en la solucin luego que la reaccin se ha producido ser la concentracin inicial menos la concentracin de cido que ha participado activamente en la reaccin es decir, aquella que ha reaccionado con el volumen de NaOH aadido y igual a la [H+]. [ ] [ ] [ [ ] ] [ ]

Hallando la [H+]

Si: pH = 1.6

Luego calculamos la concetracion de HClinical: [ [ [ ] ]( ] [ ) [ ]( ( ]( ) ) M )

15

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

Entonces la primera contante ser:

[ [ ][ ] ]

= 9.470x10-3

Luego para el clculo de la segunda constante:K2 La segunda reaccin producida en el segundo punto equivalente es: H2PO4- La constante de disociacin ser: K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-] Se sabe que en dicho punto se debe cumplir que: [H2PO4-] = [HPO4-2] Entonces la segunda constante de equilibrio estar dada solo por la concentracin de hidrgenos: K2= [ H+] Hallando la [H+]: El segundo punto semiequivalente est determinado por V = (V1+V2) / 2 y un pH que se obtiene de la grfica: HPO4-2 + H+

si pH= 6.76 entonces entonces:

K2= 4. ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS Con nuestros datos obtenidos para la estandarizacin se obtuvo el valor de la concentracin de NaOH igual a 0.101, pues resulto muy aproximado al valor rotulado de O.1N.

16

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

Para la calibracin del PH metro se us las soluciones buffer de tartrato acido de potasio cuyas PH rotulados son de 4,01 0.01 y de 7.00 0.02, obteniendo en nuestra lectura los valores de 4 y 7 respectivamente, con esto podemos cas asegurar que el equipo esta calibrado.

En cunto difieren los pk1 y pk2 de la solucin trabajada en nuestra experiencia (H3PO4 Y K2HPO4)?
Valores experimental Pk1 2.2 3.45 Pk2 7.2 6.8 El primer valor difiere mucho respecto al valor terico, pues podemos decir que hubo un mal manejo en las mediciones del PH y de los volmenes medidos. La concentraciones incialesH3PO4 Y K2HPO4 halladas mediante nuestros clculos son de 0.053 y 0.058 respectivamente. Para el clculo del valor de K2, puesto que en el segundo punto equivalente [H2PO4-] = [HPO4-2], entonces se deduce que el K2 solo depender de la concentracin de H+ , K2 =[ H+]. 5. OBSERVACIONES Para la estandarizacin del NaOH usamos la solucin de ftalato acido de potasio y como indicador la fenolftalena. - Se estandarizo el PH metro con dos soluciones buffer de tartrato acido de potsico; cuyas lecturas ledas fueron de PH igual a 4 y 7. - El potencimetro que se us para hallar el PH de la solucin a pesar de estar calibrado, el dato de salida de PH tena una variacin, pero el rangode esta variacin era mnimo; notamos que nos proporcionaban los datos inmediatamente. 6. CONCLUSIONES Una vez ms comprobamos la importancia del ftalato cido de potasio (KHP) para estandarizarbases de Brnsted y en particular al hidrxido de sodio. valor terico

17

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

2012-I

Se comprob las ventajas que nos ofrece el PH metro, como de proporcionarnos directamente el PH, dndonos lecturas constantes e inmediatas.

En nuestro caso (mezcla de H3PO4 Y K2HPO4) se pudo hallar las constante de K1 y K2; pues la solucin buffer tiene efecto despus de alcanzar el primer punto equivalente.

7. APLICACIONES APLICACIONES DEL ACIDO FOSFORICO: El cido fosfrico es usado como regulador de pH en diferentes industrias, como levaduras, cervezas, aceites y bebidas refrescantes. El cido fosfrico tcnico interviene en los tratamientos de fosfatado de metales, siendo la industria automovilstica su primer consumidor, y asimismo, se emplea en los baos para el abrillantado del aluminio. El cido fosfrico se utiliza para el blanqueo del caoln, mediante la reduccin y posterior eliminacin de los iones frricos presentes en el mineral. El cido fosfrico se utiliza en la preparacin de abonos y en el riego por goteo. Es, adems, el punto de partida para la obtencin de fosfato monoamnico, usado en fertirrigacin y en abonos foliares. 8. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

Schenk, G.; Qumica Analtica Cuantitativa; Ed. CECSA. Mxico 1984. pgs: 420-424 http://www.quiminet.com/articulos/aplicaciones-del-acido-fosforico8718.htm Recursosbiblioteca.utp.edu.co/tesisdigitales/texto/54308H565.pdf

18

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO