Escola Tcnica Estadual de Suzano Experimento n 1

ESPECTROFOTOMETRIA UV / VIS

Alunos: Nathalie Ap. Vieira, 18 Olimpio Dias, 19 Pedro Parisoto, 21 Paulo Henrique dos Santos, 20 Tamara da Silva Ferreira, 27 Disciplina: Analise Qumica Instrumental Professora: Marli

Suzano, SP 2011

ndice

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.

INTRODUO ........................................................................................................................ 3 OBJETIVO GERAL ................................................................................................................. 15 OBJETIVO ESPECFICO ......................................................................................................... 15 PARTE EXPERIMENTAL ........................................................................................................ 15 RESULTADO E DISCUSSES ................................................................................................. 17 CONCLUSO ........................................................................................................................ 22 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ........................................................................................... 23 PS LABORATRIO.............................................................................................................. 24

1. INTRODUO
1.1 Espectrofotmetros

A variao da cor de um sistema com a mudana da concentrao de um componente a base da analise colorimtrica. A cor , usualmente, devida formao de um composto colorido pela adio de um reagente apropriado ou inerente ao constituinte que se deseja analisar. A intensidade da cor comparada com a intensidade da cor que se obtm com o mesmo procedimento pelo tratamento de uma amostra cuja quantidade e concentrao so conhecidas. A analise fluoromtrica um mtodo de analise no qual se usa a quantidade de radiao emitida por um analito para medir sua concentrao. Na analise espectrofotomtrica usa-se uma fonte de radiao que alcana a regio ultravioleta do espectro. Para isso, escolhe-se comprimento de onda de radiao bem-definidos e com largura de banda de menos de um nanmetro, o que exige um espectrofotmetro. Um espectrmetro ptico um instrumento que possui um sistema ptico que dispersa radiao eletromagntica incidente e permite a medida da quantidade de radiao transmitida em determinados comprimentos de onda selecionados da faixa espectral. Um fotmetro um equipamento que mede a intensidade da radiao transmitida ou uma funo desta quantidade. Quando combinado em um espectrofotmetro, espectrmetro e o fotmetro produzem um sinal que corresponde diferena entre a radiao transmitida por um material de referncia e a radiao transmitida por uma amostra em comprimentos de onda selecionados. A vantagem principal dos mtodos colorimtrico e espectrofotomtrico que eles so uma maneira simples de determinar quantidades muito pequenas de substncias. Em geral, o limite superior dos mtodos colorimtricos a determinao de constituintes em concentraes inferiores de 1 a 2%. A fluorimetria, alm de serem duas a trs ordens de grandeza mais sensvel do que os mtodos colorimtricos e espectrofotomtrico, tem a vantagem de ser mais seletiva. A luz a radiao qual o olho humano sensvel. Em comprimentos de onda diferentes, a radiao d origem s diferentes cores. A mistura destes comprimentos de onda constitui a luz branca, que cobre o chamado espectro visvel, entre 400 e 760 nm. A tabela 1 lista as faixas aproximadas dos comprimentos de onda das cores. A
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percepo visual da cor depende da absoro seletiva de certos comprimentos de onda da luz incidente pelo objeto colorido. Os demais comprimentos de onda so refletidos ou transmitidos de acordo com a natureza do objeto e so percebidos pelo olho como a cor do objeto. Se um objeto solido opaco parece branco porque todos os comprimentos de onda foi refletida. Se ele parece azul porque os comprimentos de onda que estimulam a sensao de azul foram refletidos etc.
Tabela 1 - Comprimento de onda aproximados das cores (nm)

Ultravioleta < 400

Violeta 400-450

Azul 450-500

Verde 500-570

Amarelo 570-590

Laranja 590-630

Vermelho 620-760

Infraverm. >760

Nota-se que a faixa coberta pela radiao eletromagntica se estende consideravelmente alm da regio do visvel. A figura 1 mostra os limites aproximados de comprimentos de onda e frequncias dos vrios tipos de radiao, inclusive a faixa de frequncias dos vrios tipos de radiao, inclusive a faixa de frequncias do som, a que chamamos espectro eletromagntico. Note que os raios e os raios X tm comprimentos de onda muito pequenos, enquanto a radiao ultravioleta, visvel, infravermelha e de rdio tm comprimentos de onda progressivamente maiores. Na fluorometria, colorimetria e espectrofotometria, a regio do visvel da maior importncia. As ondas eletromagnticas so descritas habitualmente em termos do comprimento de onda, , o nmero de onda, , e a frequncia,v. O comprimento de onda a distncia entre dois pontos de mesma fase em ondas sucessivas e, exceto se dito o contrrio, sua unidade o centmetro (cm). O nmero de ondas, como diz o nome, o nmero de ondas contidas em um centmetro. A frequncia o nmero de ondas por segundo. Estas trs quantidades so relacionadas como:

Figura 1- Espectro Eletromagntico

1.2 Teoria da espectrofotometria e da colorimetria

A espectofotometria atinge as seguintes regies do espectro: ultravioleta, 185 a 400 nm, e infravermelho, 0,76 a 15 m. A colorimetria trata da regio do visvel do espectro. Quando a luz monocromtica ou policromtica atinge um meio homogneo, parte da luz incidente sobre reflexo, parte absorvida pelo meio e o resto transmitido. Se as intensidades da luz forem I0 para luz incidente, Ia para a luz absorvida e Ir para luz refletida, ento,

No caso da interface ar-vidro, que ocorre quando se usa clulas de vidro, cerca de 4% da luz incidente refletida. Ir normalmente eliminada pelo uso de um controle como uma clula de comparao e

Costuma-se atribuir a Lambert o estudo da absoro da luz em meios de diferentes espessuras, embora ele tenha apenas aplicado conceitos originalmente desenvolvidos por Bouguer. Beer fez experimentos semelhantes com solues de concentraes diferentes. As duas leis so conhecidas separadamente como lei de Lambert e lei de Beer. Na forma combinada, so conhecidas como lei de Lambert-Beer. 1.3 A Lei de Beer Lambert

A interao entre o feixe de luz e a soluo contida no recipiente transparente pode ser exemplificada pela figura 2:

Figura 2 - Transmisso e absoro da luz por uma soluo

Considerando um bloco de material absorvente (slido, lquido ou gasoso), um feixe paralelo de luz monocromtica com intensidade I0 incide sobre este bloco perpendicularmente superfcie. Aps passar atravs de uma espessura b do material, que contm n tomos, ons ou molculas absorventes, sua intensidade diminui como resultado da absoro de luz, proporcionalmente concentrao C do material absorvente. A absoro da luz quantificada por uma grandeza denominada absorbncia (A), onde a escala varia de 0 a 2. A absorbncia muito importante porque ela diretamente proporcional concentrao das espcies absorventes de luz na amostra. A transmisso da luz quantificada pela transmitncia (T) e sua escala varia de 0 a 100%. As investigaes de J. H. Lambert e A. Beer permitiram concluir que a intensidade da luz transmitida depende:
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a) Da intensidade da luz incidente ( I0) b) Do comprimento percorrido pela luz (espessura do recipiente = b) c) Da concentrao da espcie absorvente (C).

Estas relaes podem ser expressas pela equao:

log Io/It = A = K.b.C Onde: Io = intensidade da luz incidente na amostra It = intensidade da luz transmitida pela amostra

Eq. 2

A = absorbncia, representa a quantidade de luz absorvida pelo soluto da amostra, naquele comprimento de onde selecionado. adimensional. K = constante caracterstica do soluto (absortividade molar ou especifica) b = espessura do recipiente que contm a soluo, e representa o comprimento do caminho tico atravs da amostra. Expressa em cm. C = concentrao do soluto, em g/L ou em moles/Litro.

A equao 2 tambm conhecida como a expresso matemtica da Lei de BeerLambert e o corao da espectrofotometria aplicada a analise qumica. Quando a concentrao expressa em g/L e o comprimento do caminho tico (b) em cm, a expresso acima torna-se: A= a.b.Cg/L, onde k = a = absortividade especifica. Quando a concentrao expressa em mol/L e o comprimento do caminho tico (b) em cm, a expresso acima torna-se: A = .b.C mol/L, onde k = = absortividade molar. Essas duas constantes se relacionam entre si por: =a . PM, onde PM o peso molecular.

1.4 Relao entre absorbncia (A) e transmitncia (T)

A relao entre a luz transmitida (It) e a luz incidente (I0) chama-se transmitncia e o valor mximo que pode assumir 100%.

T = It/I0 Se determinada soluo no absorve energia, ento It e I0 tm o mesmo valor (100%) e, consequentemente ,T = 1. Como se usa a transmitncia percentual para evitar operaes com nmeros decimais, T fica entre 0 e 100%. A lei de Beer Lambert estabelece a relao entre Transmitncia (T) e Absorbncia (A):

A = -log T/100

Por esta expresso, entende-se que um valor em porcentagem de transmitncia lido na escala do fotocolorimetro pode ser facilmente transformado em absorbncia. Por exemplo, 20% de transmitncia correspondem a uma absoro de 0,699.

Termo Absorbncia Transmitncia Comprimento da trajetria (espessura da cela) Absortividade molar (coeficiente de absoro molar) Absortividade especfica
Tabela 2 - Termos e smbolos usados na equao da Lei de Beer.

Smbolo A T b a

Equao A = -logT e A=k.b.c T=(10-A)x100 b = A/k.C = a.PM ou = A/b.Cmol/L a = /PM ou a = A/b. Cg/L

1.5 Desvios da Lei de Beer

A lei de Beer geralmente vlida em uma faixa de concentraes razoavelmente elevada, se a estrutura do on colorido ou do no-eletrlito colorido em soluo no mudar com a concentrao. Pequenas quantidades de eletrlitos que no reagem quimicamente com os componentes coloridos normalmente no afetam a absoro da luz. Grandes quantidades de eletrlitos podem deslocar a posio do mximo de absoro e, tambm, mudar a absortividade molar. Encontram-se discrepncias, usualmente, quando o soluto colorido se ioniza, se dissocia ou se associa em soluo, porque, neste caso, a natureza da espcie que absorve varia com a concentrao. A lei de Beer no vlida quando o soluto forma complexos cuja composio depende da concentrao. Podem ocorrer discrepncias quando a luz utilizada no

monocromtica. sempre possvel testar o comportamento de uma substncia fazendo o grfico , ou , contra a concentrao. Uma linha reta que passa pela origem

indica que a lei de Beer est sendo obedecida. Se a soluo-teste no obedece lei de Beer, melhor preparar uma curva de calibrao usando um conjunto de padres de concentrao conhecida. Coloque a leitura do instrumento em grfico contra as concentraes, em mg/ml ou mg/1000 ml. Para maior preciso, as curvas de calibrao devem cobrir as faixas de diluio em que a comparao com o desconhecido vai ser feita. O instrumento tambm pode provocar desvios da lei de Beer. Assim, por exemplo, se a fotomultiplicadora no esta funcionando corretamente, obtm-se uma linha reta, mas a linha ir cortar o eixo de concentraes fora do zero. Se as cubetas (clulas) estiverem sujas, a linha cortar o eixo de absorbncias em um valor maior do que zero.

1.6 Seleo do comprimento de onda

A cor de uma substncia est relacionada a sua capacidade de absorver seletivamente na regio visvel do espectro eletromagntico. Se quisermos analisar uma soluo pela medida da intensidade de absoro da luz por um componente colorido, bvio que a acurcia da medida ser maior se usarmos o comprimento de onda de absoro de luz. A cor devida radiao refletida e no radiao absorvida. A cor da
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radiao refletida complementar em relao cor da radiao absorvida. A Tabela 3 lista as cores complementares. Vrios procedimentos podem ser usados para selecionar regies particulares do espectro visvel.

Comprimento de onda (nm) 400 435 435-480 480-490 490-500 500-560 560-580 580-595 595-610 610-750
Tabela 3 - Cores complementares

Cor (transmitida) Violeta Azul Azul-esverdeado Verde-azulado Verde Verde-amarelado Amarelo Laranja Vermelho

Cor complementar Verde-amarelado Amarelo Laranja Vermelho Roxo Violeta Azul Azul-esverdeado Verde-azulado

1.6.1 Filtros pticos

Os filtros pticos so usados nos colormetros (absorcimetros) para isolar determinadas regies espectrais. Eles so vidros coloridos ou filmes finos de gelatina que contm corantes.

1.6.2 Filtros de interferncia (transmissores)

Os filtros de interferncia tm uma banda de transmisso mais estreita do que os filtros coloridos. Eles so, essencialmente, dois filmes de metal muito refletores e parcialmente transmissores (usualmente de prata, separados por um filme espaador de material transparente). A espessura do espassador determina o comprimento de onda da banda transmitida e, portanto, a cor da luz transmitida. Este efeito o resultado de um interferncia ptica que produz transmisso elevada de luz quando a separao ptica entre os dois filmes metlicos igual metade ou a um mltiplo da metade do
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comprimento de onda da radiao. A luz que no transmitida refletida em grande parte. A faixa de comprimentos de onda coberta pelos filtros vai de 253 a 390 nm ou de 380 a 1100 nm, com mximo de transmisso entre 25 e 50%, e largura menor do que 18 nm, no caso dos filtros de faixa estreita usados em colorimetria. Os absorcimetros equipados com filtros so muito pouco usados, mas eles so muito baratos e muito satisfatrios para certas aplicaes.

1.6.3 Prismas

Para aumentar a resoluo dos espectros no visvel e no ultravioleta, necessrio usar um sistema ptico melhor do que o que se pode conseguir com filtros. Em muitos instrumentos manuais ou automticos, pode-se conseguir bons resultados com prismas, usados para dispersar a radiao proveniente de lmpadas incandescentes de tungstnio ou de deutrio. A disperso ocorre porque o ndice de refrao, n, do material do prisma varia com o comprimento de onda, . O poder dispersor dado por dn/d. A separao que se consegue obter entre os diferentes comprimentos de onda depende do poder dispersor e do ngulo do prisma. Em instrumentos nos quais a radiao passa pelo prisma em uma nica direo, comum o uso de um prisma de 60. Em alguns casos, utiliza-se a disperso dupla, em que a radiao passa duas vezes pelo prisma, sendo refletida por um espelho colocado logo aps o prisma. o caso da montagem de Littrow. A rotao do prisma permite a focalizao da luz monocromtica de diferentes comprimentos de onda em uma fenda de sada. Infelizmente no existe um material apropriado para uso em toda a faixa entre 200 e 1000 nm. O quartzo fundido um meio-termo muito aceito. Os prismas de vidro podem ser usados entre 400 e 1000 nm para a regio do visvel, mas no so transparentes radiao ultravioleta. Para a regio de comprimentos de onda menores do que 400 nm, so usados prismas de quartzo ou de slica fundida. Quando se usa quartzo em um prisma de passo simples e ngulo de 60, necessrio fazer o prisma em duas metades, uma de quartzo dextrogiro e a outra de quartzo levogiro, para cancelar a polarizao ptica de cada uma das metades. Ao contrrio das redes de difrao, os prismas tm a vantagem de produzir um espectro de ordem simples.

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1.6.4 Redes de difrao

As redes de difrao substituram quase completamente, na prtica, os mtodos de disperso. A radiao incidente sofre difrao em uma srie de linhas muito prximas marcadas em uma superfcie. As primeiras redes de difrao eram placas de vidro marcadas com as linhas pelas quais passava um feixe de luz. Estas redes so chamadas de redes de transmisso. Para a radiao ultravioleta, os espectrofotmetros modernos usam redes de metal e reflexo da luz incidente sobre uma srie de ranhuras paralelas. Estas redes so conhecidas como redes echelette. Uma desvantagem das redes de difrao a produo de espectros de segunda ordem e de ordens superiores, que podem se superpor ao espectro de primeira ordem desejado. A superposio mais comum entre a regio de maior comprimento de onda do espectro de primeira ordem e a regio de menor comprimento de onda do espectro de segunda ordem. O problema usualmente resolvido pelo uso de filtros colocados em posies cuidadosamente escolhidas que bloqueiam a radiao indesejada. Nos espectrofotmetros usados no ultravioleta e no visvel, as redes tm entre 10000 e 30000 linhas por centmetro, o que faz com que a distncia entre as ranhuras seja muito pequeno e que a disperso entre os comprimentos de onda seja elevada no espectro de primeira ordem. Para cobrir a regio entre 200 e 900 nm, uma rede suficiente. Na rede do tipo echelle a densidade de linhas muito menor, cerca de 800 por centmetro. Esta caracterstica, aliada a sua geometria, faz com que estas redes sejam muito teis na anlise por emisso de muitos elementos.

1.7 Componentes do espectrofotmetros

1.7.1 Fontes de radiao

Uma lmpada de tungstnio uma excelente fonte de radiao contnua na regio do visvel e do infravermelho prximo. Um filamento de tungstnio opera, normalmente, em uma temperatura prxima de 3000 K e produz radiao til na faixa de 320 a 2500 nm. A espectroscopia na regio do ultravioleta utiliza normalmente uma lmpada de deutrio, na qual uma descarga eltrica (um arco, uma espcie de centelha
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eltrica) provoca dissociao do D2 e a emisso de 1radiao ultravioleta de 200 a 400 nm. Em um espectrofotmetro ultravioleta-visvel tpico, a troca entre as lmpadas de deutrio e tungstnio feita em torno de 360 nm, de forma que esteja sempre sendo usada uma fonte mais intensa. Para as regies visvel e ultravioleta tambm so muito utilizadas lmpadas de descarga eltrica cheias com vapor de mercrio ou gs xennio. Os lasers emitem radiao em linhas (raias) isoladas, cada uma das linhas correspondendo a um nico comprimento de onda. Um bombeamento de energia atravs da lateral do meio, onde ocorre a produo da radiao laser, d origem inverso de populao. Uma das extremidades da cavidade laser um espelho que reflete toda a radiao (0% de transmitncia). A outra extremidade um espelho parcialmente transparente (1% de transmitncia), que reflete praticamente toda a radiao. Os ftons com energia E2 E1, que se movimentam de um lado para o outro entre os dois espelhos, estimulam uma avalanche de novos ftons. A pequena frao de radiao que passa pelo espelho parcialmente transparente direita corresponde ao rendimento til do laser.

1.7.2 Monocromadores

Um monocromador dispersa a radiao nos comprimentos de onda que a compem e seleciona uma faixa estreita de comprimento de onda para passar pela amostra e pelo detector. O monocromador consiste em duas fendas, uma para a entrada e outra para a sada da radiao, espelhos e uma 2rede de difrao para dispersar a radiao. Os instrumentos mais antigos usavam prismas no lugar da rede de difrao. Monocromador prismtico: a radiao policromtica procedente da fonte de radiao passa pela fenda de entrada e incide sobre a face de um prisma, sofrendo desvio. Os prismas de quartzo so indicados para trabalhar na regio ultravioleta, embora tenham mais disperso que o vidro. Na regio do visvel so empregados prismas de vidro. Os prismas de quartzo apresentam desvantagem de serem altamente refrigerantes e oticamente ativos.

1
2

Radiao ultravioleta muito prejudicial aos olhos quando eles no esto protegidos. Rede de difrao: um componente ptico que opera por reflexo ou transmisso de radiao e possui uma serie de ranhuras impressas em sua superfcie, bem prximas uma das outras. Quando a radiao refletida ou transmitida pela rede, cada linha se comporta como uma fonte independente de radiao. Rede: Dispositivo ptico onde existem ranhuras espaadas de maneira prxima. Difrao: Mudana de direo da radiao causada por uma rede.

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Monocromador

reticular:

principal

elemento

de

disperso

dos

monocromadores reticulares a rede de difrao, que consiste em uma placa transparente com inmeras ranhuras paralelas e de mesma distncia. As redes de difrao dispersam a radiao policromtica baseadas no fenmeno da interferncia, e a disperso resultante desta rede linear. As redes de difrao possuem resoluo melhor que os prismas e podem ser utilizadas em todas as regies espectrais.

1.7.3 Detectores

Um detector produz um sinal eltrico quando atingido por ftons. Por exemplo, uma clula fotoemissiva emite eltrons a partir de uma superfcie fotossensvel negativamente carregada (o catodo), quando atingida por radiao na regio do visvel ou do ultravioleta. Os eltrons se deslocam atravs do vcuo na direo de um eletrodo carregado positivamente, chamado de coletor, dando origem a uma corrente eltrica que proporcional intensidade de radiao incidente. fluorescncia ou por fosforescncia. A intensidade de emisso proporcional concentrao da amostra em baixa concentrao. Em concentraes suficientemente altas, a emisso diminui devido auto-absoro pelo analito.

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2. OBJETIVO GERAL
Desenvolver habilidades e competncias referentes espectrofotometria.

3. OBJETIVO ESPECFICO

Determinar a absortividade molar para o Permanganato de Potssio (

e em

seguida determinar a concentrao de uma soluo de concentrao desconhecida.

4. PARTE EXPERIMENTAL

4.1 Materiais

Bcker de 40 ml Esptula Balo volumtrico de 100 ml Balo Volumtrico de 25 ml Pipeta Graduada de 1 ml

Pipeta Volumtrica de 10 ml Pipeta Volumtrica de 5 ml Espectrofotmetro Cubetas Balana Analtica

4.2 Reagentes

Permanganato de Potssio PA ( gua destilada

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4.3 Procedimentos

4.3.1 Preparao da amostra de Permanganato de Potssio

Calculou-se a massa de Permanganato de Potssio para preparar a amostra com concentrao de 0,0001 mol/l. Pesou-se 0,0015 g de Permanganato de Potssio PA ( em um bquer de

40 ml, a seguir transferiu-se a amostras para o balo volumtrico de 100 ml, avolumouse o balo com gua destilada. Os bales volumtricos de 25 ml foram marcados com numerao de 1 4, sendo adicionados volumes diferentes da amostra. A tabela 4 demonstra os valores adicionados em cada balo.

N 1 2 3 4

Volume da amostra 1 ml 5 ml 10 ml 15 ml

Tabela 4 - Volume adicionado nos bales

Aps transferncia da amostra para os bales, avolumou-se cada um com gua destilada e calculou-se a concentrao de cada amostra.

4.3.2 Determinao da Absortividade Molar para o Permanganato de Potssio.

Adicionou-se gua destilada na cubeta para realizar a prova em branco no espectrmetro de uv/ vis, a seguir, na segunda cubeta, adicionou-se a amostra de nmero 4 por ser a mais concentrada, para identificao do valor do nanmetro a ser utilizado. Aps determinar o valor do nanmetro a ser utilizado, nas outras cubetas, adicionou-se as 3 amostras restantes para determinao.

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4.3.2 Determinao da concentrao desconhecida de soluo de Permanganato de Potssio

Com a ajuda de uma pipeta graduada de 1 ml, retirou-se 1 ml de uma soluo pronta de Permanganato de Potssio com concentrao desconhecida e transferiu-se para um balo volumtrico de 100 ml, avolumou-se o balo com gua destilada. A seguir, realizou-se a prova em branco na primeira cubeta e na segunda adicionou-se a soluo preparada.

5. RESULTADO E DISCUSSES
5.1 Clculo para preparao da amostra de Permanganato de Potssio.

Utilizou-se a frmula da molaridade para calcular a massa a ser utilizada para preparao de amostra de Permanganato de Potssio com concentrao de 0,0001 mol/L.

Conforme pesquisa, a Lei de Beer idealizada para solues diludas, pois em solues relativamente concentradas (> 0,001 mol.L-1) a distncia mdia entre molculas absorventes diminui e interaes entre as mesmas comeam a afetar a distribuio de carga, alterando a habilidade das espcies absorverem um dado comprimento de onda, por este motivo, a concentrao inicial da amostra estava em 0,001 mol/L o que resultava no valor 3 de absorbncia e nos impossibilitou de obter valores para construo do grfico.

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5.2 Calculo das concentraes de amostras:

A concentrao de cada volume de amostra foi calculado para construo do grfico.

a)

b)

d)

c) Os esto Tabela 5.
N 1 2 3 4 Volume da amostra 1 ml 5 ml 10 ml 15 ml

valores
Concentrao 0,000004 0,00002 0,00004 0,00006

obtidos na

relacionados

Tabela 5 - Tabela com concentraes

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5.3 Curva analtica

A tabela 6 demonstra os valores de absorbncia obtidos atravs do espectrofotmetro. Foi realizado este teste para observar a variao de absorbncia conforme altera o valor do nanmetro.

N 1 2 3 4 5 6

Absorbncia 0,170 0,009 0,013 0,027 0,062 0,121

Nanmetro 400 420 440 460 480 500

N 7 8 9 10 11 12

Absorbncia 0,151 0,159 0,119 0,065 0,021 0,133

Nanmetro 520 540 560 580 600 525

Tabela 6 - Valores de absorbncia

Aps o teste, determinou-se a absorbncia das amostras de concentraes diferentes com o espectrofotmetro a 525 nm, os resultados esto relacionados na tabela 7.

Volume

Concentrao mol/L

Absorbncia

Nanmetro

1 2 3 4

1 ml 5 ml 10 ml 15 ml

0,000004 0,00002 0,00004 0,00006

0,013 0,044 0,091 0,133

525 525 525 525

Tabela 7 - Resultado das amostras

Observa-se no Grfico 1, a relao dos valores de absorbncia e concentrao.

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Curva de calibrao obtida com o espectrofotmetro de uv/vs.

0.16 0.14 0.12 Absorbncia 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 0 0.00001 0.00002 0.00003 0.00004 0.00005 0.00006 0.00007 Concentrao mol/L Grfico 1 - Curva de calibrao resultados expressos na Tabela 7. y = 2235x R = 0.9975

Conforme pesquisa, quando a lei de Beer obedecida, o grfico forma uma linha reta perfeita. Valores da equao da reta: A = 3,054 B = 2167,6 R2 = 0,9989

Calculou-se a absortividade da amostra utilizando a seguinte frmula:

1) 0,013 = .0,000004.1cm

3) 0,091 = .0,00004.1cm

2)

=3250 L.mol .cm 0,044 = .0,00002.1cm =2200 L.mol-1.cm-1

-1 -1

4)

=2275 L.mol-1.cm-1 0,133 = .0,00006.1cm =2216,7 L.mol-1.cm-1

5.4 Determinao da concentrao de amostra com concentrao desconhecida.

Absorbncia

Nanmetro

20

0 0,472

525 525

Tabela 8 Absorbncia de Concentrao desconhecida

Para encontrar a concentrao da amostra, utilizou-se a equao da reta, onde calcula-se o valor de x, determinando a concentrao da amostra.

y=bx+a 0,472 = 2167,60.x+3,0541x10-3 x=0,0216 mol/L

Conclui-se que a concentrao da amostra de 0,0216 mol/L.

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6. CONCLUSO

A espectrofotometria de absoro molecular ultravioleta/ visvel foi eficiente para fornecer valores para construo da curva analtica onde nos possibilitou a obteno da concentrao de uma amostra com concentrao desconhecida. Confirmase que os resultados s foram possveis aps a reduo da concentrao da amostra, pois conforme visto, a Lei de Beer possui algumas limitaes e uma dela essencialmente a diluio de solues, caso contrrio se a amostra estiver com concentrao alta, no vai ser possvel obter os valores para construo do grfico e definio da concentrao de uma amostra com concentrao desconhecida. Considera-se ento, que seguindo todos os procedimentos, preparando a amostra com concentrao ideal para medio e conhecendo o aparelho, a espectrofotometria de absoro molecular ultravioleta/ visvel se torna uma ferramenta ampla para determinar espcies moleculares em soluo, por grandes partes das molculas absorverem nesta regio do espectro eletromagntico.

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7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Harris, Daniel C. Analise qumica quantitativa.7 ed. Rio de Janeiro. LTC 2008.p 415 -441. Vogel, Arthur Israel. Analise qumica quantitativa.6 ed.Rio de Janeiro. LTC 2011. p 451 459 Coringa, Elaine de Arruda Oliveira. Apostila: Analise Instrumental. CEFET Centro Federal de Educao Tecnolgica de Mato Grosso. Cuiab/MT 2006. p 20 49.

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8. PS LABORATRIO

8.1 Cite e explique quais so as limitaes da tcnica. 8.2 Quais so os tipos de desvios que podem ocorrer na lei de Lambert-Beer? Explicar cada um deles. R. Os desvios podem ser classificados como positivos ou negativos, e ocorrem quando algumas das seguintes condies ideais para as determinaes no so respeitadas: Comprimento de onda determinado para a espcie absorvente em questo; Meio homogneo (sem turbidez); Ausncia de reaes indesejveis entre molculas do soluto e solvente. Alguns desvios podem ocorrer como consequncia da maneira como as medidas de absorbncia foram feitas ou como o resultado de mudanas qumica associadas com variaes de concentrao. Os desvios podem ser divididos em dois grupos: desvios qumicos e desvio devido ao instrumento. Desvios qumicos: interao qumica do soluto com reagentes de analise ou imprurezas; alta concentrao da soluo (maior que 0,01 mol/L); variaes com pH; pureza e estabilidade dos reagentes; tempo de leitura (estabilidade qumica); temperatura na qual desenvolve-se a cor. Desvios devido ao instrumento: Desgaste de fotodetectores; troca de lmpadas por outra no correspondente; p sobre a ampola da lmpada; uso de filtros de outros aparelhos; cada vez que se troca um filtro, o instrumento dever ser recalibrado; uso de tubos de vidro comum ao invs de cubetas especialmente fabricadas para o aparelho; perda de calibrao do comprimento de onda. 8.3 A absortividade molar de uma certa substncia 14000 M-1cm-1 no comprimento de onda do seu mximo de absoro. Calcular a molaridade dessa substncia que pode ser medida no espectrofotmetro com clula de 1 cm, para uma absorbncia de 0,850.

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8.4 Determinou-se a absorbncia de uma srie de padres de permanganato de potssio em espectrofotmetro a 525 nm fornecendo os seguintes resultados da tabela:
C (ppm de Mn) 1,0 2,0 5,0 10,0 20,0 25,0 35,0 Absorbncia 0,014 0,032 0,108 0,216 0,444 0,544 0,754

Uma amostra de 2,53 g de ao foi dissolvida em 20 ml de cido ntrico 1:3, tratada com agente oxidante para que o mangans fosse permanganato e diluda a 50 ml com gua destilada. 2,00 ml dessa soluo foram avolumados a 50 ml com gua destilada. A transmitncia, lida nas mesmas condies dos padres foi de 55,2%. Faa o grfico da curva de calibrao do mangans e determine a absortividade do permanganato e o teor de mangans no ao.

Curva de calibrao
0.8 0.7 0.6 Absorbncia 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 10 20 Concentrao ppm/L 30 40 Series1

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A concentrao obtida foi convertida de ppm para mol.

1 g -----1000 mg x ------- 11,6 mg x = 0,0116 g/L

1 mol ---- 158,034 g x --------- 0,0116 g/L x = 7,34 x 10-5 mol/L

Calculo da absortividade do permanganato de potssio:

Calculo do teor de mangnes no ao:

2,53 g ---- 100 % 0,0116 g --- x x = 0,45 %

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