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Chemiefr Quer einsteiger

Band1.StrukturchemieundTeilchensystematik

VORWORT ..........................................................................................................................................5 EINLEITUNG ......................................................................................................................................9 1.DIEGRUNDBAUSTEINE .............................................................................................................12 1.1 ATOMEUND IONEN ......................................................................................................................12 1.2. BENENNUNGUND SYMBOLE ........................................................................................................15 1.3. GRUNDBAUSTEINEUNDMAKROSKOPISCHE SUBSTANZ ..................................................................18 2.DIEORDNUNGDERGRUNDBAUSTEINE................................................................................22 2.1 DAS PERIODENSYSTEM................................................................................................................22 2.2 DIE PERIODEN .............................................................................................................................24 2.3 DIE GRUPPEN ..............................................................................................................................25 3.BINDEFHIGKEITENVONGRUNDBAUSTEINEN ................................................................26 3.1 UNTERSCHIEDLICHE QUALITTEN VON KRFTEN ..........................................................................26 3.2 RUMLICHUNGERICHTETE BINDEKRAFT(GRENZTYP) ...................................................................27 3.3 RUMLICHGERICHTETE BINDEKRAFT(GRENZTYP) .......................................................................28 3.4 GLEICHZEITIGRUMLICH GERICHTETEUNDUNGERICHTETE BINDEKRAFT(BERGANGSTYP)...........31 3.5 STRKEUND NORMUNGBEIRUMLICH GERICHTETER BINDEFHIGKEIT .........................................32

3.5.1NormungundBindungsgrad ...............................................................................................32 3.5.2NormbindungundBindungsabstand ...................................................................................37 3.5.3BindungsgradundStabilitt ...............................................................................................43

3.6 STRKEUND NORMUNGBEIRUMLICH UNGERICHTETER BINDEFHIGKEIT .....................................45

3.6.1NormungderBindefhigkeitvonIonen...............................................................................45 3.6.2Normungvonrumlichungerichteten,nichtionischenBindefhigkeiten ............................49

4.VARIATIONSMGLICHKEITENBEIMKOPPELNVONGRUNDBAUSTEINEN...............50 4.1 AUSWAHLVON TEILCHENQUALITTUND BINDUNGSART...............................................................50 4.2 KOPPLUNGSREGELNANHANDDES PERIODENSYSTEMS ...................................................................51 4.3 BENENNUNGVONSPEZIELLEN TEILCHENVERBNDEN ....................................................................52

Vorwort
In jedem Lexikon steht zu lesen: "Die Chemie ist die Lehre von den Eigenschaften der Substanzen und deren Umwandlungen." Der in diese Lehre Nichteingeweihte hrt davon mit Schaudern, in neuerer Zeit sogar immer mehr mit Ablehnung. In den Schulen steht das Fach Chemie an nahezu letzter Stelle der Beliebtheitsskala, es wird fr schwierig und undurchschaubar gehalten. Fr den Neuling, sei er auch noch so neugierig und lernbereit, wird nach erstem Kennenlernen das Fach Chemie immer schwieriger, obwohl es Chemiebcher fr Anfnger in Hlle und Flle gibt. Woran liegt es wohl, da Schler der Sekundarstufe Chemie als ein Horrorfach empfinden? Welches sind die Grnde dafr, da Studenten des Maschinenbaues, der Elektrotechnik oder des Bauingenieurwesens womglich am Fach Chemie scheitern? Diese Frage hat die nahezu dreiigjhrige Lehrttigkeit der Autoren stndig begleitet, die Lehrttigkeit sowohl im Bereich von Industrie und Hochschule als auch bei Schlern und Schlerinnen der Sekundarstufe unserer ffentlichen Schulen. Die Antwort ist zu finden, wenn man sich die Geschichte der Chemie ansieht und einen Augenblick zurckschaut. Es sind sehr alte Erfahrungen der Menschen, da Eisen rostet und Kohle brennt. Eine Substanz verndert sich oder verschwindet scheinbar ganz. Gem dieser und vieler anderer Erfahrungen haben Alchimisten und Chemiker dann Experimente geplant und ausgewertet, ihre Beobachtungen in Systemen geordnet und sogar mit geheimwissenschaftlichen, undurchschaubaren Formeln und Symbolen beschrieben. Jeder Chemiker wie jeder Laie hat aber in frheren Zeiten immer nur die Substanz in der fr uns Menschen zugngigen Gestalt wahrnehmen knnen: einen vielbegehrten Gold-Nugget, rotbraune Kupferkristalle, klares Wasser in einem Glas, weie Zucker- oder Kochsalzkristalle. Heute nennen wir dies die makroskopische Erscheinung der Substanzen. Das Rosten des Eisens und die Verbrennung der Kohle zeigen also Vernderungen der makroskopischen Eigenschaften dieser Substanzen an. Eine eindeutige Beschreibung, Ordnung, bersicht und Systematik der Substanzen und deren Umsetzungen ist jedoch allein anhand der makroskopischen Erscheinungen nicht mglich. Die moderne Wissenschaft Chemie mit ihrer Systematik hat deshalb ihre Wurzeln nicht in der chemischen Kochkunst des Labors, sondern in der Philosophie! Die Tragik des Faches Chemie liegt darin, da diese Erkenntnis fr die Lehre an Hochschulen und fr Chemieunterricht an Schulen vllig verlorengegangen ist.

6 Worin besteht nun das Wesentliche dieser der Chemie zugrunde liegenden Philosophie? Einige griechische Philosophen hatten einen uralten Traum. Sie wollten die Welt und ihre vielfltigen Erscheinungen einheitlich anhand der Kombination von Grundbausteinen deuten. Sie wollten die Welt zusammensetzen, wie heute ein Kind seine Welt mit Lego-Bausteinen baut. Diese Baukasten-Philosophie haben die Chemiker zu Beginn des 19. Jahrhunderts bernommen, weil sie sich am besten zur Interpretation der Beobachtungen an vielen Materialien und deren Umwandlungen erfolgreich anwenden lie. Als Grundbausteine werden heutzutage kugelfrmige Atome und Ionen angenommen und Substanzen als Kombinationen unzhlig vieler Atome oder Ionen zu einem Teilchenverband beschrieben. Damit setzt der moderne Chemiker die Tradition der alten Philosophie fort. Insofern mu er seine Substanzen neben der makroskopischen Erscheinung in eine mikroskopische Welt umdeuten: Er mu sich ein Stck Gold, Eisen oder Kohle als systematische Verknpfung kleinster Teilchen vorstellen knnen. Obwohl der Chemiker im Labor experimentiert und Substanzen beobachtet - die kleinsten Teilchen sieht er nicht! Er sieht eigentlich nichts von dem, was fr ihn wichtig ist - deshalb mssen die kleinsten Teilchen den Chemiker in der Vorstellung und Phantasie stndig beim Experimentieren begleiten. Auch der Quereinsteiger mu zunchst in diese gedachte Welt der winzigen, unsichtbaren Teilchen eintauchen. Dann wird er folgerichtig viele Fragen des Alltags und der Technik deuten, womglich voraussagen knnen. Warum wirft sich der Rost am Auto unter dem Lack als Beule? Warum kann man chemisch aus Blei kein Gold herstellen? Warum schwimmt Eis auf dem Wasser? Wie funktioniert das Abbinden des Gipses? Viele Substanzen werden heutzutage bereits aufgrund der Philosophie der mikroskopischen Teilchen gezielt angefertigt, um bestimmte Eigenschaften der Materialien zu erhalten: angefangen von Glsern mit bestimmten Eigenschaften der Lichtbrechung, ber korrossionsfeste Werkstoffe mit bestimmten Hrten, bis hin zu Arzneimitteln. berall ist Phantasie und Vorstellungsvermgen gefragt. Hier liegt die grte Schwierigkeit fr den Anfnger. Insofern soll diese Buchreihe das Vorstellungsvermgen und die fr die Chemie bentigte Phantasie entwickeln, strken und trainieren. Zu diesem Zweck werden zunchst nur Substanzen vorgestellt und in eine mikroskopische Betrachtungsweise bertragen. Dazu gehrt das systematische Anordnen und Kombinieren der kleinsten Teilchen im Raum. Solche Teilchenkombinationen im Raum nennt man chemische Strukturen. Fr den Lernproze ist es nun unbedingt erforderlich, diese Strukturen mit Hilfe von Strukturmodellen zu verstehen: am besten ist es, der Anfnger baut sie

7 sich mit im Handel erhltlichen Kugeln selbst oder mit bereits vorgefertigten Bauteilen eines Modellbaukastens. Entscheidend ist fr den Anfnger und Quereinsteiger, da sich die chemische Symbolik, die der Chemiker in Form von Formeln und Reaktionsgleichungen fr seine Substanzen verwendet, direkt und klar aus der Struktur entwickeln und ableiten lt. Dies wird fr alle behandelten Substanzen konsequent gezeigt, so da sich der Neuling rasch und sicher mit der chemischen Symbolsprache vertraut machen kann. Die Frage, inwieweit man die Bindekrfte zwischen den Bausteinen auf Ursachen zurckfhren und zu begrnden versucht, soll zu Beginn vllig in den Hintergrund treten - lediglich die Wirkungen der Krfte sind in erster Linie von Bedeutung. Beschreibende Rechenverfahren der Wellen- und Quantenmechanik werden aus guten Grnden in diesem Rahmen nicht verwendet. Da zu Beginn dieser Einfhrung in das Fach Chemie bewut keine Fragen der chemischen Bindung, sondern vorzugsweise Strukturfragen behandelt werden, nennen wir dieses Konzept strukturorientiert. Aus der Struktur wird dann in einem zweiten Schritt die chemische Reaktion als Umgruppierung der Teilchen gedeutet. Die Stoffauswahl aus den bislang bekannten und hergestellten circa 12 Millionen Substanzen ist exemplarisch. Die durch uns ausgewhlten Substanzen sollen die wichtigsten Grundlagen der Teilchenkombination und Teilchenumgruppierung aufzeigen. Fr spezielle Fragen zu Eigenschaften besonderer Substanzen und der gesamten "Stoffchemie" sei auf die bekannten Lexika der Chemie hingewiesen. Die Buchreihe wendet sich an alle, die von makroskopischen Kenntnissen vieler Substanzen herkommend in die moderne mikroskopische Chemie einsteigen oder aus anderen Fchern "quereinsteigen" wollen: Ein Quereinstieg ist deshalb in einen beliebigen Band der Buchreihe mglich, weil die Struktur der dort behandelten Stoffe nachgebaut und deshalb "begriffen" werden kann. Das Konzept ist zunchst fr Studenten und Studentinnen der technischen Berufe entwickelt worden: fr Maschinenbauer, Versorgungsingenieure, Feinwerktechniker, Bauingenieure, Elektrotechniker. Es soll aber auch den interessierten Schler oder die motivierte Schlerin ansprechen und jeden, der sich im Nebenfach fr Chemie interessiert. Weiterhin hoffen wir, da viele Chemielehrer, die den Lehrerfolg ihres Faches optimieren wollen, ntzliche Anregungen aus der Buchreihe entnehmen knnen. Im ersten Band wird das Periodensystem als "Teilchenbaukasten" mit den dazugehrenden allgemeinen Kombinationsregeln vorgestellt. Die speziellen Teilchen-

8 kombinationen zu Metallkristallen, zu Moleklkristallen und Ionenkristallen finden sich in den weiteren Bnden. Wenn die Strukturen wichtiger Stoffgruppen in einem ersten Abschnitt studiert worden sind, soll in einem zweiten Abschnitt die chemische Reaktion als Umgruppierung von Strukturen interpretiert werden. Sind die an der Reaktion beteiligten Strukturen aus dem ersten Abschnitt bekannt, wird auch ein Quereinstieg in die Welt der chemischen Reaktionen mglich. In diesem Sinn viel Spa beim Studium der Chemie auf strukturorientiertem Wege. Mnster und Mnchen im Januar 1997 Hans-Dieter Barke Dieter Sauermann

EINLEITUNG
Die Chemie als Kind der Philosophie Seit Jahrtausenden machen sich Menschen Gedanken darber, wie unsere Welt entstanden ist, welche Gesetzmigkeiten in ihr gelten und welche "ordnende Hand" wohl diese Gesetzmigkeiten erschaffen hat. Die Frage der "ordnenden Hand" stammt unmittelbar aus dem religisen Bereich und aus dieser Quelle entspringen direkt die Fragestellungen, mit denen sich auch heute noch die moderne Chemie befat. Das mag zunchst befremdend klingen, wenn man an alle die komplizierten Apparaturen in den chemischen Laboratorien denkt. Die Chemie, heit es hufig, sei die klassische Wissenschaft von den Materialien, den Substanzen, den Substanznderungen, sie habe deshalb wie keine andere Wissenschaft das Experiment als Grundlage, Labor und Experiment stnden fr alle Arbeiten an erster Stelle. In der Chemie wird zweifellos viel und umfassend experimentiert. Das Experiment besitzt aber immer einen strengen gedanklichen Hintergrund, es soll helfen, Entscheidungen ber die Theorien herbeizufhren, sie besttigen oder nicht. Ausschlaggebend fr die Arbeit des Chemikers ist also nicht das Experiment allein, sondern nach wie vor das entsprechende theoretische Gedankengebude.. Die Menschen haben bereits seit Jahrtausenden mit vielen Substanzen experimentiert. Das Feuer, die Keramik, die Herstellung von Kupfer und Bronze, das Frben mit Purpur sind Beispiele dafr. Aus dem alten gypten ist sogar eine Galvanisiermethode zur Vergoldung von Kupferfiguren bekannt. Und trotzdem waren all diese geschickten Leute, die diese handwerklichen Fertigkeiten beherrschten, keine Chemiker: ihnen fehlte dazu das bergreifende theoretische Gedankensystem. Dieses System begann erst mit einer Reihe von hervorragenden Denkern heranzureifen, mit den griechischen Philosophen in der Zeit etwa 600 - 350 v. Chr. Man nennt diese Naturphilosophen auch "Vorsokratiker", zu ihnen zhlen Thales, Anaximenes, Heraklith, Empedokles, Leukipp, Demokrit u. a.. Sie alle haben die Vielfalt der Natur bestaunt, beobachtet und untersucht. Die Grundfrage lautete immer, ob sich die groe Vielfalt von Substanzen und Erscheinungen nicht aus einigen wenigen Dingen zusammensetzen liee. Thales sah den Urstoff im Bild des Wassers und wollte alles daraus zusammengesetzt wissen, Anaximenes analog dazu alles aus Luft und Heraklith aus Feuer. Empedokles zog fr diese schwierige Aufgabe sogar vier Grundprinzipien heran: Wasser, Feuer, Luft und Erde, er nannte sie Elemente. Durch Kombination dieser Elemente wollte Empedokles dann seinen Kosmos aufbauen: "Aus der ersten Mi-

10 schung der Elemente habe sich die Luft abgesondert und ringsum im Kreise ausgebreitet. Nach der Luft aber sei das Feuer hervorgebrochen". Und weiter kann man bei den Naturphilosophen lesen: "Die Mischung der Elemente nach Empedokles mu eine Vereinigung sein wie eine Mauer, die aus Ziegelsteinen zusammengefgt ist; und diese Mischung wird aus den Elementen bestehen, die als solche unverndert bleiben, aber in kleinen Teilchen nebeneinander gefgt sind, und ebenso ist es mit der Substanz des Fleisches und jedem anderen Stoff". Demokrit hat ein Baukastensystem entwickelt und zusammen mit seinem Lehrer Leukipp so verfeinert, da er kleine unteilbare Teilchen, die "Atome", dem Aufbau der Materie zugrunde legt: "Sie nehmen die Atome als Materie fr die Dinge an und lassen alles andere aus deren Unterschieden entstehen. Diese aber sind drei: Gestalt, Lage, Anordnung". Dieses Baukastensystem wurde spter vom einflureichsten Philosophen jener Zeit, von Aristoteles, verworfen. Seine Schler haben es weiterhin bekmpft, dann wurde es vergessen. Erst nach nahezu zweitausend Jahren, als der Einflu der Lehre von Aristoteles zurckging, wandten sich die Wissenschaftler der Frage nach dem Baukastensystem der Natur erneut zu. Die Anzahl der Atomsorten, der Elemente, wurde im Zuge der experimentellen Befunde erweitert, die Lage der Atome im Raum konnte tatschlich empirisch zugnglich gemacht werden. Heute mu jeder Chemiker den Bestand an verfgbaren Bausteinen und das System, wie diese zu kombinieren sind, kennen. Der moderne Chemiker ist damit auch der Nachfolger der alten Naturphilosophen. Dokumentiert wird es dadurch, da die Chemie noch im ersten Viertel dieses Jahrhunderts zur philosophischen Fakultt der Universitten gehrte. Damals wie heute ist der Chemiker gezwungen, seine Gedanken und Theorien mit den Erscheinungen und Beobachtungen in der Natur in bereinstimmung zu bringen. Deutungen von Substanzen und Reaktionen, die der Naturbeobachtung widersprechen, werden nicht zugelassen. In den folgenden Kapiteln soll nun das Teilchenkombinationssystem beschrieben werden, das Grundlage und roter Faden dafr ist, wie Chemiker heute denken und Beobachtungen interpretieren. Dabei steht vorerst die Beschreibung der Substanzen und das Beschreibungssystem gegenber dem Experiment im Vordergrund. Bei Kenntnis der systematischen Chemie, die noch von dem groen Chemiker Leopold Gmelin "als reine, theoretische, philosophische Chemie" bezeichnet wird (1817), ist die experimentelle Chemie dann leicht zugnglich: "Die philosophische Chemie ist die Wissenschaft, die experimentelle Chemie die Kunst", so Gmelin. Der Chemie als Wissenschaft liegen viele philosophische Aussagen zugrunde. Der englische Chemiker John Dalton hat 1808 in seiner Schrift "A New System of

11 Chemical Philosophy" folgende Aussagen ber Atome als die kleinsten Teilchen der Materie gemacht: 1. Alle gleichen Teilchen verhalten sich im Weltall gleich. 2. Es gehen keine Teilchen verloren; sie knnen weder aus dem Nichts entstehen, noch knnen sie sich ins Nichts auflsen. 3. Die Art des Zusammenbauens von Teilchen ist gesetzmig wiederholbar und fhrt zu bestimmten Substanzen. 4. Substanzen unterscheiden sich durch die Art und Anordnung ihrer kleinsten Bausteine. Mit vielen weiteren philosophischen Leitstzen und Betrachtungen werden wir uns noch in den kommenden Kapiteln auseinanderzusetzen haben

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I.DieStr uktur der kr istallinenFeststoffe

1.
1.1

DieGr undbausteine
AtomeundIonen

Wir sind stndig von einer riesigen Anzahl unterschiedlicher Substanzen umgeben. Metalle wie Eisen, Kupfer, Zink, Chrom, Silber oder Gold sind uns gut bekannt, wir begegnen Steinen aller Art in der Natur und in unserem huslichen Bereich: Es seien Gips und Marmor, Edelsteine wie Saphir und Diamant genannt. Mit Kohle und l wird geheizt, Luft und Wasser sind fr uns lebensnotwendig, unsere Speisen bereiten wir mit Zucker und Salz: Substanzen ber Substanzen, der Chemiker nennt sie auch "Stoffe". Alle Substanzen sind nun aus unzhlig vielen kleinsten Teilchen zusammengesetzt, die man sich als kugelige Bausteine vorstellt. Sie sind so klein, da wir sie einzeln mit unseren Sinnesorganen nicht wahrnehmen knnen. Allerdings lassen viele Eigenschaften und Umwandlungen der Substanzen, die wir spter noch kennenlernen werden, auf diese Teilchen schlieen. Untersucht man viele Substanzen experimentell bezglich ihrer Bausteine, dann erhlt man zwei, in ihren Qualitten unterschiedliche Arten kleinster Teilchen. Sie unterscheiden sich in der Weise, da sie auf "Kraftsender" verschieden reagieren. Machen wir uns diese Sachlage zunchst an hnlichen Beispielen klar: Jeder kennt einen Magneten und seine Eigenschaft. Nhert man dem Magneten ein Stck Eisen, dann macht sich eine Kraft bemerkbar, die das Eisen in seine Richtung anzieht. Die Metalle Kobalt und Nickel verhalten sich ebenso wie Eisen. Andere Metalle wie Aluminium, Kupfer oder Blei, andere Stoffe wie Holz oder Kochsalz reagieren auf das geheimnisvolle Anziehungsangebot des Magneten nicht. Offensichtlich hat der Magnet die Fhigkeit, auf eine besondere Eigenschaft des Eisens, Kobalts und Nickels zu antworten. Zu einer Kraftfernwirkung, etwa zu der eines Magneten, gehren demnach zwei Dinge: Zum einen mu ein "Kraftsender" mit der Fhigkeit der Kraftwirkung gegeben sein, zum anderen mu das Material, auf das die Kraft wirken soll, die Eigenschaft des Wahrnehmens dieser Fhigkeit besitzen. Den rumlichen Bereich, in dem eine Kraftwirkung sprbar ist, bezeichnet der Physiker als "Feld". Ein Magnet besitzt um sich herum ein Magnetfeld. Vllig analog verhlt es sich bei der Massenanziehung. Die sehr groe Masse der Erde sendet sprbar Kraftfernwirkungen aus und andere Materie besitzt die Eigenschaft des Wahrnehmens. Wir spren die sich ergebenden Kraftwirkungen als Schwerkraft an allen materiellen Dingen: alle Gegenstnde fallen nach unten in Richtung der Erde. Der

13 Feld magnetischesFeld Gravitationsfeld elektrischesFeld zugehrigeEigenschaft Magnetismus Masse Ladung Kraftqualitt magnetischeKraft Schwerkraft elektrischeKraft

Tab.1.1:VerschiedeneKraftfelder,EigenschaftenundKraftwirkungen

Physiker bezeichnet den Raum um die Erde, in dem die Materiekraftwirkungen sprbar werden, als Schwerefeld, als Gravitationsfeld. Schwerkraft und Materie gehren also zusammen wie Magnetkraft und Eisen. Eine dritte, nahezu alltgliche Erscheinung stellt das elektrische Kraftfeld dar: Beim Kmmen frisch gewaschener, trockener Haare beobachtet man bluliche Funken, beim Gehen auf einem Kunststoffboden ldt man sich elektrisch auf, Plastikfolien und Papier "kleben" aneinander. Eine mit Papier geriebene Plastikfolie besitzt demnach die Fhigkeit der Kraftwirkung, ein elektrisches Feld. Dieses wirkt auf ein in die Nhe gebrachtes Papier und zieht das Papier stark an. Das Papier mu eine besondere Eigenschaft aufweisen, um auf das elektrische Feld der Folie "antworten" zu knnen: Diese Eigenschaft wird elektrische Ladung genannt. Die zusammengehrenden Begriffspaare sind in Tabelle 1.1 noch einmal nebeneinander gestellt. Wenn wir uns nun diese drei verschiedenen Kraftfelder erzeugen und uns vorstellen, jeweils ein kleines Testkgelchen in das Kraftfeld, den Krftebereich hineinzuhalten, so knnen wir prfen, ob das kleine Kgelchen eine der Eigenschaften, die zu den Kraftfeldern gehren, besitzt Wenn die Eigenschaft vorhanden ist, mu eine Kraftwirkung auftreten, wenn keine Wirkung auftritt, besitzt das Kgelchen die Eigenschaft nicht. Auf diese Art und Weise prfen wir jetzt die Bausteinsorten unserer Materialien. Das Ergebnis sieht folgendermaen aus: 1. Keines der vielen Teilchenarten reagiert primr auf ein Magnetfeld. 2. Alle Teilchenarten reagieren auf das Schwerefeld, sie besitzen also eine Masse. 3. Ein groer Teil der Teilchen reagiert im elektrischen Feld, sie besitzen elektrische Ladung. 4. Andere Teilchen reagieren im elektrischen Feld nicht, sie sind elektrisch ungeladen. Diese Unterscheidung der Teilchen in bezug auf ihre Kraftqualitt ist sehr wesentlich. Deshalb sind die Teilchenarten mit verschiedenen Qualitten auch unterschiedlich benannt worden.

14 Die ungeladenen Grundbausteine nennt man Atome. Die Grundbausteine mit der Eigenschaft "elektrische Ladung" nennt man Ionen. Die Atome besitzen selbstverstndlich Kraftwirkungen untereinander, Ionen ben ebenfalls Kraftwirkungen aufeinander aus, aber nicht im gleichen Sinn. Dazu nheres an spterer Stelle (3.1.). Das experimentelle Ergebnis der Physiker wollen wir mit einem Gedankenexperiment erlutern. Wir greifen ein beliebiges Ion als "Test-Ion" heraus und fixieren es an einer Stelle. Nun nehmen wir von unseren Substanzen ein Ion nach dem anderen und bringen es langsam in die Nhe des Test-Ions und beobachten die elektrische Kraftwirkung zwischen beiden. Ein Teil der Ionen wird vom Test-Ion stark angezogen, ein anderer Teil stark abgestoen. Diese unterschiedlichen Eigenschaften der Ionen kennzeichnet man mit dem PlusZeichen "+" oder mit dem Minus-Zeichen "-". Alle Ionen, die sich untereinander abstoen und positiv gekennzeichnet sind, werden als Kationen bezeichnet, diejenigen, die sich abstoen und negativ gekennzeichnet sind, als Anionen. Anionen und Kationen sind demnach diejenigen Ionen, die sich gegenseitig anziehen. Bei der Untersuchung der Substanzen sind nun sehr viele Bausteinsorten gefunden worden. Es gibt z. B. Eisen-Atome, Kupfer-Atome, Chlor-Atome, Schwefel-Atome und viele andere mehr. Gleichzeitig sind aber auch Eisen-Ionen, Kupfer-Ionen, Chlor-Ionen und Schwefel-Ionen gefunden worden. Es mag zunchst eigenartig erscheinen, da die Chemiker Atome und Ionen gleich benannt haben, z. B. Eisen-Atom und Eisen-Ion. Das hat seinen Grund darin, da zugehrige Atome und Ionen relativ leicht ineinander umgewandelt werden knnen und insofern der gleichen Teilchenfamilie zugeordnet sind. Das darf aber nicht ber die Tatsache hinwegtuschen, da ein Ion ganz andere Eigenschaften besitzt als sein direkt verwandtes Atom, da also ein Chlor-Atom vllig andere Eigenschaften zeigt als ein Chlor-Ion. Vielleicht knnen wir uns das an folgendem Beispiel verdeutlichen: Ein Personenwagen, etwa ein BMW, hat eine ganz bestimmte Fahreigenschaft. Wenn wir ein Rad abmontieren, dann ndert sich die Fahreigenschaft vllig! Jeder wird aber das Fahrzeug noch sofort als BMW erkennen. Der BMW-Charakter hat sich nicht gendert, dagegen sind die Fahreigenschaften vollkommen anders. Bis zu welchem Punkt man also eine Sache abwandeln kann und sie noch als dieselbe bezeichnet, ist eine alte philosophische Frage. Sie wird uns noch hufig beim Beschreiben unserer Substanzen begegnen. Es bleibt jedenfalls festzustellen, da die Eigenschaften von Atomen und zugehrigen Ionen getrennt voneinander genau beobachtet und ermittelt werden mssen. Man kann von den Eigenschaften eines Atoms nicht auf die Eigenschaften des zugehrigen Ions schlieen und umgekehrt.

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Tab.1.2:EinigeElementnamenundElementsymbole

Chemischer Na Urspr ungs me spr ache Argentum Aurum Bismutum Carbon Cuprum Ferrum Hydrogenium Hydrargyrium Nitrogenium Oxygenium Plumbum Sulfur Stannum lateinisch " " " " " griechisch " " " lateinisch " "

deutsch Silber Gold Bismut Kohle Kupfer Eisen Wasserstoff Quecksilber Stickstoff Sauerstoff Blei Schwefel Zinn

englisch silver gold bismuth carbon copper iron hydrogen mercury nitrogen oxygen plummet sulfur tin

fr anzsisch argent or bosmuth charbon cuivre fer hydrogene mercure nitrogene oxygene plomb soufre tain

Element symbol Ag Au Bi C Cu Fe H Hg N O Pb S Sn

Unter natrlichen Bedingungen sind im allgemeinen die Ionen stabiler als die zugehrigen Atome. Deshalb finden wir auch in der Natur meistens die Ionen vor und nicht die Atome. Von 97 stabilen Grundbausteinsorten findet man nur 17 als Atome (Edelmetalle, Edelgase!), alle anderen 80 Grundbausteinsorten kommen als Ionen vor. Eine Grundbausteinsorte, also Atom und zugehriges Ion, wird im allgemeinen als Element bezeichnet. Die vielen Millionen natrlicher und knstlich hergestellter Substanzen unserer Welt sind aus diesen wenigen Elementen aufgebaut! 1.2. Benennung und Symbole

Viele Experimente haben bis in die heutige Zeit etwa 103 Grundbausteinsorten zutage gefrdert und die Physiker arbeiten stndig weiter daran, in ihren Laboratorien neue Atomsorten zu erzeugen. Solche neu hinzukommenden Atome spielen aber fr den Chemiker keine wesentliche Rolle, da sie nur fr Bruchteile von Sekunden existieren. In Tabelle 1.2 sind einige Grundbausteinsorten und ihre Namen alphabetisch geordnet aufgefhrt. Die Namensgebung erfolgte ber Jahrhunderte, zum Teil ber Jahrtausende, wenn man an Gold oder Kupfer denkt. In der Regel hatte der Entdecker freie Hand, einen geeigneten Namen auszuwhlen. Wichtig zu wissen ist auf jeden Fall, da den am lngsten bekannten Elementen griechische oder lateinische Namen zugrunde liegen. Fr diese fremdsprachigen Namen sind zwar in den meisten Fllen heute deut-

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1AroderAr 5Ar

1AtomArgon 5getrennte AtomeArgon 1AtomEisen 3getrennte AtomeEisen

1FeoderFe 3Fe

Abb.1.1:BeispielefrdenEinsatzvonAtomsymbolen

sche Bezeichnungen im Gebrauch, die ursprnglichen Namen mssen dem Chemiker jedoch ebenfalls gelufig sein. Es empfiehlt sich, die englischen oder franzsischen Bezeichnungen mitzuerlernen. Jede Grundbausteinsorte besitzt ein Symbol, das meist aus der Abkrzung des Namens, hufig der ersten beiden Buchstaben, besteht. Dieses Symbol wird zur Information fr ein Atom dieser Bausteinsorten verwendet, deshalb nennt man es auch Atomsymbol. Wenn ber mehrere, miteinander nicht verknpfte Atome informiert werden soll, kann man die entsprechende Zahl dem Atomsymbol voranstellen. Abbildung 1.1 zeigt einige Beispiele. ber Art und Anzahl der Ionen wird prinzipiell genauso informiert, dabei werden Ionensymbole verwendet. Sie unterscheiden sich von Atomsymbolen durch die Angabe der Ladungszahl. Kationen erhalten in der rechten oberen Ecke des Symbols das Zeichen fr die positive Ladung (1+, 2+, 3+, usw.), Anionen das Zeichen fr die negative Ladung (1-, 2-, 3-, usw.). Abbildung 1.2 zeigt einige Beispiele. Die Gre der Ladungs-
1 1Cl ,1Cl oderCl

1ChlorIon 3getrennteChlorIonen

3Cl

2+ 1Cu oderCu2+

1KupferIon 4getrennteKupferIonen

2+ 4Cu

Abb.1.2: BeispielefrdenEinsatzvonIonensymbolen

17 zahlen wird uns im nchsten Kapitel beschftigen.

18
3 Hrte(nachMohs) Dichte(g/cm ) Farbe elektrischeLeitfhigkeit

Diamant Graphit

10 1

3,52 2,25

farblos schwarz

schlecht(Isolator) sehrgut

Abb.1.3:VergleicheinigerEigenschaftenvonDiamantundGraphit

1.3.

Grundbausteine und makroskopische Substanz

Alle Proben der uns umgebenden festen Materialien, einschlielich unserer Krpersubstanz, bestehen aus einer fr uns unvorstellbar groen Anzahl verknpfter Grundbausteine. Je nach Bausteinsorten und innerer, rumlicher Teilchenarchitektur ergeben sich unterschiedliche Materialien, die sich in ihren ueren physikalischen und chemischen Eigenschaften unterscheiden, z. B. in Farbe, Dichte, Hrte, Verformbarkeit, elektrischer Leitfhigkeit, Wrmeleitfhigkeit, Lichtbrechung und Lslichkeit. Wenn etwa Kupfer-Bausteine zusammengesetzt werden, erhlt man ein Stck Kupfer. Das kann als Blech, als Wrfel, als Kristall, als Vase oder als ein Pfennigstck geformt sein, die physikalischen und chemischen Eigenschaften sind immer die gleichen. Verknpfte Nickel-Teilchen ergeben entsprechend Nickelmetall, vielleicht von vernickelten Schrauben her bekannt. Unsere Geldstcke vom 50-Pfennig-Stck bis zur 5-DMMnze bestehen aus einer Kupfer-Nickel-Legierung, also aus einer Kombination von Kupfer- und Nickel-Teilchen. Die 5- und 10-Pfennig-Stcke bestehen aus einem Eisenkern, der mit Messing berzogen ist: Diese Kupfer-Zink-Legierung wird aus Kupferund Zink-Teilchen hergestellt. Jede dieser Legierungen hat besondere Eigenschaften in bezug auf Farbe, Dichte, etc.. Wie stark sich jedoch allein die rumliche Anordnung der Bausteine auf die Eigenschaften der Stoffe auswirken kann, sei am Beispiel von Diamant und Graphit erlutert. Beide Materialien sind allgemein bekannt, der glitzernde Diamant als begehrter Schmuckstein und schwarzer Graphit als Hauptbestandteil der Bleistiftminen. Tabelle 1.3 zeigt neben den Unterschieden in der Farbe noch einige andere wesentlich verschiedene Eigenschaften auf. Beide Materialien unterscheiden sich in den Eigenschaften vollkommen, bestehen aber aus den gleichen Bausteinen, nmlich aus Kohlenstoff-Atomen. Der groe Unterschied kann demnach nur dadurch erklrt werden, da die Anordnungen der KohlenstoffAtome von Diamant und Graphit unterschiedlich sind. Diese unterschiedlichen Strukturen werden wir spter nher kennenlernen. Zusammenfassend sei noch einmal herausgestellt, worauf es dem Chemiker ankommt, wenn er Substanzen durch Verknpfen von Teilchen erzeugen will:

19 1. auf die Art der verknpften Teilchen, 2. auf die rumliche Anordnung im Teilchenverband. Eine Substanz ist fr den Chemiker dann identisch mit einer anderen, wenn die Teilchenarten und die rumliche Anordnung gleich sind. Bei ganz genauem Vergleichen mssen bei derselben Temperatur sogar die Abstnde zwischen den entsprechenden Teilchen bereinstimmen.

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Tab.2.1:AtomsymboleinalphabetischerReihenfolge,ElementnamenundOrdnungszahlen

Atom ElementnameOrd symbol nungs zahl Ac Ag Al Am Ar As At Au B Ba Be Bi Bk Br C Ca Cd Ce Cf Cl Cm Co Cr Cs Cu Dy Er Es Eu F Fe Fm Fr Ga Gd Actinium Silber Aluminium Americium Argon Arsen Astatin Gold Bor Barium Beryllium Bismut Berkelium Brom Kohlenstoff Calcium Cadmium Cerium Californium Chlor Curium Kobalt Chrom Caesium Kupfer Dysprosium Erbium Einsteinium Europium Fluor Eisen Fermium Franzium Gallium Gadolinium 89 47 13 95 18 33 85 79 5 56 4 83 97 35 6 20 48 58 98 17 96 27 24 55 29 66 68 99 63 9 26 100 87 31 64

Atom ElementnameOrd symbol nungs zahl Ge H He Hf Hg Ho I In Ir K Kr La Li Lr Lu Mg Mn Mo Md N Na Nb Nd Ne Ni No Np O Os P Pa Pb Pd Pm Po Germanium Wasserstoff Helium Hafnium Quecksilber Holmium Iod Indium Iridium Kalium Krypton Lanthan Lithium Lawrencium Lutetium Magnesium Mangan Molybdn Mendelevium Stickstoff Natrium Niob Neodym Neon Nickel Nobelium Neptunium Sauerstoff Osmium Phosphor Protactinium Blei Palladium Promethium Polonium 32 1 2 72 80 67 53 49 77 19 36 57 3 103 71 12 25 42 101 7 11 41 60 10 28 102 93 8 76 15 91 82 46 61 84

Atom ElementnameOrd symbol nungs zahl Pr Pt Pu Ra Rb Re Rh Rn Ru S Sb Sc Se Si Sm Sn Sr Ta Tb Tc Te Th Ti Tl Tm U V W Xe Y Yb Zn Zr Praseodym Platin Plutonium Radium Rubidium Rhenium Rhodium Radon Ruthenium Schwefel Antimon Scandium Selen Silicium Samarium Zinn Strontium Tantal Terbium Technetium Tellur Thorium Titanium Thallium Thulium Uran Vanadium Wolfram Xenon Yttrium Ytterbium Zink Zirkonium 59 78 94 88 37 75 45 86 44 16 51 21 34 14 62 50 38 73 65 43 52 90 22 81 69 92 23 74 54 39 70 30 40

21

22

2.
2.1

Die Ordnung der Grundbausteine

Das Periodensystem

In Tabelle 2.1 sind einige Grundbausteinsorten alphabetisch aufgezhlt. Dadurch erhalten wir aber keinen Hinweis darauf, welche Teilchen sich mit anderen leicht oder vielleicht auch gar nicht verknpfen lassen. Das ist jedoch das Anliegen des Chemikers. Man hat deshalb die Teilchen zunchst nach ihrem hnlichen Verhalten anderen Teilchen gegenber geordnet. Zum Beispiel erhlt man aus der Kombination von Lithium-, Natrium- oder KaliumTeilchen mit Chlor-Teilchen jeweils ganz hnliche salzartige Substanzen, in denen die Teilchen im Zahlenverhltnis 1:1 verknpft sind. Verknpft man mit Magnesium- oder Calcium-Teilchen, dann setzen sich diese mit Chlor-Teilchen im Zahlenverhltnis 1:2 zusammen. Verknpft man Sauerstoff-, Schwefel- oder Selen-Teilchen mit WasserstoffTeilchen, erhlt man ebenfalls unter sich hnliche Substanzen, die im Teilchenzahlenverhltnis 1:2 zusammengesetzt sind. Die Kombination zwischen Wasserstoff- und Sauerstoff-Teilchen fhrt zur Substanz Wasser, die anderen beiden sind im Verhalten dem Wasser hnlich. Diese wenigen Beispiele sollen die Fragestellung andeuten, auf deren Grundlage die Chemiker bis in die Mitte des letzten Jahrhunderts experimentell geforscht haben. Es wurden alle gefundenen Zahlenverhltnisse von Teilchen miteinander verglichen und aufgrund von hnlichkeiten entsprechende Teilchenarten geordnet. Teilchen, die sich besonders hnlich sind, bezeichnet der Chemiker als verwandt, beispielsweise gehren Lithium-, Natrium- und Kalium-Teilchen einer Elementfamilie an. Diese Verwandtschaften und andere ordnende Faktoren sind im "Periodensystem der Elemente" (PSE) dargestellt. Abbildung 2.1 zeigt einen Ausschnitt aus dem Periodensystem, Abbildung 2.2 zeigt das Periodensystem vollstndig, allerdings nur schematisch und ohne Angabe der Elementnamen und Symbole. In Tabelle 2.1 sind alle derzeit bekannten Elemente aufgefhrt und alphabetisch nach Atomsymbolen geordnet. Ein erster Blick auf das verkrzte Periodensystem der Elemente in Abbildung 2.1 zeigt Kreise, versehen mit Atom- und Ionensymbolen. Sie sollen die Grundbausteinsorten als Kugeln darstellen. Offensichtlich sind jeweils Atome und zugehrige Ionen unterschiedlich gro. Auch die Atome und Ionen einer Elementfamilie unterscheiden sich: die Atom- und Ionenradien nehmen von oben nach unten gesehen zu.

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Abb.2.1:PeriodensystemderElementeundGrundbausteinederMaterie(Auswahl)

Die abgebildeten Kreise im Periodensystem spiegeln die relative Gre der Teilchen zueinander wieder. Die absoluten Durchmesser der Teilchen bewegen sich im Bereich -12 von 50 - 250 pm (Einheit Picometer: 1 pm = 10 m). Allerdings bentigen wir zu Beginn unserer Arbeit diese Zahlenwerte nicht und werden sie spter ins Spiel bringen, wenn sie eine Rolle spielen. Auerdem sind die Atome und Ionen eigentlich nicht starr wie Holzkugeln, sondern eher elastisch wie Gummiblle: der Abstand wird bei grer werdender Bindungskraft zwischen zwei Teilchen immer kleiner, es kommt bei der Messung von Radien auf den speziellen Teilchenverband an. Aus diesem Grund ist es schwierig, feste Zahlenwerte als Durchmesser von Teilchen anzugeben. Da die Abstnde zwischen Teilchen fr unsere ersten Grundberlegungen unerheblich sind, knnen wir zunchst die Atome und Ionen im Modell als starre Kugeln ansehen. Stellen wir uns vor, alle Grundbausteinsorten wrden in einem Regal von Schubladen aufbewahrt, das von vorn gesehen genau dem Periodensystem entspricht. Nehmen wir an, ein Chemikalienladen wrde solch ein Regal gefllt besitzen, dann knnten wir rasch jede beliebige Menge an Bausteinen kaufen und zu den gewnschten Substanzen zusammensetzen.

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Perioden 1. 2. 1. 2. l l 3. l l 3. 4. l l l 5. l l l Hauptgruppen 3. 4. 5. 6. 7. 8. l l l l l l l l Nebengruppen4. 5. 6. 7. 8. 1. 2. l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l 2 8 8 18 18 32 17 103
Abb.2.2:SchematischeBesetzungvonGruppenundPeriodenimPSE

6. l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l 7. l l l l l l l l l l l l l l l l l

Allerdings befnden sich in den Schubladen sowohl Atome als auch die zugehrigen Ionen, vielleicht getrennt voneinander in zwei Fchern der Schublade. So sind Atome und zugehrige Ionen unabhngig voneinander abrufbar, um sie unabhngig voneinander verknpfen zu knnen. Das Periodensystem der Elemente ist also fr den Chemiker der Schlssel zur Systematik, wie man sinnvoll und erfolgreich Atome oder Ionen zu greren Teilchenverbnden kombiniert, wie man also modellmig durch solche Kombinationen verschiedene Substanzen erhlt. Diese Kombinationssystematik fhrt so zum Grundverstndnis der Substanzen und deren Beschreibung durch Namen und Symbole. 2.2 DiePerioden

Das Periodensystem ist in Zeilen angelegt, die vom Chemiker als Perioden bezeichnet werden. Es existieren sieben Perioden, die aber nicht alle gleich lang sind. Abbildung 2.2 verdeutlicht das: die Anzahl der einer Periode angehrenden Atomsorten ist rechts angegeben, die Teilchen werden in den Perioden von links nach rechts durchnumeriert. Diese Nummern, auch Ordnungszahlen der Atomsorten genannt, erhalten spter eine tiefergehende Bedeutung. Verfolgen wir in Abbildung 2.1 die Radien der Atome innerhalb einer Periode: Sie nehmen von links nach rechts ab, nur das letzte Teilchen der Periode pat nicht in diese Regel. Das Gleiche gilt im Wesentlichen auch fr die Ionen. Wir mssen aber beachten, da Kationen und Anionen getrennt zu betrachten sind. Alle positiv geladenen Kationen stehen im Periodensystem links, alle negativ geladenen Anionen rechts. Weiterhin

25 ist darauf zu achten, da die Kationen kleiner und die Anionen grer sind als ihre zugehrigen Atome. Die Teilchen in der Mitte der 6. und 7. Periode wurden in der Darstellung der Abbildung 2.1 bersichtshalber weggelassen - sie knnen aus der Gesamtbersicht der Abbildung 2.2 entnommen werden. 2.3 Die Gruppen

Die senkrecht bereinanderstehenden Teilchen fat man zu sogenannten Gruppen zusammen: Abbildung 2.2 zeigt alle Gruppen im vollstndigen Periodensystem. Betrachtet man sie in dieser Abbildung, so erkennt man acht Gruppen, die von unten gesehen ber die vierte Periode hinausragen: sie werden als Hauptgruppen bezeichnet. Die ersten sechs beginnen mit der zweiten Periode, die siebte und achte Hauptgruppe beginnen mit der ersten Periode. Die 7. Hauptgruppe beginnt mit dem Element Wasserstoff: als Nichtmetall wird es hier eingeordnet. Es gibt andere Darstellungen, die das Element Wasserstoff an den Anfang der ersten Hauptgruppe stellen. Nebengruppen nennt man die Gruppen, die mit der vierten Periode beginnen. Deren Numerierung erscheint recht eigenwillig, zumal als achte Nebengruppe drei Gruppen zusammengefat werden. Betrachtet man in Abbildung 2.1 die nderung der Teilchenradien innerhalb einer Gruppe, so erkennt man die Zunahme von oben nach unten sowohl fr die Atome, als auch fr die Ionen. Das grte Atom findet man im Periodensystem demnach links unten und das kleinste rechts oben. In den Gruppen des Periodensystems sind die Elementfamilien wiederzufinden: die Teilchen in einer Gruppe sind miteinander verwandt, sie verhalten sich hnlich. Deshalb hat man einigen Hauptgruppen auch eigene Namen gegeben. Die erste Hauptgruppe, von Lithium angefhrt, wird Gruppe der Alkalimetalle genannt, die zweite Hauptgruppe, beginnend mit Beryllium, die Gruppe der Erdalkalimetalle. Fr die sechste Hauptgruppe mit Sauerstoff als erstem Element verwendet man manchmal den Namen Chalkogene und fr die siebte Hauptgruppe, beginnend mit Fluor (nicht mit Wasserstoff!), Halogene. Die Edelgase, mit Helium am Anfang, bilden die achte Hauptgruppe. Smtliche Elemente, deren Atomsymbole und Ordnungszahlen sind in Tabelle 2.1 aufgefhrt.

26

3.
3.1

Bindefhigkeiten von Grundbausteinen

Unterschiedliche Qualitten von Krften

Wenn eine Substanz aus vielen Grundbausteinen zusammengesetzt sein soll, dann mssen die Teilchen bestimmte, eigenstndige Kraftwirkungen besitzen, mit denen sie aufeinander wirken und so zusammenhalten. Zunchst knnte man annehmen, da jedes Teilchen einer Teilchensorte mit jedem beliebigen einer anderen Teilchensorte gut verbindbar wre. Das ist aber nicht so. Zum Beispiel binden sich Zink-Atome und Stickstoff-Atome im allgemeinen nicht, ebensowenig Kuper-Atome und Fluor-Ionen. Eine groe Zahl von Beispielen liee sich hier anschlieen. Wichtig ist lediglich festzuhalten, da die Eigenschaften ber das Knpfungsvermgen von Teilchen im Labor erkannt werden. Es waren unzhlige Versuche notwendig, um das Bindungsverhalten der Teilchen herauszufinden. Es ist nach und nach in das Periodensystem mit eingearbeitet worden. So wie uns die Teilchen im Laboratorium beim Bau von Substanzen begegnen, knnen wir den Teilchen unterschiedliche Kraftqualitten zuordnen. In Kapitel 1.1. sind bereits als prinzipielle Beispiele die unterschiedlichen Qualitten von Gravitation, magnetischer und elektrischer Kraftwirkung angefhrt worden. hnlich mssen wir uns die Teilchen, in ihrer Fhigkeit auf andere Teilchen krftemig einzuwirken, qualittsmig unterschiedlich vorstellen. Das Gedankenexperiment ist im Prinzip das gleiche wie in 1.1. angegeben. Ein Test-Teilchen wird vorstellungsmig fixiert, dann wird ein Teilchen nach dem anderen angenhert und die Kraftwirkung beobachtet. Der Schlu aus den Beobachtungen lautet: sind Kraftwirkungen vorhanden, mu auch die Kraftqualitt der angenherten Teilchen gleich sein. Sind keine vorhanden, mu die Kraftqualitt unterschiedlich sein. Auf diese Weise haben sich drei Qualitten herausfinden lassen. Die magnetische Qualitt ist nicht dabei, ebensowenig fllt die Gravitation ins Gewicht, sie ist zum Teilchenknpfen viel zu klein. Die elektrische Kraftqualitt kommt aber, wie bereits in 1.1. angegeben, den Ionen untereinander zu. Eine weitere eigene Kraftqualitt besitzen die Metall-Atome untereinander, eine dritte Kraftqualitt mu man den NichtmetallAtomen untereinander zuordnen: Die Kohlenstoff-Atome des Diamanten wirken mit ihrer Bindungskraft also weder auf Gold-Atome noch auf Eisen-Ionen, oder die Bindungskrfte von Schwefel-Atomen weder auf Silber-Atome noch auf Kupfer-Ionen. Das experimentelle Ergebnis der Prfung der Kraftqualitten der Teilchen empfiehlt eine Einteilung der Teilchen in drei Klassen: 1. Metall-Atome

27 2. Nichtmetall-Atome 3. Ionen Der Gebrauch der Begriffe Metall-Atome, Nichtmetall-Atome oder Ionen beinhaltet also die Kraftqualitt gegenber anderen Teilchen. Als Ergebnis des Experimentierens und Klassifizierens lt sich der Satz bilden: Im allgemeinen lassen sich nur Teilchen mit gleicher Kraftqualitt zusammensetzen. 3.2 Rumlich ungerichtete Bindekraft (Grenztyp)

Es ist allgemein bekannt, wie vielseitig man mit Ziegelsteinen bauen kann - nur der Ziegelstein selbst besitzt aber keine nennenswerte Bindekraft! Aufgeschichtete Ziegelsteine werden von der Schwerkraft der Erde zusammengehalten. Mrtel oder Zement dienen lediglich als "Kleber". Wenn aber ein Baustein selbst eine Bindekraft besitzt, dann ist die Frage, von welchem Teil des Bausteins diese Bindekraft ausgeht und wie diese Kraft in den Raum hinauswirkt. Der einfachste Fall liegt vor, wenn um einen kugeligen Baustein die Bindekraft vllig gleichmig um die Kugel herum verteilt ist, wenn jeder kleinste Teil der Oberflche senkrecht in dem Raum hinaus die gleichen Kraftwirkungen besitzt. Ein anschauliches Modell eines solchen Teilchens stellt die Erde dar. Wir knnen auf der ganzen Oberflche spazieren gehen oder mit dem Schiff fahren, berall werden wir von der Erde senkrecht zur Oberflche mit gleicher Gravitationskraft angezogen. Jeder Krper, ein Flugzeug oder ein Satellit, kann auf jedem Punkt der Erdoberflche von auen angeknpft und gebunden werden. Eine Schwierigkeit ergibt sich nun, wenn man diesen Sachverhalt zeichnerisch darstellen will, um ber die rumliche Verteilung der Bindekraft der Kugel zu informieren. Sehen oder sichtbar machen kann man die Bindekraft nicht, lediglich ihre Wirkungen lassen sich feststellen. Von dieser Wirkung wiederum ist mebar, da sie 1. vllig gleichmig um die Kugel verteilt ist, und da sie 2. mit der Entfernung abnimmt. Wir zeichnen deshalb ein "Etwas" gleichmig um eine projizierte Kugel, einen Kreis, wobei das "Etwas" nach auen abnimmt. Das kann etwa aussehen wie in Abbildung 3.1. Da die gesamte Bindekraft dieses Teilchens den umgebenden Raum gleichmig erfllt und keine rumliche Richtung bevorzugt wird, nennen wir diese Art der Kraftverteilung um ein Teilchen "rumlich nicht in eine spezielle Richtung gerichtet" oder etwas krzer: "rumlich ungerichtet".

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Abb.3.1:ModellzeichnungenfrTeilchenmitrumlichungerichtetenBindekrften

Solch ein Teilchen mit rumlich ungerichteter Bindefhigkeit bettigt seine Kraftwirkungen nach allen Seiten hin. Wenn man zwei derartige Teilchen koppelt, dann sagen wir, sie sind an den Berhrungsstellen gebunden. Die gesamte weitere Bindekraft um das Teilchen steht aber nach wie vor fr Bindezwecke zur Verfgung. In der Phantasie knnte man sich vorstellen, da sich der Mond langsam an die Erdoberflche angekoppelt hat. An anderen Pltzen der Oberflche knnte die Erde dann noch viele weitere Monde ankoppeln es wre lediglich eine Frage des Platzes, der Geometrie. Die Fragestellung kann man mit Tischtennisbllen, Papier- oder Holzkugeln veranschaulichen. Setzen wir voraus, da die Kugeln, die wir rumlich ungerichtet verbinden wollen, alle gleich gro sind, dann kann man in der Ebene eine Kugel mit sechs anderen Kugeln verknpfen (siehe Abb. 3.1). Jede Anliegerkugel ist dabei noch mit den Nachbarn verbunden, sie besitzt immer noch Platz, um in der Ebene weitere drei Kugeln anzukoppeln. 3.3 RumlichgerichteteBindekraft(Grenztyp)

Es sind eine Menge von Teilchen bekannt, bei denen die Kraftwirkungen nicht gleichmig um ein Teilchen verteilt sind. Die Erscheinung ist mit anderer Kraftqualitt bei vielen Magneten bekannt. Ein Stabmagnet beispielsweise besitzt um sich herum nicht berall die gleiche Kraftwirkung. Man kann das durch Abtasten mit einem Nagel leicht experimentell nachprfen. Beginnend an einem Pol ist die Kraftwirkung am strksten, zur Mitte nimmt sie sprbar ab und weiter zum anderen Pol hin nimmt sie wieder zu. Wenn man die Strke der Kraft durch die Lnge eines Pfeils darstellt, erhlt man ein Bild wie in Abbildung 3.2. Die Linie der verbundenen Spitzen wrde dann den Abstand beschreiben, bei dem der Nagel jedesmal mit der gleichen Kraft angezogen wird. Wir machen wieder ein Gedankenexperiment. Wir tasten ein Wasserstoff-Atom, das in einem aus zwei Wasserstoff-Atomen bestehenden Wasserstoff-Molekl gebunden vorliegt, ringsherum nach seinen Kraftwirkungen ab. Es zeigt sich, da nahezu die gesamte

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Abb.3.2:DieVerteilungmagnetischerKrfteumeinenMagnetenalsModellfrdiegerichteteBindekraft

Kraftwirkung nur von einer bestimmten Stelle der Oberflche aus senkrecht nach auen gerichtet ist. Nur in dieser Richtung bindet sich das Wasserstoff-Atom krftemig mit dem anderen Wasserstoff-Atom. Die restliche Oberflche beherbergt nur einen minimalen Rest der Bindekraft. Zeichnerisch knnen wir die Information ber diesen Sachverhalt wie in Abbildung 3.3 darstellen. Der "Schnabel" in der Modellzeichnung soll die Richtung und die Kraft, die fr die Bindung zur Verfgung gestellt wird, symbolisieren. Die Pnktchen um den grten Teil des Modellatoms symbolisieren eine minimale rumlich ungerichtete Restbindefhigkeit, mit der unter vielen Bedingungen nichts anzufangen ist, weil sie zu schwach ist. Da die ganze Bindungskraft in den Raum hinaus gebndelt, gerichtet ist, nennen wir sie "rumlich gerichtete Bindekraft". Entscheidend fr die Verknpfung beispielsweise zweier Wasserstoff-Atome ist nun, da die Kopplung von bestimmten Stellen beider Atome im Wasserstoff-Molekl ausgeht. Nach dieser Verknpfung ist ein weiterer Ansatz zum Koppeln mit zustzlichen Wasserstoff-Atomen nicht mehr vorhanden. Das ist die Konsequenz dieser rumlich gerichtetenBindefhigkeit. Zu solch einer bereits durch ein anderes Atom beanspruchten Bindefhigkeit sagt man auch: "die Bindung ist abgesttigt". Im Modell sind die Kraftwirkungen der rumlich gerichteten
Abb. 3.3: Modellzeichnungen fr rumlichgerichteteBindekrfte

vorderKopplung oder nachderKopplung

30

Abb.3.4:GerichteteBindefhigkeitenderAtome

Bindefhigkeiten in einer symbolischen Lnge gezeichnet. In Wirklichkeit sitztnatrlichTeil chendirektanTeilchen.DieBerhrungsstellesymbolisiertdanndenOrtderrumlichgerichte tenBindefhigkeit(Abb.3.3). Die Durchsicht der Teilchensorten mit rumlich gerichteter Bindefhigkeit hat ergeben, da nichtimmerdiegesamteBindekrafteinesTeilchensineineRichtunggebndeltseinmu.Die Bindungskraft kann auch in mehreren Richtungen vom Teilchen in den Raum hinaus ragen. EinigeBeispielezeigenModellederAbbildung3.4. Wie sich die Teilchen im Einzelfall verhalten, soll spteren Kapiteln vorbehalten bleiben. Zur modellmigenDarstellunghatessichbewhrt,andenModellkugelninRichtungderBinde kraftDruckknpfeoderhnlichesanzubringen.AufdieseWeiseistesmglich,imModellge richtete Bindekraft mit gerichteter Bindekraft zu koppeln. Wir werden diese Modellbauweise hufig verwenden, da sich viele BauprinzipienvonSubstanzenaufdieseWeisemitgengend groerGenauigkeitdarstellenlassen.

31

Abb.3.5:ModellzeichnungenfrgleichzeitigvorhandeneungerichteteundgerichteteBindefhigkei tenvonTeilchen

3.4

GleichzeitigrumlichgerichteteundungerichteteBindekraft(bergangstyp)

Wir mssen uns ins Gedchtnis zurckrufen, da nicht wir die gerichteten und ungerichteten Bindekrfte erfunden haben, sondern da sie an den vielen Teilchen der Substanzen beobachtet worden sind. 100 Atomsorten und einige Millionen Substanzen: immer versuchte man die Bindefhigkeit entweder in gerichtet oder ungerichtet einzuteilen. Eine andere Klassifizierung haben wir nicht vorgesehen. Darin liegt in jeder Naturwissenschaft eine Schwierigkeit, denn die Natur richtet sich nicht nach unseren Klassifizierungswnschen. Besonders die Botaniker und Zoologen haben es hier nicht einfach. Wir benutzen wie der Botaniker hufig die Begriffe Baum und Strauch. Das sind Begriffe, mit denen wir die Natur beschreiben. Bestimmt haben wir aber schon vor einem Gewchs gestanden und berlegt, ob es ein Baum oder Strauch sein soll. Fr einen Baum zu klein und buschig, fr einen Strauch zu hoch und zu wenig buschig. Schlielich entscheiden wir uns fr den Begriff, dem das Gewchs am nchsten ist. Was wrden wir zur Blume Aster sagen, die -in einem Nationalpark in Uganda tatschlich beobachtet- pltzlich 15 Meter hoch gewachsen ist ? Jeder von uns unterscheidet einen Vogel von einem Sugetier. Das scheint ganz einfach. Ein Vogel besitzt Federn, einen Schnabel und legt Eier. Ein Sugetier trgt meistens ein Fell, besitzt ein Gebi und sugt seine Jungen. Diese Einteilung hat sich bewhrt. Was soll nun ein Forscher tun, der pltzlich in Australien das Schnabeltier entdeckt? Es besitzt ein Fell, einen Schnabel, legt Eier und sugt die daraus ausschlpfenden Jungen. Die Systematik besitzt nur Sugetier oder Vogel. Man kann das Schnabeltier demnach als Vogel oder Sugetier bezeichnen. Das kuriose Tier ist an dieser Zweideutigkeit nicht

32

HH

HF

FF

Abb.3.6:ModellzeichnungenundStruktursymbolefrdieKopplungvonWasserstoffundFluor Atomen

schuld, sondern unsere Systematik, in der wir das Tier als bergangstyp bezeichnen mssen.bergangstypheit,esistwederdaseinenochdasandere,sonderneinZwischending. Mit unserer Einteilung der Bindungsarten in rumlich ungerichtet und rumlich gerichtet ist es letzten Endes ebenso. Viele Teilchen besitzen beide Bindungsarten, sie sind in unserer Systematik Zwitter. Die Modellzeichnung in Abbildung 3.5 versucht das zu veranschaulichen. Dieses Modell zeigt Teilchen mit stark ungerichteter Bindekraft und zwei bzw. drei schwach gerichteten Bindefhigkeiten. Da wir fr diesen bergangszustand keinen eigenen Namen haben, bleiben wir bei der Zweiersystematik rumlich gerichtet und rumlich ungerichtet. Wir werden zunchst die Teilchensorten betrachten, die die reinen Typen am besten verkrpern und unsere Konsequenzen fr die Substanzen daraus ziehen. Anschlieend werden wir uns danach den bergangstypen zuwenden. 3.5 Strke und Normung bei rumlich gerichteter Bindefhigkeit

3.5.1 Normung und Bindungsgrad Unser Ziel ist es, eine Kombinationsregel fr die Teilchen mit rumlich gerichteter Bindungsart zu finden. Hier stellt sich zunchst die Tatsache entgegen, da viele Teilchen eine unterschiedliche Anzahl von Bindefhigkeiten besitzen. Um diese Vielfalt bersichtlich zu ordnen, hat sich die Normung anhand der Bindefhigkeit des Wasserstoff- oder Fluor-Atoms bewhrt. In diesem Zusammenhang fragen wir absichtlich nur nach der Fhigkeit, ein Teilchen anzuknpfen, nicht nach dem physikalischen Hintergrund der chemischen Bindung. Eine Unzahl von Experimenten sind zu diesem Normungszweck schon seit Beginn des letzten Jahrhunderts gemacht worden. Alle diese experimentellen Ergebnisse wollen wir wiederum in einem groen Gedankenexperiment zusammenfassen. Ein Wasserstoff-Atom lt sich sehr leicht mit einem weiteren Wasserstoff-Atom stabil verknpfen. Mit zwei Fluor-Atomen funktioniert dies genauso, ebenfalls mit jeweils

33 FF ClCl BrBr II HF HCl HBr HI F2 Cl2 Br2 I2 HF HCl HBr HI

Abb.3.7:ModellzeichnungenundStruktursymbolefrdieKopplungvonAtomenderNormbindef higkeiteins

einem Wasserstoff-Atom und einem Fluor-Atom. Die gerichteten Bindefhigkeiten dieser Atome koppeln sich gegenseitig, im Modell knnen wir uns das wie in Abbildung 3.6 vorstellen. Das lt den Schlu zu, da die Fhigkeiten des Verknpfens beim Wasserstoff-Atom und beim Fluor-Atom gleich sind. Es darf wiederholt werden, da die Fhigkeit gleich ist, es ist nicht von Krften oder hnlichen physikalischen Begleitgren die Rede. Ein analoges Beispiel knnte man heranziehen: Die gesetzliche Bindefhigkeit eines Mannes zu einer Frau in den europischen Lndern ist eins, in den orientalischen Lndern kann die des Mannes vier sein, die der Frau bleibt eins. Die Bindefhigkeit ist also als Zuordnungsgre zu verstehen, sie sagt nichts aus ber Kraft und Schnheit oder Zuwendung und Abneigung. Die Bindefhigkeit ist auch hier lediglich eine ordnende, gesetzmige Gre, die die Mglichkeiten des Verbindens angibt. Entscheidend ist nun, da sich diese Bindefhigkeit in Zahlen ausdrcken lt, wie wir es bereits getan haben. Dem Wasserstoff-Atom und dem Fluor-Atom ordnen wir die Bindefhigkeit eins zu. Im Symbol knnen wir das durch einen Bindestrich ausdrcken, der sich direkt von der zeichnerischen Darstellung der gerichteten Bindefhigkeit ableiten lt. Wie Abbildung 3.6 es zeigt, sehen zwei gekoppelte Kugeln wie Hanteln im Sport aus. Deshalb spricht man hier auch von einer Wasserstoff-Hantel, Fluor-Hantel oder Fluorwasserstoff-Hantel. Wenn man fr die einzelnen Atome nur die entsprechenden Buchstaben verwendet, erhlt man Struktursymbole der Molekle. In steter Erinnerung daran, da es sich um eine Absprache der Chemiker handelt, wollen wir diese Bindefhigkeit des Wasserstoffs und Fluors als Normbindefhigkeit bezeichnen.

34 H O H H N H H F F O F F N F H H O F F N H F O O H N F

Abb.3.8:BeispielefrdieVerknpfungausAtomenderNormbindefhigkeitzweiunddrei

Die Kopplung anhand einer jeweils zusammenpassenden Normbindefhigkeit bezeichnen wir als Normbindung, zu einer Normbindung mssen beide Teilchen ihre Normbindefhigkeit beisteuern. Geben wir mit dem Atomsymbol den Bindestrich an, der die Normbindefhigkeit eins anzeigt (H-, F-), dann kann sogar ein Laie die in Abbildung 3.7 gezeigten Kombinationen finden. In Modellbauksten werden diese Normbindefhigkeiten oft durch Druckknpfe oder Verbindungsstbchen symbolisiert. Die bertragung dieser Normung auf alle anderen Teilchen, die rumlich gerichtete Bindefhigkeiten bettigen, gelingt dadurch, da wir experimentell in verschiedenen Verbindungen des Wasserstoffs und des Fluors feststellen, wieviele Atome miteinander verknpft sind. Modellmig untersuchen wir ein in seiner Bindefhigkeit unbekanntes Atom daraufhin, wieviel Fluor- oder Wasserstoff-Atome maximal an das Atom zu koppeln sind. Die Anzahl der verknpften Fluor- oder Wasserstoff-Atome gibt dann direkt die Normbindefhigkeit des untersuchten Teilchens an. Zum Beispiel bindet ein Sauerstoff-Atom zwei Fluor- oder Wasserstoff-Atome. Unabhngig von der exakten rumlichen Struktur, auf die wir spter genau eingehen wollen, lt sich diese Teilchenkombination in der Normbindesymbolik ohne weiteres angeben. Das Sauerstoff-Atom besitzt demnach zwei Normbindefhigkeiten, das StickstoffAtom drei. Zwei Sauerstoff-Atome lassen sich nun so kombinieren, da sich die beiden Normbindefhigkeiten gegenseitig zur Bindung absttigen. Diese Sauerstoff-Hantel besitzt also zwischen den beiden Sauerstoff-Atomen eine Bindung, die durch zwei Normbindungen beschrieben wird. Wir nennen solch eine Bindung auch Doppelbindung im Gegensatz zur Einfachbindung der Wasserstoff-Hantel. Kombinieren wir nach der gleichen Methode zwei Stickstoff-Atome, dann vereinen sich die drei Normbindefhigkeiten zwischen den beiden Stickstoff-Atomen. Wir erhalten eine Stickstoff-Hantel, deren Bindung wir durch drei Normbindungen beschreiben. Wir nennen sie Dreifachbindung. ObnundieinAbbildung3.8genannten,spielerischerhaltenenneuenKombinationen existieren, mumanimLaboratoriumentscheiden.IndiesemFallsindsiedurchdasExperimenttatsch lichhergestelltodergefundenworden.

35

Tab.3.1:ZusammenhangvonBindungsgradundNormbindungenamBeispieldesSchwefelAtoms

Struktur

Anzahlder Normbindungen

AnzahlderBin dungen

Bindungsgrad

F F F S F F F

(1)

1,0

O (2)
1,5 O S1,5 O 1,5 1,5

1,5

O
O
1,0 2,0

(3)

O O S1,0
2,0

2 2

2,0 1,0

O (4) O S O 6 3 2,0

StellenwirdieHantelnvonWasserstoff,SauerstoffundStickstoffgegenber,sounterscheiden sie sich in ihrer BindungdurchdieAnzahlderNormbindungen.DieAnzahlderfreineBin dungverwendetenNormbindungenwirdalsBindungsgradbezeichnet.DieserBindungsgrad, den man wegen der Normbindungen eigentlich Normbindungsgrad nennen mte, mu nicht immerganzzahligsein.DieBindefhigkeitenknnensichoftrechteigenwilligumdasTeilchen herum verteilen. Die Summe der Normbindefhigkeiten, also die gesamte Bindefhigkeit des Atoms,bleibtjedochdabeiimmererhalten.DasgarantiertdasFunktionierendieserKombinati onsmethode.MachenwirunsdieseaneinigenBeispielenklar.

Abb.3.9:NormbindefhigkeitenundBindungsgrad

36 Ein Schwefel-Atom bildet meistens gerichtete Bindungen zum Sauerstoff-Atom aus, viele Experimente haben ergeben, da die Summe der gerichteten Normbindefhigkeiten am Schwefel-Atom sechs betrgt. An ein Schwefel-Atom lassen sich also zunchst sechs Fluor-Atome anknpfen. Sie sind vllig gleichmig im Raum um das SchwefelAtom gebunden: vorn, hinten, links, rechts, oben, unten. Wenn man die um das Schwefel-Atom postierten Fluor-Atome durch gerade Linien zeichnerisch verbindet, erhlt man als rumliches Gebilde einen Oktaeder. Er ist in Abbildung 3.4 rumlich abgebildet und in Tabelle 3.1 unter (1) symbolisiert. Schwierigkeiten macht die Darstellung der gebrochenen Bindungsgrade in einem Symbol. Man knnte natrlich die Lnge des Normbindestrichs festlegen, etwa 1 cm. Dann wre der Bindungsgrad wie in Tabelle 3.2 durch 1,33 cm oder 1,75 cm darstellbar. Das kann man aber in der Praxis nicht durchhalten, weder beim Symbolschreiben noch beim Lesen. Deshalb schreibt man den Bindungsgrad, soweit er interessiert, als Zahl dazu oder man kann ihn selbst ausrechnen, wenn man die Normbindefhigkeit des zentralen Teilchens kennt. Ein gebrochener Bindungsgrad ist allerdings nicht mit einem Modellbaukasten, bei dem jede Normbindefhigkeit durch einen Druckknopf symbolisiert wird darstellbar. 0,33 Druckknpfe gibt es nicht! Wir werden uns im Laufe der kommenden Kapitel immer mehr mit der Symbolik beschftigen mssen, mit der man ber die Struktur von Teilchenverbnden informieren kann. Eine Hauptschwierigkeit fr den Anfnger besteht darin, da der gebte Chemiker seine Informationen um so mehr abkrzt, je klarer ihm die Sachlage ist. Verdeutli

Tab.3.2:EinigeBeispielezurAnzahlvonNormbindungenundzumBindungsgrad

Normbin Anzahlder Verknpfungs dungssymbol Normbindungen symbol

O C C O O

Anzahlder Bindungen

Bindungsgrad

1,33

O
P

O P O O O

1,25

Cl

O Cl O O

1,75

37 O
1,5 O S O

O O S O O O
(b)

O S O O

O O S O O

O (a)

(c)

(d)

Abb.3.10:InformationsgehaltverschiedenerStruktursymboledesselbenTeilchens

chen wir uns dies ausgehend von Abbildung 3.10 anhand verschiedener Symbole zur Kombination aus vier Sauerstoff-Atomen tetraedrisch um ein Schwefel-Atom. Der Informationsgehalt des Symbols nimmt von links nach rechts ab. Dem Symbol (a) entnimmt man sowohl den Bindungsgrad der Bindung als auch die Normbindefhigkeit des Schwefel-Atoms, also die experimentell nachgewiesene Tatsache, da alle vier Sauerstoff-Atome gleich an das Schwefel-Atom angebunden sind. Aus der Information (b) geht hervor, da die vier Atome in gleicher Weise an das Schwefel-Atom gebunden sind, der Bindungsgrad ist allerdings nicht zu erkennen. Das Symbol (c) besitzt den geringsten Informationsgehalt und lt beliebige Interpretationen bezglich der Normbindefhigkeit des Schwefel-Atoms zu. An Symbol (d) ist zwar die Normbindefhigkeit sechs zu erkennen, es unterstellt allerdings unterschiedliche Bindungen der SauerstoffAtome. Trotzdem wird hufig ein solch sachlich unzutreffendes Symbol verwendet, weil man es vorzieht, lieber mit ganzzahligen als mit gebrochenen Bindungsgraden zu arbeiten. Es gilt hier in der Chemie wie berall: Je mehr die Person wei, die man informieren will, desto weniger genau mu die Information ausfallen. Je weniger die Person wei, desto genauer mu die Information sein. Je besser man sich in einem Landschaftsgebiet auskennt, desto weniger bentigt man eine gute Karte. Wer sich aber schlecht in einem Gebiet auskennt, bentigt eine sehr gute Information, eben eine sehr gute Landkarte. 3.5.2 Normbindung und Bindungsabstand Wir betrachten die Atome mit rumlich gerichteten Bindefhigkeiten als Kugeln. Starre Holzkugeln knnen wir einander nhern, bis sie sich berhren. Dies ist die einfachste modellmige Darstellung einer Bindung. In manchen Fllen empfiehlt es sich jedoch, das Bindungsverhalten von Atomen durch weiche Tennisblle zu verdeutlichen, um die Meergebnisse aus dem Laboratorium besser beschreiben zu knnen. Der Tennisball unterscheidet sich von einer Holzkugel durch seine Elastizitt. Wenn sich zwei Holzkugeln berhren, knnen wir sie mit beiden Hnden durch Zusammendrcken nicht nher bringen. Bei Tennisbllen geht das schon. Die Berhrungsstelle

38 mittlererAb stand[pm] Radius[pm]

Tab. 3.3: Bindungsabstnde fr einigeEinfachbindungen

C C N N O O P P S S

154 148 148 220 208

77 74 74 110 104

drckt sich flach und der Abstand von Mittelpunkt zu Mittelpunkt wird kleiner. Dieser Abstand ergibt sich demnach durch Wechselwirkung zweier Krfte: einerseits durch die Kraft, mit der ein Ball den anderen wegen des Innendrucks wegdrckt, andererseits durch unsere Handkraft, die dem Innendruck entgegengesetzt ist. Auch bei miteinander verbundenen Atomen stellt sich ein bestimmter Abstand oder eine Bindungslnge ein, die aus Anziehung und Abstoung beider Atome resultiert. Die Physikochemiker knnen solche Bindungslngen und Bindungswinkel mit den heutigen experimentellen Hilfsmitteln tatschlich recht genau messen. Die Schwierigkeit besteht aber darin, die Abstnde der Bindungen in Durchmesser bzw. Radien von Teilchen umzuwandeln, also jedem Atom seinen Teil am Bindungsabstand zuzuordnen. Am einfachsten ist dies bei der Knpfung von zwei gleichen Teilchen. Dann ist der RaerrechneteAbstnde gemessene ausdenRadien[pm] Abstnde[pm] C N C O N O P O 77+74=151 77+74=151 74+74=148 110+74=184 147 143146 143147 160175
Tab. 3.4: Vergleich errechneter und gemessenerBindungsabstnde

dius des Atoms gleich dem halben Bindungsabstand. Dieser Abstand schwankt aber etwas, je nach dem, welche Atome noch zustzlich an das betrachtete Atompaar geknpft sind. Entscheidend ist nun der Abstand bei einem bestimmten Bindungsgrad. Tabelle 3.3 enthlt einige Werte fr Einfachbindungen. Das Ziel der Bestimmung der Atomradien ist nun, die Abstnde der einzelnen Kombinationen der Teilchen vorauszusagen. Diese Abstnde mten die Summe der beiden Radien der verknpften Teilchen sein. Wie die Tabelle 3.4 zeigt, funktioniert das Ver-

39 fahren nicht so gut, wie man das erhofft hatte. Die Kraftwirkungen der einzelnen Teilchen sind offenbar so vielseitig beeinflubar und von den Bedingungen der anderen Teilchen abhngig, da man auf diese Weise nur erste Nherungswerte erhlt. Selbst rechnerische Korrekturen, bei denen die Kraftqualitt der Bindung nher bercksichtigt wird, erreichen die Mewerte nur annherungsweise. Und trotzdem ist der Bindungsabstand eine gute Hilfsgre, um die Teilchenverbnde systematischer zu beschreiben. Die Erhhung des Bindungsgrades zwischen zwei Teilchen mu unseren berlegungen nach den Bindungsabstand verkrzen. Das ist tatschlich durch das Experiment besttigt worden, wie es in Tabelle 3.5 angegeben wird. Der Normbindungsgrad ist aber, wie bereits erwhnt, nicht immer ganzzahlig. Zum Beispiel sind im Graphit die Kohlenstoff-Atome in einer Wabenstruktur angeordnet, so da jedes Kohlenstoff-Atom von weiteren drei Kohlenstoff-Atomen regelmig bindend umgeben ist. Da jedem Kohlenstoff-Atom vier Normbindefhigkeiten zugeordnet werden, mssen die vier Bindefhigkeiten auf drei Bindungen verteilt werden. Es ergibt sich der Bindungsgrad 4/3 = 1,33. Der zugehrige Bindungsabstand wurde mit 142 pm gemessen (vgl. Abb. 3.11).

Gr aphit
C C

1,33Bindungsgrad
C C

oder

C C C C C C

C C C

Benzol
H C C H

H C C C C H H H

oder

1,5Bindungsgrad

Abb.3.11:BindungsgradundBindungsabstandbeiCAtomenimGraphitgitterundimBenzolMolekl

40

Tab.3.5:BindungsabstndefrBindungsgrade1,2und3(Beispiele)

C C 154pm C O 143pm N O 145pm

C C 133pm C O 119pm N O 117pm

C C 121pm C O 107pm N O 107pm

Eine hnliche Sechseckkonstruktion liegt beim Benzol-Molekl vor, wie Abbildung 3.11 es zeigt: Sechs Kohlenstoff-Atome sind zu einem regelmigen ebenen Ring verknpft, wobei an jedes Kohlenstoff-Atom ein Wasserstoff-Atom gebunden ist. Zwischen dem Kohlenstoff-Atom und Wasserstoff-Atom wirkt eine Einfachbindung. Wenn

Abb.3.12:AbhngigkeitvonBindungsabstandundBindungsgradbeibestimmtenAtomkombinationen

jedem Kohlenstoff-Atom wieder vier Bindefhigkeiten zugeordnet werden, dann bleiben jedem Kohlenstoff-Atom fr seine beiden Nachbarn zusammen noch drei Bindefhigkeiten, also betrgt der Bindungsgrad zwischen den Kohlenstoff-Atomen in BenzolMoleklen 1,5. Der gemessene Bindungsabstand zweier Kohlenstoff-Nachbarn betrgt 140 pm, ist also kleiner als der zweier Kohlenstoff-Atome im Graphit. Trgt man in einem Diagramm den Bindungsgrad gegen den Bindungsabstand auf, erhlt man fr die Bindungen zwischen zwei Kohlenstoff-Atomen eine Abhngigkeit, aus

41 der sich eine brauchbare Zuordnung von Bindungsgrad und Abstand ersehen lt. Abbildung 3.12 zeigt diesen Zusammenhang auf. Als weitere Beispiele seien die Abhngigkeiten des Bindungsabstandes vom Bindungsgrad herangezogen, wenn man die Abstnde in Teilchenverbnden zwischen Stickstoffund Sauerstoff-Atomen oder zwischen Kohlenstoff- und Sauerstoff-Atomen mit. Es existieren flache Dreieckskonstruktionen, wie Abbildung 3.13 es zeigt. Dem Kohlenstoff-Atom sind wieder vier, dem Stickstoff-Atom fnf Normbindefhigkeiten zuzuordnen. Verteilt man die Bindefhigkeiten gleichmig auf je drei Bindungen, erhlt man fr die C-O-Bindungen den Bindungsgrad 4/3 = 1,33 und fr die N-OBindung den Bindungsgrad 5/3 = 1,66. Die gemessenen Bindungslngen sind 129 pm (C O) bzw. 124 pm (N O). Bindet man in einer Flche um ein Kohlenstoff-Atom zwei Sauerstoff-Atome und ein Kohlenstoff-Atom, erhlt man ebenfalls ein flaches Dreieck. Die Bindung zwischen den Kohlenstoff-Atomen besitzt die Lnge einer Einfachbindung, so da noch drei Bindefhigkeiten des Kohlenstoffatoms zur Bindung fr die zwei Sauerstoff-Atome zur Verfgung stehen. Daraus ergibt sich der Bindungsgrad 3/2 = 1,5, die Bindungslnge betrgt 131 pm und der Bindungswinkel 130 (siehe Abb. 3.13). Bei genauer Betrachtung ist das Dreieck, in dem sich die gebundenen Teilchen formieren, nicht mehr gleichseitig, sondern nur noch gleichschenklig. Gleichseitig war es bei der Bindung von drei Sauerstoff-Atom um ein Kohlenstoff-Atom. Lagert man in dieser Formation an das einsame Kohlenstoff-Atom noch zwei weitere Sauerstoff-Atome an, erhlt man eine sehr gleichmige Konstruktion, die zustzlich als Beispiel dienen soll, wie genau Teilchenkonstruktionen in bezug auf Abstnde und Winkel vermessen werden knnen (vgl. Abb. 3.13).

42 O
O

O 120 O 129pm C O
C O 1,33Bindungsgrad O

O 120 O

124pm N O

O 1,66Bindungsgrad

115

O
130

O C C O
1,5Bindungsgrad

O117 126 C O 117 C

O O 126pm
126pm O O

O C C

C
131pmO

157pm

O 1,5Bindungsgrad

Abb.3.13:BindungslngenundnichtganzzahligeBindungsgrade

Im vorhergehenden Beispiel hat fr den C-O-Bindungsgrad 1,5 die Bindungslnge 131 pm betragen, in diesem Beispiel lautet sie bei demselben Bindungsgrad 126 pm. Hier sieht man bereits die Grenzen der etwas zu einfachen Beschreibung. Trotz allem bleibt aber eine deutliche Abhngigkeit zwischen Bindungslnge und Bindungsgrad sichtbar. Wir knnen zwar aus dem Abstand der Teilchen nicht genau den Bindungsgrad entnehmen und umgekehrt nicht genau aus dem Bindungsgrad den Abstand, aber wir erhalten ntzliche Hinweise, in welche Richtung sich die beiden Gren bewegen. Folgende Schlsse sind auf jeden Fall zulssig: 1. WennTeilchengleicherSorteverknpftunddieAbstndeallegleichsind,wiezumBeispiel die der KohlenstoffAtome im BenzolMolekl oder im Graphitgitter, dann mu auch der BindungsgradzwischendenTeilchengleichsein. 2. WennderBindungsgradundzustzlichdiesonstigeUmgebungderTeilchengleichist,wie zumBeispieldasvondreiSauerstoffAtomenumgebeneKohlenstoffTeilchen,dannmssen auchdieAbstndegleichsein. 3. Wenn ein Teilchenverband nur den Bindungsgrad ndert, dann mssen bei zunehmendem Bindungsgrad die Abstnde kleiner, bei abnehmendem Bindungsgrad die Abstnde grer werden. 4. Wenn ein Bindungsgrad nicht ganzzahlig ist, dann liegt der Bindungsabstand zwischen den beiden Abstnden der auf- und abgerundeten Bindungsgrade. Der Bindungsgrad 1,4 wird also einen Abstand der Teilchen besitzen, der zwischen denen der Bindungsgrade 1 und 2 liegt.

43 5. Wenn eine Bindungslnge gemessen wird, die zwischen den entsprechenden Lngen zweier ganzzahliger Bindungsgrade liegt, dann wird der zugehrige Bindungsgrad ebenfalls in diesen Grenzen sein. 6. Die Summe der Bindungsgrade, ber die ein Teilchen gebunden ist, gibt seine Normbindefhigkeit an und ermglicht Aussagen ber dessen Kombinationsfhigkeit. In komplizierten Teilchenverbnden wird von den Chemikern die Strukturinformation nicht ber den Bindungsgrad, sondern ausschlielich ber Bindungslngen und Bindungswinkel angegeben. Damit fllt aber die Information ber die Bindefhigkeiten der Teilchen und deren Kombinationsmglichkeiten mit anderen Teilchen weg. 3.5.3 Bindungsgrad und Stabilitt Mit zunehmendem Bindungsgrad wird der Abstand zwischen den gebundenen Teilchen kleiner, da die Kraftwirkung grer ist. Das mu aber nicht unbedingt bedeuten, da die Bindung stabiler wird. "Stabil" ist ein Begriff, der mit der zwischen den Teilchen wirkenden Kraft nichts zu tun hat. Er bezeichnet lediglich, wie die Bindung auf "Strmanver" hin reagiert. Ein mechanisches Bild verdeutlicht dies am besten. Wir befestigen eine Feder zwischen zwei Kugeln und spannen sie. Je nach dem, wie weit wir die Kugeln voneinander entfernen, spannt sich die Feder strker, sie bewirkt eine grere Kraft. Ob das KugelFeder-System aber stabil ist, hngt davon ab, auf welche Weise die Feder an den Kugeln angebracht ist. Gute Haken, bei denen sich die Federn nicht aushngen knnen, machen das System stabil. Offene Haken, an denen die Federn gerade noch hngen, verleihen Instabilitt. Das Prfinstrument fr die Stabilitt soll ein kleiner Hammer sein: Wenn man die Feder zwischen den Kugeln spannt und ganz leicht mit einem Hammer auf die Feder klopft, dann wird sie aus der labilen Verankerung sofort ausgehngt. Ist die Feder gut verankert, dann macht ihr auch ein erheblicher Schlag mit dem Hammer nichts aus. Diese Sachlage ist von Mause- oder Rattenfallen her bekannt. Sowohl bei der Mausefalle als auch bei der mit ihrer erheblich greren Kraftwirkung ausgestatteten Rattenfalle mssen die Federn gespannt und labil eingestellt sein. Sie mssen auf das geringste "Klopfen" reagieren. Sonst kann man auf diese Weise keine Ratten und Muse fangen. Das Ma fr die Stabilitt ist also die Strke des "Hammerschlages", um die Bindung aus ihrer "Verankerung" zu reien, nicht die Spannung der Feder. Bei den verknpften Teilchen ist das ebenso. Was man als Hmmerchen fr die kleinen Teilchenverbnde benutzen kann, wollen wir spter betrachten.

44

C C C

C C C

N N N

N N N

Abb.3.14:BindungsgradundStabilitt(Beispiele)

Nachdem die Stabilitt und die Strke einer Bindung voneinander unabhngige Gren sind, gibt es alle Mglichkeiten der Bindungen:
Stark und stabil, schwach und stabil, stark und labil, schwach und labil.

Betrachten wir als Beispiel Bindungen zwischen Stickstoff- und Kohlenstoff-Atomen untereinander, von der Einfachbindung bis zur Dreifachbindung. In beiden Fllen nimmt die Bindungsstrke von der Einfachbindung zur Dreifachbindung hin zu. Im Stickstoff-Molekl ist sogar die Dreifachbindung die stabilste, die dritte Bindung ist besonders gut "eingehngt". Bei Kohlenstoff-Atomen ist es umgekehrt, die Dreifachbindung ist hier die labilste. Allerdings mu man bei diesen Modellvergleichen genau bercksichtigen, wie weit die Mglichkeit der Veranschaulichung geht, wie weit das Modell pat. Das Kugel-FederBindungsmodell verdeutlicht die chemische Bindung nur solange dem Experiment entsprechend, solange man die Kugeln nicht trennt. Beim langsamen Trennen der Kugeln mu man sie auseinanderziehen. Wenn man dann die Bindung durch eine Feder darstellt, wrde die Federkraft immer strker werden, dann mte sie pltzlich mit einem Ruck abreien. Das stimmt aber mit den Beobachtungen nicht berein. Die Kraft, um Teilchen einer Substanz zu trennen, ist am Anfang grer und wird immer kleiner, bis die Kugeln getrennt sind. Hier pat besser das Bild zweier gekoppelter Magneten, die getrennt werden sollen. Zur Verdeutlichung des Verhaltens von Teilchen mu der Chemiker einen groen Vorrat an Bildern oder Modellen zur Verfgung haben. Die Kunst liegt dann in der geeigneten Auswahl und der ntzlichen Anwendung der Modelle. Ist kein geeignetes Modell zur Hand, dann ist es der Intuition des Chemikers berlassen, sich ein geeignetes Bild einfallen zu lassen. Hier schlgt der philosophische Ansatz in der Chemie wieder durch.

45 3.6 Strke und Normung bei rumlich ungerichteter Bindefhigkeit

3.6.1 Normung der Bindefhigkeit von Ionen Die Ionen, so wie sie z. B. im Periodensystem angefhrt sind, lassen sich in einer ungeheuren Vielfalt miteinander koppeln. Diese Vielfalt experimenteller Beobachtungen stellt die Frage nach einem Ordnungsprinzip, nach dem sich die einzelnen Ionen miteinander verknpfen lassen. Diese Ordnung zu finden ist weitaus schwieriger als bei den gerichteten Bindefhigkeiten. Bei ungerichteten Bindefhigkeiten kann die Anzahl der gekoppelten Teilchen prinzipiell nicht beschrnkt sein, weil es nur auf den verfgbaren Platz, auf die Geometrie ankommt. Ionen besitzen die Eigenschaft, sich gegenseitig anzuziehen oder abzustoen. Kationen untereinander und Anionen untereinander stoen sich gegenseitig ab. Das macht keine andere Teilchensorte. Atome mit gerichteten Bindefhigkeiten tun dies nicht, Atome mit ungerichteten Bindefhigkeiten ebenfalls nicht: Bei all diesen Teilchen kommen nur Anziehungskrfte zum Tragen. Wenn Ionen verknpft werden, dann mu das anziehende und abstoende Prinzip gegenseitig ausgeglichen sein. Als beschreibende Gre dient uns hier die Eigenschaft der Ionenladung. Zunchst machen wir dazu ein Gedankenexperiment, das die Kraftwirkung von Ionen in Analogie zur Massenanziehung aufzeigt (vgl. (1) und (2) in Abb. 3.15). Nehmen wir als Normmasse die Erde und hngen zwei unterschiedlich schwere Kugeln an eine Federwaage. Zeigt die Federwaage bei der zweiten Kugel die doppelte Kraftwirkung an, so kann die Masse dieser Kugel beispielsweise 2 kg und die der ersten Kugel mit 1 kg bezeichnet werden. Nehmen wir einen Gegenstand mit konstantem, negativ geladenem elektrischen Feld (etwa eine geriebene Folie, vgl. (2) in Abb. 3.15) und messen die Kraft, mit der ein positiv geladenes Lithium-Ion angezogen wird. Das gleiche wiederholen wir mit einer positiven elektrischen Fernwirkungsquelle und messen die Kraftwirkung auf ein negatives Fluor-Ion. Die Messung ergibt, da die Kraftwirkung auf beide Ionen, auf das Lithium-Ion und auf das Fluor-Ion, genau gleich gro ist. Jetzt werden alle anderen Ionen ebenfalls im elektrischen Fernwirkungsfeld vermessen und ihre Kraftwirkungen bestimmt. Wir setzen das positive Lithium-Ion und das negative Fluor-Ion als Norm und geben an, um wieviel mal strker das "Test-Ion" im elektrischen Feld angezogen wird als ein Lithium- oder Fluor-Ion. Die Abbildung (2) symbolisiert etwa ein Ca2+-Ion, das eine doppelt so starke Kraftwirkung zeigt.

46

Abb 3.15:IonenladungenalsMafrKraftwirkungen

Von den positiven Ionen besitzen Natrium-, Kalium- und Silber-Ionen die gleiche Kraftwirkung wie ein Lithium-Ion. Magnesium-, Calcium- und Zink-Ionen besitzen die zweifache, Aluminium-Ionen, manche Eisen- oder Chrom-Ionen die dreifache, manche Blei-Ionen sogar die vierfache Kraftwirkung eines Lithium-Ions. Diese Kraftwirkungen knnen auch im Experiment nachgewiesen werden. Man hat daraufhin die Gre der elektrischen Ladung gekennzeichnet: 1+, 2+, 3+ oder 4+. Einige Beispiele positiv geladener Ionen und entsprechender Ionensymbole zeigt (3) in Abbildung 3.15.

47

Abb.3.16:ModellvorstellungenfrelektrischausgeglicheneIonenverbnde

Die Normung der negativen Ionen erfolgt genauso in einem positiven elektrischen Feld. Es werden die entsprechenden Kraftwirkungen der negativen Ionen bestimmt und mit der des Fluor-Ions verglichen, dem die Normladung 1- zugeordnet ist. Die Ladungen der Ionen werden als Vielfaches der Ladung des Fluor-Ions angegeben. Abbildung 3.15 zeigt ebenfalls einige Beispiele. Mit den Ladungszahlen der Ionen beschreiben wir die elektrischen Bindekrfte um das Ion herum. Koppeln wir mehrere Ionen zusammen, dann nehmen die Ionen mit ihren Fernwirkungskrften ihre Pltze so ein, da bei gleicher Anzahl und gleichmiger Verteilung von positiven und negativen Ladungen Anziehung und Abstoung ausgewogen und stabil sind. Man sagt auch, der Teilchenverband ist elektrisch ausgeglichen oder elektrisch neutral. Abbildung 3.16 zeigt zweidimensionale Modellvorstellungen von Ionenverbnden, die "elektrisch ausgeglichen" genannt werden. Die Bilder dieser Abbildung sind Ausschnitte aus beliebig groen Flchen und geben das Bauprinzip an, wie die Ionen im Verband zu verknpfen sind. In Bild (1) ist jedes positive Ion mit der Ladung 1+ von vier negativen Ionen mit der Ladung 1- umgeben und gleichzeitig jedes Ion mit der Ladung 1- von vier anderen Ionen: Jedes Ion mit der Ladung 1- wird somit von der Ladung 4+ eingehllt und jedes Ion mit der Ladung 1+ von der Ladung 4-. In Darstellung (2) ist jedes "2+Ion" von vier "1-Ionen" umgeben, und gleichzeitig jedes "1-Ion" von zwei "2+Ionen". Somit ist ebenfalls jedes "1-Ion"von der Ladung 4+ eingehllt, jedes "2+Ion"durch die Ladung 4-. Die Normung der Ionenladung anhand der Li+-Ionen oder F--Ionen hat den Vorteil, da wir die Ionen ihrer gleichen elektrischen Kraftwirkung nach ordnen und verwenden knnen. Auerdem ergibt die Forderung der elektrischen Neutralitt beim Zusammenbau von Ionen die Voraussagen des Anzahlenverhltnisses, in dem wir die Anionen und Kationen bereitstellen mssen. In Fall (1) mu das Zahlenverhltnis der

48 Ionen A+ : B = 1 : 1 sein, im Fall (2) A2+ : B = 1 : 2. ber die Anzahl der entgegengesetzt geladenen Ionen, die mit einem einzelnen Ion verknpft werden knnen, ist jedoch keine allgemeine Aussage mglich.
-

49 3.6.2 Normung von rumlich ungerichteten, nicht ionischen Bindefhigkeiten Ungerichtete, nicht ionische Bindekrfte bettigen die Metall-Atome. Die Anzahl von Bindungspartnern, die an ein Metall-Atom angeknpft werden knnen, kann infolge der ungerichteten Bindefhigkeit ebenfalls wie bei den Ionen nicht genormt werden. Metall-Atome stoen sich auch nicht gegenseitig ab. Insofern ergeben sich fr MetallAtome keine Anhaltspunkte fr eine Normung der Bindekrfte. Damit entfllt auch die Aussicht auf eine Kombinationssystematik der Metall-Atome. Die Physikochemiker, Physiker und Metallographen arbeiten fieberhaft an diesem Problem. Daher ist der Chemiker gezwungen, jede Kombination von Metall-Atomen, die ihn interessiert, im Labor herzustellen und zu erforschen. Es ist ein sehr mhsames und daher nicht sehr beliebtes Arbeitsgebiet. Einige allgemeine Grundtatsachen der Metallchemie werden wir uns aber trotzdem erarbeiten knnen.

50

4.
4.1

Variationsmglichkeiten beim Koppeln von Grundbausteinen

Auswahl von Teilchenqualitt und Bindungsart

Wir erinnern uns an die groe Anzahl von Grundbausteinen, die im Periodensystem zusammengefat sind. Sie bauen durch geeignete Verknpfungen die uns bekannten Substanzen auf. Wir kennen nun von vielen Elementsorten zwei Qualitten, die Atome und die Ionen. Welche Qualitt sollen wir zur Verknpfung nehmen bzw. welche Qualitt drfen wir verwenden? Sind zum Zusammenbau von Stickstoff- und FluorTeilchen Ionen oder Atome einzusetzen, welche Teilchenqualitten bei der Kombination von Natrium- und Chlor-Teilchen oder der von Kupfer und Gold-Teilchen? Diese Frage ist im chemischen Laboratorium zu entscheiden. Gleichzeitig bleibt aber noch offen, welche Bindungsart eingesetzt werden soll, denn wir mssen uns ja fr die rumlich gerichtete oder fr die rumlich ungerichtete Bindefhigkeit entscheiden. Stickstoff- und Fluor-Teilchen, Natrium- und Chlor-Teilchen, Kupfer- und Gold-Teilchen - welche Bindungsart werden sie bettigen? Stellen wir uns zunchst einmal zusammen, welche Mglichkeiten theoretisch gegeben sind, wenn wir beide Teilchenqualitten und beide Bindungsarten bei der Teilchenkombinationstechnik bercksichtigen. Wie in 3.1 bereits erlutert, stellen a) die Metall-Atome mit ungerichteter Bindefhigkeit b) die Nichtmetall-Atome mit gerichteter Bindefhigkeit c) die Ionen mit ungerichteter Bindefhigkeit in ihren Kraftwirkungen zunchst eigene Kraftqualitten dar. Wenn wir davon ausgehen, da nur Teilchen mit gleicher Kraftqualitt miteinander verknpfbar sind, ist dies in den Varianten 1-3 direkt verwirklicht. Diese drei Varianten sind tatschlich im groen Rahmen die wichtigsten Kombinationstypen.

Teilchenqualitt 1. AtomeAtome 2. AtomeAtome 3. IonenIonen 4. IonenIonen 5. IonenAtome 6. IonenAtome

Bindungsart rumlichungerichtet rumlichgerichtet rumlichungerichtet rumlichgerichtet rumlichungerichtet rumlichgerichtet

Tab. 4.1: Theoretische Mglichkeiten der Teilchenkombinationen und Bin dungsarten

51 Die Varianten 4-6 existieren ebenfalls. Sie sind jedoch in ihrer gegenseitigen Kraftwirkung einschlielich des zugehrigen Kombinationssystems weitaus schwieriger zu beschreiben als die Varianten 1-3 und betreffen komplizierte Teilchenkombinationen, die exemplarisch in Kapitel 5 vorgestellt werden. 4.2 Kopplungsregeln anhand des Periodensystems

Jetzt steht unmittelbar die Frage an, an welcher Stelle im Periodensystem die einzelnen Teilchen mit ihren Teilchen- und Bindungsqualitten anzutreffen sind. Damit wir uns fr diesen Zweck im Periodensystem gut orientieren knnen, trennen wir dieses in zwei Teile, links und rechts. (vgl. Abb. 2.1) Wir beginnen die Grenzziehung von oben nach unten, beginnend mit Beryllium (Be) und Bor (B), setzen die Linie schrg nach rechts unten ber Silicium (Si) in der 3. Periode und Germanium (Ge) in der 4. Periode fort. Der weitere Verlauf der Trennlinie fhrt uns schrg nach rechts unten zum Antimon (Sb) in der 5. Periode und wieder senkrecht nach unten zum Bismuth (Bi) in der 6. Periode. Diese eigenwillige Trennungslinie wird durch die Laborergebnisse diktiert. Von den genannten 103 Elementsorten fallen damit 77 Sorten in den linken Teil des Periodensystems, es sind die Metalle. Im rechten Teil sind 22 Teilchensorten angesiedelt, die keine Metalle sind, man nennt sie deshalb Nichtmetalle. Vier Teilchensorten liegen auf der Grenze, es sind "Zwitter", die weder zu den Metall-Teilchen noch zu den Nichtmetall-Teilchen gezhlt werden oder beides darstellen. Wir knnen jetzt drei einfache Regeln zum Verknpfen von Teilchen aufstellen, die Tabelle 4.2 in einer schematischen Kurzfassung zeigt: 1. Wenn wir im linken Teil des Periodensystems Teilchen miteinander verbinden wollen, dann mssen wir die Atome whlen und rumlich ungerichtet verknpfen. 2. Bei Teilchen aus dem rechten Teil whlen wir die Atome und verknpfen sie rumlich gerichtet. 3. Die Kombination von Teilchen der linken Seite mit Teilchen der rechten Seite verlangt, die entsprechenden Ionen rumlich ungerichtet zu verknpfen. Einige Beispiele sollen diese Regeln erlutern: Wenn wir nur Mg-Teilchen untereinander verbinden wollen, gilt Regel 1. Alle Teilchen stehen im Periodensystem links. Wir mssen demnach Mg-Atome mit rumlich ungerichteter Bindefhigkeit miteinander verknpfen. Ebenfalls links zu finden sind Cu- und Zn-Teilchen. Beim Kombinieren zu Messing werden Cu-Atome und Zn-Atome rumlich ungerichtet miteinander verbunden.

52 Standort der Teilchen Teil Bindungsart imPeriodensystem chen qualitt links+links rechts+rechts links+rechts Atome Atome Ionen rumlichungerichtet rumlichgerichtet rumlichungerichtet
Tab. 4.2: Kombinationsmg lichkeiten von Teilchen und Bindungsarten

Wenn wir nun S-Atome miteinander verbinden wollen, dann finden wir diese rechts im Periodensystem: hier gilt Regel 2, S-Atome werden rumlich gerichtet miteinander verknpft. Genau das gleiche gilt, wenn wir P- und O-Atome verbinden. Wenn wir Ionen zusammensetzen wollen, mssen wir immer mindestens zwei Sorten verwenden, denn wir brauchen Kationen und Anionen, also etwa Mg2+-Ionen und Br Ionen. Sie werden rumlich ungerichtet miteinander verknpft, ebenso Ca2+- und O2 Ionen oder Na+- und Cl -Ionen. In den Kapiteln 5 werden die wichtigsten Konstruktionen, die sich aus diesen drei Grundregeln ergeben, erlutert. Ein Hinweis zur Stellung des Wasserstoffs im Periodensystem: Es gibt viele Darstellungen, in denen der jeweilige Autor das H-Teilchen an den Anfang der ersten Hauptgruppe setzt. Einige wenige Grnde sprechen dafr, das zu tun. Aber der Wasserstoff ist ein typisches Nichtmetall, H-Atome bilden gerichtete Bindefhigkeiten aus und die zugehrigen Ionen sind Hydrid-Ionen (H-), die mit positiv geladenen Ionen gekoppelt werden knnen: Insofern gehrt der Wasserstoff auf die rechte Seite des Periodensystems, hier fgt er sich am besten in das vorliegende Kombinationssystem ein. 4.3 Benennung von speziellen Teilchenverbnden
-

Das Bauen mit Teilchen, die rumlich ungerichtete Bindekrfte besitzen, ergeben vllig andere Konstruktionen als das Bauen mit Teilchen, die rumlich gerichtete Bindekrfte bettigen. Das hat auch zu eigenen Begriffsbildungen gefhrt. Werden Teilchen, die rumlich ungerichtete Bindekrfte besitzen, miteinander verknpft, so ist charakteristisch, da das entsprechende Gebilde eigentlich nie "fertig" wird. Man kann so viele Teilchen verbauen wie man will, an den Rndern und Begrenzungsflchen liegen immer Teilchen mit ungenutzten Bindekrften. Wenn die Teilchen nach einem regelmigen Plan geordnet zusammengebaut sind, nennt man dies ein Raumgitter oder einfach Gitter. Solche Gitter sind in Kristallen realisiert. Abbildung 4.1 verdeutlicht dies bildhaft in der Flche.

53

Abb.4.2:ZweidimensionaleModellefrMolekle

Abb.4.1:ZweidimensionalesModellfreinGitter

Fr den Bau mit Teilchen, die rumlich gerichtete Bindefhigkeiten besitzen, ist charakteristisch, da relativ kleine Baugruppen bereits bindungsmig abgesttigt sind. Solch einen durch gerichtete Bindefhigkeiten abgeschlossenen Atomverband nennt man Molekl. Beispiele zeigt Abbildung 4.2. Die Begriffe Gitter und Molekl gehren wie die Begriffe Atom und Ion dazu, Materialien mikroskopisch von ihrer Teilchenstruktur her zu beschreiben. Zwei weitere Begriffe, die hufig in der Chemie verwendet werden, jedoch zunchst mit den Teilchen nichts zu tun haben, sind die Begriffe Element und Verbindung. Diese Begriffe stammen aus einer Zeit, in der die Substanzen nur makroskopisch in ihrer ueren Erscheinung gesehen, empfunden und beschrieben wurden. Erst in spteren Zeiten unterlegte man diesen Begriffen eine Teilchenbedeutung: Eine Anhufung von verknpften oder unverknpften Grundbausteinen der gleichen Atomsorte wird als chemisches Element bezeichnet. Eine Anhufung von verknpften oder unverknpften Moleklen, die nur aus einer Atomsorte zusammengesetzt sind, kennzeichnet ebenfalls ein Element. Die Umkehr dieses Satzes, ein Element sei eine Anhufung von verknpften oder unverknpften Moleklen, die nur aus einer Atomsorte zusammengesetzt sind, ist dagegen falsch, weil ein Element nicht immer Molekle enthalten mu: Elemente wie Eisen oder Kupfer bestehen aus entsprechenden Atomen. Der Umkehrsatz ist deshalb falsch weil der Elementbegriff eben ursprnglich nicht zur Teilchenbeschreibung erfunden worden ist. Eine Verbindung besteht aus mindestens zwei Arten von Atomen oder Ionen. Atome knnen zu Metallverbnden oder zu Moleklen verknpft sein, Ionen zu Ionenverbnden in entsprechenden Salzstrukturen. Eine Anhufung von verknpften oder unverknpften Moleklen, die aus verschiedenen Atomsorten zusammengesetzt sind, bezeichnet man also als Verbindung - diese Aussage ist richtig. Der Umkehrsatz, die Verbindung bezeichne eine Anhufung von verknpften oder unverknpften Moleklen,

54 die aus verschiedenen Atomsorten zusammengesetzt sind, ist falsch: eine Verbindung kann auch aus Ionen bestehen. Zusammenfassend lassen sich folgende Informationen festlegen: Ein Element ist aus Atomen genau einer Atomart aufgebaut, die Atome knnen unverknpft vorkommen, ungerichtet zu Gittern verknpft oder gerichtet zu Moleklen verknpftsein. Eine Verbindung ist aus Atomen oder Ionen mindestens zweier Arten aufgebaut: Atome knnen zu Gittern oder Moleklen oder auf andere Weise verbunden sein, Ionen liegen verknpft in Gittern oder unverknpft vor.

Lieber Leser, liebe Leserin: dieses war der erste Streich, doch der zweite folgt sogleich! Nach Vorstellen unserer Konzeption im vorliegenden Band 1 werden wir in einem zweiten Band beginnen, konkret Metall-Atome zu Metallverbnden zu verknpfen. Wir wollen zeigen, welche verschiedenen Mglichkeiten es gibt, Metall-Atome einer einzigen Atomsorte zu elementaren Metallkristallen zu kombinieren und Metall-Atome zweier und mehrerer Sorten zu Legierungskristallen zu verbinden. Wir laden Sie zu diesem Ausflug in die faszinierende Welt der Metalle und Legierungen herzlich ein! In allen weiteren Bnden, deren Titel Sie im Anhang mit kurzer Beschreibung finden knnen, sollen noch andere prinzipielle Mglichkeiten der Verknpfung von Teilchen zu groen Teilchenaggregaten beschrieben werden. Diese Beschreibungen erfolgen so genau, da Sie die Teilchen in Gedanken verknpfen oder gar mit Kugeln und Klebstoff sich die entsprechenden Strukturmodelle selbst bauen knnen. Ob Sie nur gedanklich oder tatschlich die Strukturen unterschiedlicher Stoffe herstellen - wir wnschen Ihnen jedenfalls viel Spa und viel Erfolg beim Quereinstieg in die Chemie!

55

" Chemiefr Quer einsteiger "

Band1:

StrukturchemieundTeilchensystematik AtomeundIonenalsGrundbausteinederMaterieungerichteteundgerichtete BindefhigkeitenderTeilchenPeriodensystemderElemeteVerknpfungsre gelnfrAtomeundIonenanhanddesPeriodensystemsGitterundMolekleals grundlegendverschiedeneStrukturen. StrukturderMetalleundLegierungen VerknpfungvonMetallAtomenzuMetallgitternBauprinzipienvonKugel packungenBesetzungvonLckeninKugelpackungenSubstitutionsundEin lagerungsmischkristalleberstrukturenZusammenhangvonEigenschaftenund StrukturenbeiLegierungen. MolekleundMoleklstrukturen VerknpfungvonNichtmetallAtomenzuMoleklengerichteteBindefhigkei teninMoleklenNormbindung,BindungsabstandundBindungsgradGraphit undDiamantMoleklevonElementenundVerbindungenIsomerieNomen klaturundSymbolikbeiMoleklen. IonenkristallemiteinfachenGitterbausteinen VerknpfungvonIonenzuIonengitternungerichteteBindefhigkeitvonIonen inIonengitternKugelpackungenundBesetzungvonLckennachderRadien verhltnisregelRaumgitteralsModellefrKristallstrukturenkomplexeIonen NomenklaturundSymbolik. IonenkristallemitzusammengesetztenGitterbausteinen VerknpfungvonTeilchenzuKetten,Bndern,SchichtenundGerstenTetra ederundOktaederalsBaueinheitenfrverknpfteTeilchenSilikate,Zeolith, Feldspte,GipsundAlaun. Klassifizierung,SymbolikundNomenklatur ZusammenfassendebersichtzurformelmigenBeschreibungundNomenkla turFormundSymmetriebeikristallinenFeststoffennichtkristallineFeststoffe bersichtzuStrukturundEigenschaften.

Band2:

Band3:

Band4:

Band5:

Band6: