Exerccios

1. Escreva a equao de Nernst e calcule E para as seguintes reaes (utilize a tabela de potenciais e log2=0,301): a) Cu2+(0,1M) + Zn Cu + Zn2+(1,0M) b) Sn2+(0,5M) + Zn Cu + Zn2+(0,01M) c) F2(1atm) + 2Li 2Li+(1M) + 2F-(0,5M) d) 2H+(0,01M) + Zn H2(1atm) + Zn2+(1,0M) e) 2H+(0,1M) + Fe H2(1atm) + Fe2+(1,0M) 2+ f) 2 Al + 3 Ni (0,8M) 2 Al3+(0,02M) + 3 Ni g) Cu+(0,05M) + Zn Cu + Zn2+(0,01M) h) PbO2 + SO42-(0,01M) + 4 H+(0,1M) +Cu PbSO4 + 2 H2O + Cu2+(0,001M) 2. Calcule a ddp da pilha Cr,Cr3+(0,1M)|Sn2+(0,001M),Sn, Dados os potenciais padro de reduo. (E Sn = -0,14V e E Cr = -0,74V) 3. Calcule a ddp da seguinte pilha a 25oC:

Fe, Fe2+(0,02M)|Cu2+(0,2M), Cu
Dados potenciais padro de reduo (E Fe = -0,44V e E Cu = +0,40V) 4. Calcule o potencial gerado por uma pilha de concentrao consistindo em um par de eletrodo de ferro mergulhados em duas solues, uma contendo Fe 2+ 0,1M e a outra contendo Fe2+ 0,001M. 5. Calcule o potencial de uma pilha de concentrao contendo Cr 3+ 0,002M em um compartimento e Cr3+ 0,1M no outro compartimento com eletrodos de Cr mergulhados em cada soluo. (Utilize log2=0,3010) 6. Qual o potencial de reduo de uma meia pilha composta de um fio de cobre imerso em CuSO4, 2.10-4M? (E RED = 0,34V, log2=0,301) 7. Uma pilha foi construda usando-se o eletrodo padro de hidrognio ([H +]=1M e pH2=1atm) em um compartimento e um eletrodo de chumbo em uma soluo 0,1 M de K2CrO4 em contato com PbCrO4 no dissolvido. O potencial da pilha foi medido como 0,51V, com o eletrodo de Pb servindo de nodo. Determine o valor de [Pb 2+].[CrO42-], que conhecido como produto de solubilidade (KPS). 8. Uma pilha galvnica foi construda usando-se prata como um eletrodo imerso em 200 cm3 de uma soluo de AgNO3 0,1M e magnsio como outro eletrodo, imerso em 250 cm 3 de soluo Mg(NO3)2 0,1M. Sabendo que: + -

Ag + 1e Mg2+ + 2e-

Ag E = 0,8V Mg E = -2,36V

a) qual o potencial da pilha? b) Suponha que a pilha tenha ficado ligada o tempo necessrio para que fosse depositado 1 g de prata no eletrodo de prata. Qual o potencial da pilha nesse momento? 9. (Olimpada Brasileira de Qumica) Ouro metlico dissolve em gua rgia, uma mistura de cido clordrico e cido ntrico concentrados e, na qumica do ouro, as seguintes reaes so importantes:

Au3+(aq) + 3 eAu (s) E red = + 1,498 V AuC4 (aq) + 3 e Au (s) + 4 C- (aq) E red = + 1,002 V
Utilizando as semi-reaes acima e a semi-reao:

NO3-(aq) + 4H+(aq) + 3e-

NO(g) + 2H2O() E red = + 0,96 V

Responda s questes (a), (b), (c) e (d) a) D a equao equilibrada da reao entre o ouro e o cido ntrico, para formar Au3+ e NO(g) e calcule a fem-padro (E) associada a esta reao. Esta reao espontnea? Semi-reao de reduo: NO3-(aq) + 4H+(aq) + 3eNO(g) + 2H 2O() Semi-reao de oxidao: Au(s) Au3+(aq) + 3eReao global: Au(s) + NO3-(aq) + 4H+(aq) Au3+(aq) + NO(g) + 2H2O() 0 Clculo do potencial: E = EREDUO EOXIDAO = (+0,96) (+1,498) = - 0,538V (reao no espontnea) b) D a equao da reao entre o ouro e o cido clordrico, formando AuC 4- e H2(g) e calcule a fem-padro (E ) associada a esta reao. Esta reao, em condies-padro, espontnea? c) D a reao entre o ouro e a gua rgia para dar AuC 4- e NO(g) e calcule a fem-padro (E ) associada a esta reao. Esta reao espontnea? d) Utilizando a equao de Nernst, explique a razo da gua rgia ser capaz de dissolver o ouro .

10. (ITA-2003) Considere o elemento galvnico mostrado na figura abaixo.

O semi-elemento A contm uma soluo aquosa, isenta de oxignio, 0,3 mol.L -1 em Fe2+ e 0,2 mol.L-1 em Fe3+. O semi-elemento B contm uma soluo aquosa tambm isenta de oxignio, 0,2 mol.L-1 em Fe2+ e 0,3 mol.L-1 em Fe3+. M um condutor metlico (platina). A temperatura do elemento galvnico mantida constante num valor igual a 25 oC. A partir do instante em que a chave S fechada, considere as seguintes afirmaes: I. O sentido convencional de corrente eltrica ocorre do semi-elemento B para o semielemento A II. Quando a corrente eltrica for igual a zero, a relao [Fe 3+]/[Fe2+] tem o mesmo valor tanto no semi-elemento A como no semi-elemento B III. Quando a corrente eltrica for igual a zero, a concentrao de Fe 2+ no semi-elemento A ser menor do que 0,3 mol.L-1 IV. Enquanto o valor da corrente eltrica for diferente de zero, a diferena de potencial entre os dois semi-elementos ser maior do que 0,118log(3/2) V. Enquanto corrente eltrica fluir pelo circuito, a relao entre as concentraes [Fe3+]/[Fe2+] permanece constante nos dois semi-elementos Das afirmaes feitas, esto corretas: a) apenas I, II e III b) apenas I, II e IV c) apenas III e V d) apenas IV e V e) todas 11. (ITA-2002) Um elemento galvnico constitudo pelos eletrodos abaixo especificados e separados por uma ponte salina. ELETRODO I: placa de chumbo metlico mergulhada em uma soluo aquosa 1 mol/L de nitrato de chumbo. ELETRODO II: sulfato de chumbo prensado contra uma peneira de chumbo mergulhada em uma soluo aquosa 1 mol/L de cido sulfrico. Nas condies-padro, o potencial de cada um destes eletrodos, em relao ao eletrodo padro de hidrognio, :

E Pb/Pb2+ = + 0,1264 V (ELETRODO I). E Pb/PbSO4, SO4-2 = + 0,3546 V (ELETRODO II)

Assinale a opo que contm a afirmao correta sobre as alteraes ocorridas neste elemento galvnico quando os dois eletrodos so conectados por um fio de baixa resistncia eltrica e circular corrente eltrica no elemento. a) A massa de sulfato de chumbo slido na superfcie do ELETRODO II aumenta. b) A concentrao de ons sulfato na soluo aquosa do ELETRODO II aumenta. c) O ELETRODO I o polo negativo. d) O ELETRODO I o anodo. e) A concentrao de ons chumbo na soluo aquosa do ELETRODO I aumenta. 12. (ITA-2002) Considere o elemento galvnico da QUESTO ANTERIOR, mas substitua a soluo aquosa de Pb(NO3)2 do ELETRODO I por uma soluo aquosa 1,00.10-5 mol/L de Pb(NO3)2, e a soluo aquosa de H2SO4 do ELETRODO II por uma soluo aquosa 1,00.10 -5 mol/L de H2SO4. Considere tambm que a temperatura permanece constante e igual a 25C. a) Determine a fora eletromotriz deste novo elemento galvnico. Mostre os clculos realizados. Agora, considerando que circula corrente eltrica no novo elemento galvnico, responda: b) Qual dos eletrodos, ELETRODO I ou ELETRODO II, ser o nodo? c) Qual dos eletrodos ser o polo positivo do novo elemento galvnico? d) Qual o sentido do fluxo de eltrons que circula no circuito externo? e) Escreva a equao qumica balanceada da reao que ocorre neste novo elemento galvnico? 13. (ITA-2006) Um elemento galvnico constitudo pelos eletrodos abaixo especificados, ligados por uma ponte salina e conectados a um multmetro de alta impedncia. Eletrodo a: Placa de chumbo metlico mergulhada em uma soluo aquosa 1 mol.L -1 de nitrato de chumbo. Eletrodo b: Placa de nquel metlico mergulhada em uma soluo aquosa 1 mol.L-1 de sulfato de nquel. Aps estabelecido o equilbrio qumico nas condies-padro, determina-se a polaridade dos eletrodos. A seguir, so adicionadas pequenas pores de KI slido ao Eletrodo a, at que ocorra a inverso de polaridade do elemento galvnico. Dados eventualmente necessrios: Produto de solubilidade de PbI2: Kps (PbI2) = 8,5 x 10-9 Potenciais de eletrodo em relao ao eletrodo padro de hidrognio nas condies-padro:

Assinale a opo que indica a concentrao CORRETA de KI, em mol L-1, a partir da qual se observa a inverso de polaridade dos eletrodos nas condies-padro. a) 1 x 10-2 b) 1 x 10-3 c) 1 x 10-4 d) 1 x 10-5 e) 1 x 10-6

14. (ITA-2007) Considere a reao qumica representada pela equao abaixo e sua respectiva fora de eletromotriz nas condies padro:

O2(g) + 4 H+(aq) + 4 Br-(aq)

2 Br2(g) + 2 H2O() E= 0,20 V

Agora, considere que um recipiente contenha todas as espcies qumicas dessa equao, de forma que todas as concentraes sejam iguais s das condies-padro, exceto a de H+. Assinale a opo que indica a faixa de pH na qual a reao qumica ocorrer espontaneamente. a) 2,8<pH<3,4 b) 3,8<pH<4,4 c) 4,8<pH<5,4 d) 5,8<pH<6,4 e) 6,8<pH<7,4 15. (ITA-2005) Considere o elemento galvnico representado por:

Hg()| eletrlito || C (soluo aquosa saturada em KC) | Hg2C2(s)|Hg()

a)Preveja se o potencial do eletrodo representado no lado direito do elemento galvnico ser maior, menor ou igual ao potencial desse mesmo eletrodo nas condies-padro. Justifique sua resposta. b)Se o eletrlito no eletrodo esquerda do elemento galvnico for uma soluo 0,002 mol.L1 em Hg2+ (aq), preveja se o potencial desse eletrodo ser maior, menor ou igual ao potencial desse mesmo eletrodo nas condies-padro. Justifique sua resposta. c)Faa um esboo grfico da forma como a fora eletromotriz do elemento galvnico (ordenada) deve variar com a temperatura (abscissa), no caso em que o eletrodo do lado esquerdo do elemento galvnico seja igual ao eletrodo do lado direito nas condiespadro. 16. (ITA-2006) Calcule o valor do potencial eltrico na escala do eletrodo de hidrognio nas condies-padro a semi-equao qumica

CuI(s) + e-(CM)

Cu(s) + I-(aq).

Dados eventualmente necessrios: Produto de solubilidade do CuI(s): Kps (CuI) = 1,0 x 10-12 Semi-equaes qumicas e seus respectivos potenciais eltricos na escala do eletrodo de hidrognio nas condies-padro (E): I. Cu2+(aq) + e-(CM) Cu+ (aq); EI =0,15V II. Cu2+(aq) + 2e-(CM) Cu(s); EII =0,34V + III. Cu (aq) + e (CM) Cu(s); EIII =0,52V IV. I2(s) + 2e (CM) 2I (aq); EIV =0,54V

GABARITO
1. a) Cu2+(0,1M) + Zn Cu + Zn2+(1,0M) 2+ Dados: ERED Cu = +0,64V e ERED = -0,76V E0 = EREDUO-EOXIDAO = (+0,64V) (-0,76V) = +1,1V 0,0592 [Zn2 ] E E0 .log n [Cu2 ] 0,0592 1 E 1,1 .log 2 10 1 E 1,1 0,0296.1

1,0704V

b) Sn2+(0,5M) + Zn Cu + Zn2+(0,01M) Dados: ERED Cu2+ = +0,64V e ERED Zn2+ = -0,76V E0 = EREDUO-EOXIDAO = (+0,64V) (-0,76V) = +1,1V 0,0592 [Zn2 ] 0 E E .log n [Cu2 ] 0,0592 0,01 E 1,1 .log 0,02 2.10 2 2 0,5 E 1,1 0,0296.( 0,301) ( 2,0) E 1,1 0,0296.( 1,7) E 1,15V c) F2(1atm) + 2Li 2Li+(1M) + 2F-(0,5M) Dados: ERED F2 = +2,87V e ERED Li+ = -3,05V E0 = EREDUO-EOXIDAO = (+2,87V) (-3,05V) = +5,92V 0,0592 [Li ]2 .[F ]2 E E0 .log n (pF2 )
E E E E 0,0592 (1,0)2 .(0,5)2 5,92 .log 2 (1,0) 5,92 0,0296.( 0,6) 5,92 5,94V 0,01776 0,25 25.10
2

52.10

d) 2H+(0,01M) + Zn H2(1atm) + Zn2+(1,0M) Dados: ERED H2 = +0,00V e ERED Zn2+ = -0,76V E0 = EREDUO-EOXIDAO = (+0,00V) (-0,76V) = +0,76V (pH2 ).[Zn2 ] 0,0592 E E0 .log n [H ]2
E E E E 0,76 0,76 0,76 0,0592 (1,0).(1,0)2 .log 2 (0,01)2 0,0296.( 4,0) 0,1184 1 (10 2 )2 10 4

0,642V

e) 2H+(0,1M) + Fe H2(1atm) + Fe2+(1,0M) Dados: ERED H2 = +0,00V e ERED Fe2+ = -0,44V E0 = EREDUO-EOXIDAO = (+0,00V) (-0,44V) = +0,44V (pH2 ).[Fe 2 ] 0,0592 0 E E .log n [H ]2
E E E E 0,44 0,44 0,44 0,381V 0,0592 (1,0).(1,0)2 .log 2 (0,1)2 0,0296.( 2,0) 0,0592 1 (10 1)2 10 2

f) 2 A + 3 Ni2+(0,8M) 2 A3+(0,02M) + 3 Ni 2+ Dados: ERED Ni = -0,236V e ERED A3+ = -1,68V E0 = EREDUO-EOXIDAO = (-0,236V) (-1,68V) = +1,44V 0,0592 [A 3 ]2 E E0 .log 2 3 n [Ni ]
E E E E 1,44 0,0592 (2.10 2 )2 .log 6 (8.10 1)3 4.10 4 0,512 7,8.10
4

1,44 9,87.10 3.( 3,1) 1,44 0,031 1,47V

g) 2Cu+(0,05M) + Zn 2Cu + Zn2+(0,01M) + Dados: ERED Cu = +0,518V e ERED Zn2+ = -0,76V E0 = EREDUO-EOXIDAO = (+0,518V) (-0,76V) = +1,278V 0,0592 [Zn2 ] E E0 .log n [Cu ]2
E E E E 0,0592 (10 2 ) .log 2 (5.10 2 )2 1,278 0,0296.( 0,6) 1,278 1,278 0,01776 1,26V 10 2 25.10
4

h) PbO2 + SO42-(0,01M) + 4 H+(0,1M) +Cu PbSO4 + 2 H2O + Cu2+(0,001M) Dados: PbO2(s)+ SO42- + 4 H+ + 2 ePbSO4(s) + 2H2O() E red = + 1.69 V 2+ Cu + 2 e Cu(s) E red = + 0.34 V E0 = EREDUO-EOXIDAO = (+1,69V) (+0,34V) = +1,35V

E E E E E

E0 1,35

0,0592 [Cu2 ] .log n [H ]4 .[SO2 4 ] 10 10

3 6

0,0592 (10 3 ) .log 2 (10 1)4 .(10 2 ) 1,35 0,0296.( 3,0) 1,35 0,088 1,26V

10 3

2. Calcule a ddp da pilha Cr,Cr3+(0,1M)|Sn2+(0,001M),Sn, Dados os potenciais padro de reduo. (E Sn = -0,14V e E Cr = -0,74V)
E0 = EREDUO-EOXIDAO = (-0,14V) (-0,74V) = +0,6V

E E E E E

E0 0,6

0,0592 [Sn2 ]3 .log n [Cr 3 ]2 0,0592 (10 3 )3 .log 6 (10 1)2 10 10

9 2

10

0,6 9,87.10 3.( 7,0) 0,6 0,069 0,67V

3.

E0 = EREDUO-EOXIDAO = (+0,4V) (-0,44V) = +0,84V

E E E E E

E0 0,84 0,84 0,84

0,0592 [Cu2 ] .log n [Fe 2 ] 0,0592 (2.10 1) .log 2 (2.10 2 ) 0,0296.( 1,0) 0,0296 101

0,81V

4. Dado: Fe(s)/Fe2+(0,1M)//Fe2+(0,001M)/Fe Reao global: Fe2+(0,1M) Fe2+(0,001M) Para pilha de concentrao temos: E0 = 0,0V 0,0592 [Fe 2 ] E E0 .log n [Fe 2 ]
E E E E
5.

0,00 0,00 0,00

0,0592 (10 3 ) .log 2 (10 1) 0,0296.( 2,0) 0,0592

10

0,06V (reao espontnea)

Dado: Cr(s)/Cr3+(0,002M)//Cr3+(0,1M)/Cr Reao global: Cr3+(0,002M) Cr3+(0,1M) Para pilha de concentrao temos: E0 = 0,0V 0,0592 [Cr 3 ] 0 E E .log n [Cr 3 ]
E E E E 0,00 0,00 0,00 0,0592 (10 1) .log 3 (2.10 3 ) 0,0197.( 1,7) 0,0335 50

0,335V (reao no espontnea)

6. Dado reao da meia pilha (eletrodo): Cu2+(2.10-4) + 2e0,0592 1 E E0 .log n [Cu2 ] 0,0592 1 E 0,34 .log 5000 2 (2.10 4 ) E 0,34 0,0296.( 3,7)

Cu

E E

0,34 0,23V

0,11

7. Reao global: Pb0(s) + CrO42-(0,1M) + 2H+(1M)

2+

H2(1atm) + PbCrO4(s)

Equilbrio de solubilidade: PbCrO4(s) Pb (aq) + CrO42-(aq) Dados potenciais padro de reduo (E H+/H2 = +0,00V e E Pb2+/Pb = -0,13V)
E0 = EREDUO-EOXIDAO = (+0,00V) (-0,13V) = +0,13V

E 0,51 0,51 0,38

E0

[Pb2 ].[CrO2 0,0592 4 ].(pH2 ) .log 2 n [H ] .[CrO2 4 ] [Pb2 ].[CrO2 0,0592 4 ].(1,0) .log 2 2 (1,0) .(10 1) 0,13 0,0296.log K PS log10 0,13

0,0296.log K PS 0,38 0,0296

12,84 13

log K PS K PS K PS 10

12,84

1,45.10

8. a) qual o potencial da pilha?

Reao global: 2Ag+(0,1M) + Mg(s) 2Ag(s) + Mg2+(0,1M) E0 = EREDUO-EOXIDAO = (+0,80V) (-2,36V) = +3,16V

E E E E E

0,0592 [Mg 2 ] E .log n [Ag ]2 0,0592 (0,1) 3,16 .log 2 (0,1)2 3,16 0,0296.log10
0

10

3,16 0,0296.1 3,13V

b) Suponha que a pilha tenha ficado ligada o tempo necessrio para que fosse depositado 1 g de prata no eletrodo de prata. Qual o potencial da pilha nesse momento? Clculo da carga eltrica envolvida na deposio de 1g de prata: 1mol Ag 1mol eltrons 1Faraday 1g Ag. . . 9,27.10 3 Faraday 107,9g Ag 1mol Ag 1mol eltrons Clculo da massa de magnsio oxidada do eletrodo para a carga eltrica de 9,27.10-3 F: 1mol eltrons 1mol Mg 24,3g Mg 9,27.10 3 Faraday. . . 0,1126g Mg 1Faraday 2mols eltrons 1mol Mg Clculo da massa de metal na soluo aps a deposio no eletrodo: Para a prata 0,1mol Ag 107,9g Ag 0,2L soluo. . 2,158g Ag 1 ,0g depositado = 1,158g Ag na soluo 1 L soluo 1mol Ag Para o magnsio 0,1mol Mg2 24,3g Mg2 0,25L soluo. . 0,6075g Mg2 0,1126g oxidado = 0,72g Mg2 na soluo 1 L soluo 1mol Mg2 Clculo da concentrao molar da soluo resultante aps a deposio dos metais: Para a soluo de Ag+ massa 1,158 [Ag ] 0,054mol.L 1 Massa Molar.Volume(L) 107,9.0,2 Para a soluo de Mg2+ massa 0,72 [Mg2 ] 0,12mol.L 1 Massa Molar.Volume(L) 24,3.0,25 Clculo do Potencial da pilha aps a deposio nos eletrodos 0,0592 [Mg2 ] E E0 .log n [Ag ]2 0,0592 (0,12) 0,12 E 3,13 .log 41,15 2 2 (0,054) 2,916.10 3 E 3,13 0,0296.log 41,15 E 3,13 0,0296.1,61 E 3,13 0,048 E 3,082V 9. a)

Au(s) Au3+(aq) + 3 eNO3-(aq) + 4H+(aq) + 3eNO(g) + 2H2O() Reao global: Au(s) + NO3 (aq) + 4H+(aq) Au3+(aq)+ NO(g) + 2H2O() 0 0 0 Clculo do E da reao: E = E RED REDUZ E0RED OXIDAO = (+0,96) (+1,498) isso conclumos que a reao no espontnea em condies padro.

E0 = -0,538 V, com

b)

2Au (s) + 8 C-(aq) 2AuC4-(aq) + 6 e+ 6H (aq) + 6e 3H2(g) Reao global: 2Au (s) + 8 C-(aq) + 6H+(aq) 2AuC4-(aq) + 3H2(g) 0 0 0 0 Clculo do E da reao: E = E RED REDUZ E RED OXIDAO = (+0,00) (+1,002) isso conclumos que a reao no espontnea em condies padro.

E0 = -1,002 V, com

c)

Au(s) + 4 C-(aq) AuC4-(aq) + 3 e+ NO3 (aq) + 4H (aq) + 3eNO(g) + 2H2O() Reao Global: Au(s) + 4C (aq) + NO3-(aq) + 4H+(aq) AuC4-(aq) + NO(g) + 2H2O() Clculo do E0 da reao: E0RED REDUZ E0RED OXIDAO = (+0,96) (+1,002) E0 = -0,042 V, com isso conclumos que a reao no espontnea em condies padro.

d)

E E

0,0592 .log Q n [AuC 4 ].(pNO) 0,0592 0,042 .log 1 4 3 [H ]4 .[NO1 ] 3 ].[C E0

Se trabalharmos com os cidos clordrico e ntrico concentrados, fcil observarmos que o denominador de Q vai se tornar grande (observe os expoentes), e com isso teremos um Q <1, logo log Q < 0, fazendo com que E 0 > 0, e desta forma tornando a reao espontnea.

10.
Alternativa A Observe o esquema da pilha de concentrao:

O elemento galvnico gera energia espontaneamente com o nico intuito de atingir o equilbrio

[Fe3 ] fsico-qumico entre A e B, que significa ter a razo igual para as meias clulas A e B. [Fe 2 ]
Quando isto ocorrer, o elemento galvnico para de funcionar e o sistema entra em equilbrio.

Porm, para que haja esta igualdade, [Fe2+(aq)] e [Fe3+(aq)] devem diminuir e consequentemente [Fe3+(aq)] e [Fe2+(aq)] devem aumentar. Para tanto: (A) Fe2+(aq) Fe3+(aq) 1e- (CM) (oxidao - anodo - polo (-)) 3+ (B) Fe (aq) + 1e- (CM) Fe2+(aq) (reduo - catodo - polo (+)) O fluxo de eltrons ser do semi-elemento A para o semi-elemento B, ou seja, do anodo para o catodo. O sentido convencional da corrente eltrica o oposto, de B para A. Estas observaes permitem analisar: I. Verdadeira : O sentido convencional da corrente do polo (+) para o (), portanto de B para A. II. Verdadeira : Quando no houver mais passagem de corrente, a pilha parou de funcionar e

[Fe3 ] entrou em equilbrio fsico-qumico, ou seja, o mesmo em A e B. [Fe 2 ]

III. Verdadeira : De acordo com as semi-reaes acima, [Fe2+(aq)]A deve diminuir, ou seja, dever ser menor que 0,3 mol/L. IV. Falsa : A ddp inicial da pilha pode ser calculada por: (A) Fe2+(aq) Fe3+(aq) +1e-(CM) Pela equao de Nernst, temos:

Eoxidao Eoxidao

0 Eoxidao 0 Eoxidao

(B) Fe3+(aq) +1e-(CM) Fe2+(aq) Pela equao de Nernst, temos:

0,0592 .log Q n 0,0592 2 .log 1 3

Ereduo Ereduo E

0 Ereduo 0 Ereduo

0,0592 .log Q n 0,0592 2 .log 1 3

0 Eoxidao

Calculando o E:

Eoxidao

Ereduo

0,0592 2 .log 1 3

0 Ereduo

0,0592 2 .log 1 3 E=0,118.log

3 2 3 Como a ddp inicial a mxima, jamais a ddp pode ser maior que 0,118.log 2 3 [Fe ] V. Falsa: Enquanto a pilha estiver funcionando jamais pode ser constante em A ou B, de [Fe 2 ] como : E0 oxidao
0 Ereduo , portanto, E=2.0,0592.log

3 2

acordo com as semi-reaes de funcionamento.

11. Alternativa A Semi-reao do ctodo (eletrodo I): Pb2+(aq) + 2ePb(s) 2Semi-reao do nodo (eletrodo II): Pb(s) + SO4 (aq) PbSO4(s) + 2eReao global: Pb2+(aq) + SO42-(aq) PbSO4(s) 0 Clculo do E = Ered reduo Ered oxidao = (-0,1264) (-0,3546) = +0,2282 V Haver um aumento da massa de sulfato de chumbo na superfcie do eletrodo II.

12. Calculando os potenciais de reduo dos eletrodos: Para o eletrodo I 2+ Pb (aq) + 2ePb(s) E0 = -0,1264 V 0,0592 E E0 .log Q n 0,0592 1 E 0,1264 .log 2 [Pb2 ] 0,0592 1 E 0,1264 .log 2 (10 5 ) E 0,2744 V Para o eletrodo II PbSO4(s) + 2ePb(s) + SO42-(aq) E0 = -0,3546 V 0,0592 E E0 .log Q n 0,0592 E 0,3546 .log[SO2 4 ] 2 0,0592 E 0,3546 .log10 5 2 E 0,2066 V a) Determine a fora eletromotriz deste novo elemento galvnico. E EREDUO MAIOR EREDUO MENOR ( 0,2066) ( 0,2744) 0,0678 V Mostre os clculos realizados. Agora, considerando que circula corrente eltrica no novo elemento galvnico, responda: b) Qual dos eletrodos, ELETRODO I ou ELETRODO II, ser o nodo? nodo Polo negativo oxidao menor Ereduo Eletrodo I c) Qual dos eletrodos ser o polo positivo do novo elemento galvnico? Ctodo Polo positivo reduo maior Ereduo Eletrodo II d) Qual o sentido do fluxo de eltrons que circula no circuito externo? O sentido do fluxo de eltrons vai do polo negativo (nodo) para o polo positivo (ctodo), ou seja, do eletrodo I para o eletrodo II. e) Escreva a equao qumica balanceada da reao que ocorre neste novo elemento galvnico? Semi-reao da reduo: PbSO4(s) + 2ePb(s) + SO42-(aq) Semi-reao da oxidao: Pb(s) Pb2+(aq) + 2e2+ Reao global: PbSO4(s) Pb (aq) + SO42-(aq)

13. Alternativa A Observe que foram processos de oxidao, mas os potenciais fornecidos so os de reduo e com isso ficamos com: 0 0 EPb 0,13 V; ENi 0,25 V; EI0 /2I 0,53 V 2 2 /Pb /Ni
2

Dentre os metais, o de maior potencial de reduo o chumbo. Portanto o nquel o metal que sofrer oxidao, e a pilha formada ficar: Semi-reao de reduo (polo positivo): Pb2+(aq) + 2ePb(s) E0 reduo =-0,13 V 2+ Semi-reao de oxidao (polo negativo): Ni(s) Ni (aq) + 2e- E0 reduo = -0,25 V 2+ 2+ Reao global: Pb (aq) + Ni(s) Pb(s) + Ni (aq) E0 = (-0,13V)-(-0,25V) = +0,12 V A adio de KI(s) ao eletrodo a leva precipitao de PbI 2(s), diminuindo drasticamente a concentrao de Pb2+(aq), originalmente 1 molar. Para ocorrer a inverso da polaridade, necessrio antes zerar a ddp. A equao de Nernst permite calcular as concentraes em que isso acontece, e com isso teremos:

E 0

E0 0,12

0,0592 [Ni2 ] .log n [Pb2 ] 0,0592 1 .log 2 [Pb2 ]

[Pb2 ] 1.10 4 M
Vamos agora calcular a concentrao de iodeto para que isto ocorra. Como a soluo de PbI2 ser saturada ento teremos:

PbI2 (s) K PS (PbI2 ) 8,5.10 [I ]2 [I ]

9

Pb2 (aq) 2I (aq) [Pb2 ].[I ]2 (10 4 ).[I ]2

6 6

85.10 85.10

9,22.10

[I ] 1.10 2 M
14.
Alternativa A Desmembrando a equao fornecida: O2(g) + 4 H+(aq) + 4 Br-(aq) 2 Br2(g) + 2 H2O() Semi-reao de reduo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e2H2O() Semi-reao de oxidao: 4Br-(aq) 2Br2(g) + 4eCom isso podemos observar que o nmero de eltrons envolvidos igual a 4 (n=4). Considerando a equao de Nernst: E

E0

Onde QC calculado da seguinte forma: Q C

Como se desejam todas as concentraes unitrias, exceto [H+], com isso ficamos com:

0,0592 .log Q C n (pBr2 )2 (pO2 ).[H ]4 .[Br ]4

QC

1 [H ]4

Para que a equao seja espontnea, necessitamos E > O, e desta forma teremos:

15. a)
O lado direito do elemento galvnico pode ser representado pela reduo fora das condies padro: Hg2C2(s) + 2e2Hg() + 2C-(aq) Nas condies padro, [C-] = 1 mol/L. Uma soluo saturada de KC , um sal alcalino, tem certamente [C-] > 1 mol/L. Obs.: Segundo o Handbook uma soluo saturada de KC , a 00C, tem solubilidade de 27,6g/100g de gua, ou seja, aproximadamente 3,7 molal. Para esta semi-reao temos: KC = [C-]2 Aplicando a equao de Nernst, ficamos com:

E E

E0 E0

R.T .ln K C n.F R.T .ln[C ]2 n.F

Como [C-] > 1, com isso temos: E < E0

b) O lado esquerdo do elemento galvnico pode ser representado pela reduo fora das condies padro. Hg2+(aq) + 2eHg0() 1 Para esta semi-reao temos: K C [Hg2 ]
Aplicando a equao de Nernst, ficamos com:

E E E E

E0 E0 E0 E0

Como ln 500 > 1, com isso, ficamos com: E < E0

R.T .ln K C n.F R.T 1 .ln n.F [Hg2 ] R.T 1 .ln n.F 2.10 3 R.T .ln500 n.F

c) Se o eletrodo do lado esquerdo igual ao eletrodo do lado direito nas condies padro, ento temos uma pilha de concentrao, na qual a soluo 1mol/L est no lado esquerdo e a soluo saturada est do lado direito. Logo, do lado esquerdo teremos:
Hg2C2(s) + 2e2Hg() + 2C-(aq) (para aumentar a [C-]), e do lado direito teremos: 2Hg() + 2C (aq) Hg2C2(s) + 2e- (para diminuir a [C-]). Ou seja, a reao global nenhuma, mas podemos escrever: K C

[C ]padro [C ]saturado

Como o logaritmo neperiano de um nmero menor que 1 negativo com isso, e com isso temos: E = E0 + k.T, onde k desta forma ficaramos com:

R.T .lnK C positivo, n.F

R.lnK C , este grfico retilneo e passaria pela origem, e n.F

16.
Na equao fornecida: CuI(s) + e-(CM) Cu(s) + I-(aq) A semi-reao de reduo : Cu+(aq) + e Cu(s) E0III = 0,52V A concentrao de [Cu+] pode ser calculada pelo KPS CuI = 1,0 1012 KPS = [Cu+].[I] 1,01012 = xx x2 = 1,01012 x = [Cu+] = 1,0106 mol/L Utilizando a equao de Nernst:

E E E E E

0 EIII

0,0596 1 .log n [Cu ] 0,0596 1 0,52 .log 1 10 6 0,52 0,0596.6 0,52 0,354 0,166 V