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g
mol
100
mol
342
Agua ( solvente)
W H 2O = 1000 g
M H 2O = 18
n ste =
g
mol
1000
mol
18
p = p (1 X s )
p = pp X s
pp = p X s
p = p X s
p
= Xs
p
p
nsto
=
p
nsto + nste
100
p
342
=
23.8 100 1000
+
342
18
p
0.292
=
23.8 0.292 + 55.556
p
= 5.228 10 3
23.8
p = ( 23.8) 5.228 10 3
p = 0.124torr
2.- Qu cantidad de glicol, C2H6O2, se debe aadir a 1000 g de alcohol etlico para
reducir su presin de vapor en 9,5 torr a 35C? La presin de vapor del etanol puro a
esa temperatura es 100 torr. (IMAGEN 0011)
Glicol ( soluto) : C 2 H 6 O2
W glicol = W
M glicol = 62
n sto =
g
mol
W
mol
62
Alcohol
etlico( solvemte) : C 2 H 6 O
Walcohol = 1000 g
M alcohol = 46
n ste =
g
mol
1000
mol
46
p = p (1 X s )
p
= Xs
p
W
9.5
62
=
100 W 1000
+
62
46
W
62
0.095 =
W
+ 21.739
62
( 0.095) W + 21.739 = W
62
62
0.095W
W
+ 2.065 =
62
62
W 0.095W
2.065 =
62
62
0.905W
2.065 =
62
W = 414.47 g
M =
W urea= 1.10 g
g
mol
V = 100mL = 0.100 L
T = 25 C + 273 = 298 K
M urea = 60
R = 0.082
atm.L
K .mol
n sol
Vsol
W
M = M
V
1.10
M = 60
0.100
M = 0.183M
= M .R.T
mol
atm.L
0.082
( 293 K )
L
K .mol
= 4.472atm
= 0.183
4.- La lisozima es una enzima que rompe las paredes de las clulas bacterianas. Una
solucin acuosa que contiene 150 mg de esta enzima en 210 mL de solucin tiene una
presin osmtica de 0.953 torr a 25C. Cal ser la masa molar molecular de esta
sustancia?
n
M = sol
Vsol
= 0.953torr
W
Wlisizima =150mg = 0.150 g
M = M
M lisozima = M
V
V = 210mL = 0.210 L
0.150
T = 25 C + 273 = 298 K
M = M
atm.L
0.210
R = 0.082
K .mol
0.714
M =
M
M
= M .R.T
0.953
atm.L
0.714 mol
atm =
0.082
( 298 K )
760
L
K .mol
M
17.447
1.254 10 3 =
M
g
4
M = 1.391 10
mol
( C 6 H 5 P ) 4 : soluto
Wsto = 9.1g
M
sto
n sto
= 432
g
mol
9.1
=
mol
432
Benceno(C 6 H 6 ) : solvente
Wste = 90.9 g
M
g
mol
90.9
=
mol
78
ste
n ste
= 78
p = 100mmHg
T = 5.5 C
K f = 5.12
p = p (1 X s )
p
= Xs
p
9.1
p
432
=
9.1 90.9
100
+
432
78
p
0.021
=
100 0.021 +1.165
p
0.021
=
100 1.186
p
= 0.0177
100
p = 1.77 mmHg
C
m
T f T f' = K f .m
Xd =i Xs
X d = 1 0.0177
X d = 0.9823
9.1
'
432
5.5 C T f = 512
m
m 0.0909
'
5.5 C T f = ( 5.12 )( 0.231)
5.5 C T f' =1.183 C
5.5 C 1.183 C = T f'
T f' = 4.317 C
6.- Una solucin compuesta por 10 g. de un soluto orgnico no voltil en 100g de ter
dietlico, tiene una presin de vapor de 426 mm de Hg a 20C. Siendo la presin de
vapor del ter puro 442.2 mm de Hg a esa misma temperatura, calcular el peso
molecular del soluto.
p = p (1 X s )
p
= Xs
p
p p
= Xs
p
Soluto orgnico
no
voltil
Wsto =10 g
M
=M
10
=
M
sto
n sto
ter dietlico :
Wste =100 g
M
ste
= 74
n ste =
solvente
g
mol
100
mol
74
p = 426mmHg
p = 442.2mmHg
T = 20 C
10
442.2 426
M
=
10 100
442.2
+
74
M
10
16.2
M
=
442.2 10
+1.351
M
10
M
0.037 =
10
+1.351
M
( 0.037 ) 10 +1.351 = 10
M
M
0.37
10
+ 0.05 =
M
M
10 0.37
0.05 =
M
M
9.63
0.05 =
M
9.63
M =
0.05
g
M = 192.6
mol
7.- El punto de ebullicin y la constante ebulloscpica del alcohol etlico son 78.4C y
1.2 respectivamente. Calcular el calor molar de vaporizacin del alcohol etlico.
K eb =
Teb = 78.4 C + 273 = 351.4 K
1 .2 =
K eb = 1.2
cal
K .mol
g
= 46
mol
(1.987 )(123481.96)(1000)
=
(1.2 )( 46)
R = 1.987
M alcohol
R Teb2 1000
2.454 10 8
55.2
= 4.446 10 6
8.- Una solucin acuosa congela a a 1.5 C. Calcular (a) el punto de ebullicin
normal, (b) la presin de vapor a 25C, y (c) la presin osmtica a 25C.
T f = 1.5 C
eb
= ?(T normal )
p = ?
=?
0 ( 1.5) = (1.86 ) m
m = 0.806
p = p (1 X s )
p
=Xs
p
p p
=Xs
p
23.8 p
= ( 0.018 )( 0.806 )
23.8
23.8 p
= 0.014
23.8
23.8 p = ( 0.014 )( 23.8)
23.8 p = 0.347
p = 23.453
= M .R.T
= ( 0.806)( 0.082 )( 298)
=19.7 atm
9.- Una solucin acuosa contiene 5% de peso de urea y 10% en peso de glucosa.
Calcular su punto de congelacin (la constante crioscpica del agua es 1.86 K).
T f T f = K f m
Soluto :
Wurea = 5 g
g
mol
=10 g
M urea = 60
W glu cos a
M
glu cos a
= 180
g
mol
Solvente :
Wste = 85 g
10
5
+
0 T f = (1.86 ) 60 180
0.085
0.083 + 0.056
T f = (1.86 )
0.085
0.139
T f = (1.86 )
0.085
T f = (1.86 )(1.635)
T f = 3.041 C
10.- Una muestra de cido actico congela a 16.4C. Suponiendo que no se forma
solucin slida, calcular la concentracin de impurezas.
T f T f = k f m
0.0769moles de
H 2 O +1000 g
CH 3 COOH
Teb = K eb m
3
0.60 = (5.03) M
0.100
15.09
0.60 =
0.100 M
15.09
M =
0.100 0.60
g
M = 251.5
mol
p = p (1 X s )
p
=Xs
p
p
p
3
251.5
=
3
100
+
251.5 154
0.012
=
0.012 + 0.649
p
p
p
= 0.018
p
p = (0.018)(0.122atm)
p = 0.002196atm
M =
T f = K f m
T f
T f
T f
= ( 31.8) 251.5
0.100
0.012
= ( 31.8)
0.100
= ( 31.8)( 0.119 )
T f = 3.793 C
Wsto = 3 g
Wste = 100 g
Wsol = 103 g
Vsol =
Wsol
103 g
g
1.59
cm 3
= 64.78cm 3
Vsol =
Vsol
Vsol = 0.0648dm 3
n sto
Vsol
3
M = 251.5
0.0648
0.012
M =
0.0648
M = 0.185M
= M .R.T
= ( 0.185)( 0.082 )( 298)
= 4.521atm
13.- Calcular el peso de glicerina que habr de aadirse a 1000g de agua para bajar
su punto de fusin en 10C.
T f T f = K f m
Glicerina ( soluto )
T f = K f m
W glicerina =W
M
glicerina
n sto =
g
= 93
mol
10
W
mol
92
10
Agua ( solvente)
WH 2O =1000 g =1Kg
W
W
= (1.86 ) 92
1
(1.86)W
=
92
10 92
=
1.86
= 494.624 g
sto
=110.1
n sto =
g
mol
0.5550
mol
110.1
Solvente
W ste =100 g = 0.100 Kg
M
ste
= 94.1
g
mol
T f = 0.382 C
T f = K f m
0.5550
0.382 = K f 110.1
0.100
0.5550
0.382 = K f
11.01
( 0.382 )(11.01)
Kf =
0.5550
4.206
Kf =
0.5550
K f = 7.578
Soluto 2
T f = K f m
Wsto = 0.4372 g
M
sto
0.4372
0.467 = ( 7.578) M
0.0965
( 7.578)( 0.4372 )
0.467 =
M ( 0.0965)
( 7.578)( 0.4372 )
M =
( 0.467 )( 0.0965)
3.3131
M =
0.0451
g
M = 73.461
mol
=M
n sto =
0.4372
mol
M
Solvente
Wste = 96.5 g = 0.0965 Kg
M
ste
= 94.1
g
mol
T f = 0.467 C
T = 45 C + 273 = 318 K
R T 2 1000
M
(1.987 )( 318) 2 (1000)
7.578 =
( 73.461)
Kf =
2
(
1.987 )( 318) (1000 )
=
( 7.578)( 73.461)
M= (IMAGEN 0014)
2.009 10 8
556.687
= 3.609 10 5
15.- A 50C, las presiones de vapor de agua y de alcohol etlico son 92.5 y 219.9 mm
de Hg, respectivamente. Si 6 g de soluto no voltil de peso molecular 120, son
disueltos en 150 g de cada uno de estos solventes; calcular los descensos relativos de
la presin de vapor para cada solvente.(IMAGEN 0018)
p = p (1 X s )
p
= Xs
p
EQULIBRIO INICO
1. Se prepara una solucin de cido actico aadiendo 164,2 g de cido a suficiente
agua para hacer 2 L de solucin. Calcular su pH.
nCH 3COOH =
164.2
= 2.7367
60
V =2 L
CH 3COOH
CH 3COO + H +
ni :
2.7367
nc :
Ka =
-----
nf :
-----
---
x
x
ne : 2.7367 x
[CH COO ][ H ]
[CH 3COOH ]
[H ] = 9.926210
[H ] = 4.963 10
+
x x
2 2
1.8 10 5 =
2.7367 x
2
5
9.852 10 3.6 10 5 x = x 2
[ ]
pH = log(9.926 10 )
pH = log H +
pH = 2.003
x 2 + 3.6 10 5 x 9.852 10 5 = 0
x = 9.926 10 3
2. Calcular el pH de una disolucin de sulfatiazol sdico 1,5 M que tiene una constante
de ionizacin de 7,6 x 10-8 y un peso molecular de 304.3 g.
V =1
X + H 2 O
HX + OH
ni : 1.5
nc : x
n f : ---
ne : 1.5 x
Kh =
-----
x
x
-----
x
x
[ HX ][OH ]
[OH ] = 4.44 10
pOH = log[OH ]
pOH = log(4.44 10 )
[X ]
1 10 14
( x )( x )
=
8
1.5 x
7.6 10
7
1.316 10 (1.5 x ) = x 2
pOH = 3.353
pH + pOH =14
pH +3.353 =14
1.974 10 7 1.316 10 7 x = x 2
x 2 + 1.316 10 7 x 1.974 10 7 = 0
x = 4.44 10
pH =10.647
3
= 8.054 10 3 mol
372.5
moles = 8.054mmol
100 mL
B + H 2 O
BH + OH
ni : 8.054
nc : x
n f : ---
---------
ne : 8.054 x
Kh =
[ BH ][OH ]
[B ]
10
[OH ] = 6.8100
[OH ] = 6.8 10
pOH = log[OH ]
pOH = log(6.8 10 )
5
x x
14
1 10
100 100
=
1.74 10 3
8.054 x
100
x2
5.747 10 12 =
( 8.054 x )(100)
pOH = 6.167
pH + pOH =14
pH + 6.167 =14
pH = 7.833
4.629 10 9 5.747 10 10 x = x 2
x 2 + 5.747 10 10 x 4.629 10 9 = 0
x = 6.8 10 5
4. Calcular el pH de una solucin acuosa de fenol 0,5 m con densidad 1,09 g/mL.
Calcular adems la concentracin de in oxhidrilo.Utilizar la literatura para encontrar
los datos necesarios.
M = m
M = ( 0.5)(1.09 ) = 0.545
V =1L
C 6 H 5 OH + H 2 O
H 3 O + + C 6 H 5 O
ni :
nc :
0.545
-----
x
x
nf :
--ne : 0.545 x
Ka =
1 10
[ H O ][C
+
H5 O
[C 6 H 5 OH ]
10
( x )( x )
0.545 x
( 0.545 x ) = x 2
(1 10 )
10
5.45 10 11 10 10 x = x 2
x 2 + 10 10 x 5.45 10 11 = 0
x = 7.21 10 6
-----
[H
x
x
O + = 7.21 10 11
][
K w = H 3 O + OH
1 10
14
= 7.21 10 6 OH
[OH ] =1.4 10
pOH = 4.854
pH + pOH =14
pH = 9.146
5. En una solucin 0,1 de cido lctico, ste se encuentra ionizado en un 3.64%. Hallar la
constante de ionizacin del cido lctico.
HA H + + A
n i : 0 .1
--- --nc : x
--- ---
n f : ---
ne : 0.1 x
x
x
x
x
Ka =
x
100
0.1
x
3.64 =
100
0 .1
x = 3.64 10 3
Ka =
% =
[ H ][ A ]
+
[ HA]
( x )( x )
0.1 x
x2
Ka =
0.1 x
3.64 10 3
Ka =
0.1 3.64 10 3
K a = 1.4 10 4
6. Calcular el grado de disociacin y el pH de una solucin de cido frmico que contiene
o.1 g de cido en 25 mL de solucin acuosa. La constante de ionizacin del cido
frmico es 1,78 x10-4.
0.1
n=
= 2.174mol
V = 25 mL
HA
H + + A
46
ni : 2.174
----m moles = 2.17 mmol
nc : x
----nf :
---
ne : 2.174 x
x
0.096158
=
= 0.04423
2.174
% = 4.423
Ka =
[ H ][ A ]
+
X
0.096158
[H ] = 25
=
25
[H ] = 0.3.846 10
[ HA]
x x
25 25
4
7.6 10 =
pH = log[H + ]
2.174 x
pH = log(0.3.846 10 3 )
25
pH = 2.41
x = 0.096158
7. Calcular el ph de una solucin de cocana base 0,1 M sabiendo que el peso molecular
es 304,3 g y su constante de ionizacin es de 7.6 x 10-8.
V =1 L
B + H 2 O
BH + + OH
n i : 0 .1
-----
nc :
n f : ---
ne : 0.1 x
---
x
x
---
x
x
Kb =
[ BH ][OH ]
+
7.6 10 8
[ B]
( x )( x )
=
[OH ] = 8.72 10
pOH = log[OH ]
pOH = log (8.72 10 )
0.1 x
( 0.1 x ) = x 2
(7.6 10 )
8
7.6 10 9 7.6 10 8 x = x 2
x + 7.6 10
2
x = 8.72 10
x + 7.6 10
pOH = 4.059
=0
pH + pOH =14
pH + 4.059 =14
pH = 9.941
[CO2 ] = 0.0005
0.020
[CO2 ] = 0.025M
n = 0.0005molesCO2
CO2 + H 2 O
H 3O + + HCO3
[ H O ][ HCO ]
=
+
Ka
10 7.5 HCO3
0.025
10 6.1 ( 0.025)
HCO3 =
10 7.5
HCO3 = 0.628
10 6.1 =
[
[
[CO2 ]
]
]
[CO2 ] disuelto
= 0.031 p co2
9. La constante de ionizacin del cido actico es 1.75 x 10 -5 mol dm-3 a 298 K si una
solucin contiene 0.16 moles de cido actico por dm3. Cuntos moles de acetato
sdico deben aadirse para obtener una solucin de pH 4.2?
pH = pK a + log
[ Base]
[ cido]
pH = log[ K a ] + log
[CH 3 COONa ]
[CH 3 COOH ]
n
0.16
4.2 = 4.757 + log n log 0.16
4.2 = log 1.75 10 5 + log
4.2 = 4.757 + log n + 0.796
log n = 1.353
n = 0.044moles
10. Calcular la capacidad amortiguadora de una solucin conteniendo acido brico 0,36 M
a pH 5.0. Calcular la capacidad amortiguadora a pH 9,24; esto es cuando pH = pKa y
se presenta la mxima capacidad amortiguadora.
= 2.303
[ ]
( K [ H ])
C Ka H +
+
= 2.303
((5.8 10 )(10 ))
10
= 4.8 10 5
= 2.303
= 0.21
((5.8 10 )(10
10
9.24
))
11. Calcular la relacin sal Na2HPO4 a cido NaH2PO4 en un sistema amortiguador fosfato
el cual se necesita mantener a pH 7.50.
pH = pK a + log
Cs
Ca
Cs
Ca
log
Cs
= 0.29
Ca
Cs
2
=
Ca
1
12. Preparar una solucin amortiguadora de pH 6.5 que tenga una capacidad
amortiguadora de 0.10. Escoger una combinacin adecuada de especies
pH = pK a + log
[ ]
= 2.303
( K [ H ])
C ( 6.2 10 )(10 )
0.1 = 2.303
((6.2 10 )(10 ))
C Ka H +
+
6.5
6.5
Cs
Ca
log
C = 0.317
Cs
Ca
Cs
Ca
Cs
= 0.708
Ca
Cs
= 0.1961
Ca
Pero C = 0.317 = C s + C a
Entonces C s = ( 0.1961) C a
C s = 0.317 C a
0.1961 C a = 0.317 C a
1.1961 C a = 0.317
C a = 0.265M
C s = 0.052 M
Cs
Ca
0.08
0.12
pH = 7.21 0.176
pH = 7.034
1
= C i Z i2
2
1
= 0.12( + 1) 2 + 0.12( 1) 2 + 0.16( + 1) 2 + 0.08( 2 ) 2
2
= 0.36
pH = 7.21 + log
0.12 M
0.08M
0.12 M
Na +
0.12 M
H 2 PO4
0.16 M
Na +
0.08m
HPO42
NaH 2 PO4
NaHPO4
14. Hallar el coeficiente de actividad del in hidrgeno en una solucin de HCl 0.01 M mol
dm3 si el pH es 2.08.
CELDAS ELECTROQUMICAS
1. Cules son las reacciones en las siguientes semiclulas?
a) Zn3+|Zno
Zn 2+ + 2e Zn( s )
b) H+|1/2H2 |PT
1
H + + e H 2
2
c) Pt|Co3+, Co2+
d) 1/2 Hg2, Hg|Cl
Co 2+ Co + 3 + e
1
Hg ( l ) + Cl
Hg 2 Cl 2 ( S ) + e
2
2+
2+
e) Pt|Fumarato + 2H , succinato
succinato 2
fumarato + 2 H + + 2e
+
f) Pt|NAD + H , NADH
NADH NAD + + H + + 2e
g) Pt|Citocromoc ( Fe3+), Citocromo c ( Fe2+)
citocromo Fe 2+
citocromo Fe 3+ + e
2. Escribir la reaccin total en cada una de las clulas y calcular la fem standard de la
pila con datos de la tabla de potenciales de reduccin.
a) H+|1/2H2. Pt || Ag+| Ag
Ag + + e
Ag
= 0.80
1
H2
2
Ag + +
H + + e
1
H2
Ag + H +
2
= 0.00
= 0.80
NADH NAD + + H + + 2e
= +0.320
1
H2
2
AgCl ( s ) +
H + + e
1
H2
Ag ( s ) + H + + e
2
= 0.22
= 0.00
= 0.22
Fe 3+ + e Fe 2+
1
H2
H + + e
2
Fe 3+ +
1
H2
Fe 2+ + H + + e
2
= 0.77
= 0.00
= 0.77
= 0.337
= 1.3595
= 1.0225
Pt / H 2( g ) (1atm) / H + (a = 1) // I (a = 1) / I 2 ( s )
I 2 ( s ) + 2e 2 I
b)
= 0.5355
+
H2
2 H + 2e
= 0.000
= 0.5355
H 2( s ) + I 2( s )
2 H + + 2 I
c)
1cal
G = 103338 J
4.184 J
= 24698cal
0.0591
log K
n
0.0591
d)
0.5355 =
log K
1
K = 1.2 10 9
= 0.163
= 0.192
CH 3CHO + 2 H + + 2e
CH 3CH 2 OH
+
piruvato + 2 H + 2e
lactato
[ ]
[
CH 3 CHO ] H +
0.0591
1 = 0.163 +
log
2
[ CH 3CH 2 OH ]
[ ]
0.0591
( 0.0001) H +
log
2
0.1
+
1 = 0.252 + 0.0591 log H
1 = 0.631 +
[ ]
[ ]
[ piruvato] H +
0.0591
2 = 0.192 +
log
[lactato]
2
[ ]
0.0591
( 0.1) H +
2 = 0.192 +
log
2
0.01
+
2 = 0.161 + 0.0591 log H
[ ]
piruvato + 2 H + + 2e
lactato
CH 3CH 2 OH
CH 3 CHO + 2 H + + 2e
piruvato + CH 3 CH 2 OH
lactato + CH 3 CHO