UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA CORROSION (PQ-324)

INHIBIDORES DE CORROSIN 1.- Introduccin Una gran variedad de compuestos inorgnicos y orgnicos han sido investigados como sustancias que inhiben la corrosin de distintos metales y aleaciones. El agua de mar, desde el punto de vista qumico es una solucin de cloruro de sodio (cerca al 3.4%) y como constituyentes menores, cuenta con la presencia de casi todos los elementos conocidos, entre los cuales juega un papel significativo el magnesio, por la propiedad de formar sales higroscpicas y la accin degradante sobre los materiales de concreto. Tambin en el agua de mar hay una infinidad de compuestos orgnicos disueltos, coloidales y diversos microorganismos. Adems contiene gases disueltos los cuales se encuentran presentes en la atmsfera que rodean el mar, el contenido de oxgeno del agua superficial varia segn sea el mar fro (rtico) o caliente (ecuatorial); la concentracin disminuye en funcin de la profundidad. Entre otros gases tenemos al anhdrido carbnico quien al interactuar con el agua genera una serie de equilibrios que involucran especies como: CO2, H20, H2CO3, HCO3-, CO3-2, H3O+. El anhdrido carbnico junto con las sales de sodio es el responsable de la propiedad buffer o amortiguadora (tampn) del agua que mantiene el pH entorno a 8, fluctuando entre 7.4 a 8.4. Tambin se tiene la presencia de sulfuro de hidrgeno que proviene de los microorganismos. Los factores de mayor importancia en el aspecto corrosivo son: la presencia de oxgeno disuelto, el proceso de reduccin catdica del oxgeno (O2 + 2H2O + 4e 4OH-) es la causa de la alcalinizacin del rea catdica. Por otro lado, el agua de mar debido a su salinidad tiene una alta conductividad elctrica que flucta entre 40000 a 50000 S/cm, el causante de esta es el elevado contenido de iones CI- y Na+. La alta conductividad crea la posibilidad de formacin de elementos galvnicos en serie, la que genera el desarrollo de la corrosin diseminada (pitting). Esta corrosin incide con fuerza en la posibilidad de dao del material por corriente dispersa; pero tambin permite un eficaz empleo de los mtodos de protecciones activas como la catdica, cosa que no se puede llevar a cabo en ambientes de baja conductividad a causa del fraccionamiento de la energa disipada bajo la forma de cada hmica. La presin osmtica del agua de mar que es aproximadamente de 2 Mpa (20 atm), es uno de los factores del deterioro de las pelculas orgnicas protectoras de los materiales. La inhibicin de la corrosin realizada por compuestos qumicos que se aaden al electrolito se atribuye a la adsorcin del aditivo (ion o molcula polar) en la superficie del metal, formando una interfase entre la solucin y el metal (pelcula delgada). En la interfase metal-electrolito se producen reacciones de transferencia de carga que dan origen a una interfase electrizada, conocida como la doble capa elctrica (EDL) aunque realmente se tiene triple capa. La interaccin de iones o molculas polares en la doble capa elctrica cambia sus propiedades y estructura. La adsorcin de una sustancia orgnica en la interfase metal/solucin puede escribirse de acuerdo a la siguiente reaccin de desplazamiento:
FIP-2011 1

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA CORROSION (PQ-324)

Org(sol) + nH2O(ads) Org(ads) + nH2O(sol) Donde n es el nmero de molculas de agua removidas de la superficie metlica por cada molcula de inhibidor adsorbido; el valor de n depender de la seccin transversal del rea de la molcula orgnica con respecto a la molcula de agua. La adsorcin de las molculas orgnicas ocurre porque la energa de interaccin entre la superficie del metal y el inhibidor es mayor que la energa de interaccin entre la superficie metlica y las molculas de agua. Tambin se debe tener en cuenta el efecto hidrofbico en la interfase cuando se usan sustancias tensoactivas para inhibir la carga y la transferencia de masa en la corrosin, tales como cationes del tipo R-NH3+ y R4N+ o aniones como RCOO- o R-SO3-, cadenas hidrocarbonadas o aromticas y grupos heterocclicos. Cuando estos compuestos tensoactivos son disueltos en agua de mar, la parte no polar en el interior del solvente causa distorsin de la estructura del solvente; en soluciones acuosas los enlaces de hidrgeno son distorsionados por la presencia de las partes no polares de las molculas tensoactivas. Cuando una sustancia tensoactiva s adsorbe en la interfase del metal corrodo-solucin, lo hace por la parte polar, quedando la parte no polar orientada hacia la solucin. Si se incrementa la concentracin de los agentes tensoactivos en la solucin tambin es posible la interaccin entre la parte no polar de las molculas adsorbidas con la parte no polar de las molculas que se encuentran en la solucin dando lugar a la formacin de una hemimicela. Tambin el aumento de la concentracin en la solucin da lugar a la formacin de micela de diferente forma geomtrica (que pueden ser esfricas y/o agregaciones laminares). En soluciones acuosas los grupos hidrofilicos hidratados estn en el exterior de la micela, mientras que los grupos hidrofbicos estn dirigidos al interior de la micela (ver figuras adjuntas).

Fig. 1: Micela

Fig. 2: Aumento de la concentracin

FIP-2011

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA CORROSION (PQ-324)

La adsorcin de los inhibidores depende de la naturaleza de la carga de la superficie del metal, el tipo de agresividad de la solucin electroltica y de la estructura qumica del inhibidor. Los principales tipos de adsorcin del inhibidor orgnico y la superficie del metal son: adsorcin fsica (electrosttica, coulumbica) y quimisorcin (cuando hay formacin de enlaces qumicos en la superficie). Los compuestos orgnicos que actan como inhibidores deben tener electrones libres por compartir, estas pueden ser molculas neutras o aniones (ver estructuras).

Resumen Un inhibidor es una sustancia la cual al ser aadida en pequeas cantidades en un fluido corrosivo, disminuye la velocidad de corrosin en varios ordenes de magnitud. Un inhibidor puede ser considerado como lo opuesto a un catalizador. Ellos pueden ser clasificados en diferentes clases de acuerdo al modo en que actan. a. Los inhibidores del tipo absorcin pueden ser absorbidos sobre la superficie del metal que se corroe protegindolo al eliminar la dislocacin del metal y las reacciones de reduccin, ejem. aminas orgnicas. b. Los supresores son un tipo especial de inhibidores, los cuales remueven los agentes que causan la corrosin, ejem. Sulfito de sodio, hidrazina. c. Inhibidores de fase vapor son similares a los de adsorcin y poseen una alta presin de vapor. Ellos pueden ser colocados en el ambiente sin ningn contacto con el metal. Forman una pelcula adsorbida sobre el metal por sublimacin seguida de condensacin sobre la superficie metlica. d. Oxidantes, son sustancias que se emplean efectivamente como inhibidores de corrosin en metales que tienen transiciones activas-pasivas como el hierro, titanio, etc. (ejem. Cromatos, nitratos). e. Inhibidores de la evolucin de hidrogeno, como el antimonio, que retarda la reaccin de reduccin del hidrogeno.

FIP-2011

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA CORROSION (PQ-324)

REACTIVOS Comunes: .- Sal de mesa Inhibidores: .- Nitrito de sdio .- Cromato de potasio .- p-Toluidina .- Tiourea .- Hidroquinona .- p-dimetilaminobenzaldehido .- Sal N-hidroxi-N-nitrosobenzenamina amonio (CUPFERRON) Preparacin del inhibidor: Inhibidor 1: pese 0.1 g (exacto) por 100 ml de solucin de agua de cao. IMPORTANTE Se trabajara con los mismos grupos de la clase anterior, cada grupo debe traer 7 placas de fierro de 4x2 cm y 7 placas de aluminio de 4x2 cm, las placas de fierro ya deben venir lijadas. PROCEDIMIENTO 1.- Limpiar y desengrasar 7 placas de Fe, y Al. Lave con agua, enjuague con un solvente orgnico. IMPORTANTE, las placas de cada tipo de metal deben ser iguales. 2.- Seque, pese cada una de las placas y organcelas de tal modo que las pueda identificar posteriormente. Registre el peso en la tabla adjunta. Metal 1 2 3 4 5 6 7 Unidad Fe gramos Al gramos Registre las dimensiones en la tabla adjunta: Metal 1 2 3 Fe Largo Ancho Espesor Al Largo Ancho Espesor 4 5 6 7

3.- Prepare 1 litro de solucin de NaCl (pese 35 g de sal y diluya en un litro de agua de cao). 4.- Prepare el inhibidor inorgnico, pesando tres porciones de 0.1 g de nitrito de sodio o cromato de potasio (segn le indique el JP). Solo debe tener 0.1 g de cada inhibidor (mximo dos inhibidores).

FIP-2011

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA CORROSION (PQ-324)

5.- Prepare el inhibidor orgnico, pesando tres porciones de 0.1 g de Cupferron p-Toluidina Tiourea Hidroquinona p-dimetilaminobenzaldehido (segn le indique el JP). Solo debe 0.1 g de cada inhibidor (mximo tres inhibidores). 6.- Tome dos frasco y coloque 100 ml (exacto) de la solucin de NaCl agregue el inhibidor inorgnico, agite y homogenice la solucin, luego en cada recipiente coloque una placa de Fe, y Al respectivamente. Las placas deben estar suspendidas en la solucin y totalmente cubiertas y no deben tocarse. Frasco 1 Frasco 2 Inhibidor 1: Nitrito de sodio Inhibidor 2: Cromato de potasio Metal: Fierro y aluminio Metal: Fierro y aluminio 7.- Tome tres recipientes y coloque 100 ml (exacto) de la solucin de NaCl agregue el inhibidor orgnico, agite y homogenice la solucin, luego en cada recipiente coloque una placa de Fe y Al. Las placas deben estar suspendidas en la solucin y totalmente cubiertas y no deben tocarse. Frasco 3 Frasco 4 Frasco 5 Inhibidor orgnico 1 Inhibidor orgnico 2 Inhibidor orgnico 3 Metal: Fe y Al Metal: Fe y Al Metal: Fe y Al 8.- En un frasco coloque 100 ml (exacto) de la solucin de NaCl, luego en el recipiente coloque una placa de Fe, y Al. Las placas no deben estar en contacto. Frasco 6 SIN INHIBIDOR Metal: Fe y Al 9.- Tape y almacene por una semana. En la siguiente semana debe retirar las placas, limpiarlas y pesarlas. Debe asimismo realizar una evaluacin cualitativa del aspecto de las placas (fotos). 10.- Para el informe debe calcular la tasa de corrosin en Mdd (miligramos por decmetro cuadrado por da), para ello debe calcular el area superficial total de la placa (puede despreciar el espesor si este es menor a 4 mm) y el tiempo en que estuvo sumergida la placa, para ello es IMPORTANTE registrar el momento (hora y da) de la inmersin y del levantamiento de la placa. El informe debe contener una evaluacin cualitativa (similar al informe anterior) y una evaluacin cuantitativa, tabulando sus resultados as: Inhibidor Fe (Mdd) Al (Mdd) Sin inhibidor Inhibidor inorgnico (Nitrito) Inhibidor inorgnico (Cromato) Inhibidor orgnico 1 (OJO) Inhibidor orgnico 2 Inhibidor orgnico 3
(OJO): coloque el nombre del inhibidor que le toco

Finalmente debe explicar los resultados obtenidos en la tabla y colocar sus conclusiones.
FIP-2011 5