EQUAO DE NERNST

A diferena de potencial entre os eletrodos de uma clula mede a tendncia da clula em realizar uma reao qumica, isto , quanto mais positivo for o seu valor maior ser a tendncia da reao a se deslocar para a direita, em direo aos produtos. O potencial padro de um eletrodo (Eo) o potencial que estabelecido quando todos os constituintes existem em seus estados padres (isto , atividade unitria para todas as espcies dissolvidas). O potencial do eletrodo ser, portanto diferente quando os constituintes da oxirreduo (redox) no esto em seus estados padres. Nernst foi o primeiro pesquisador a estabelecer uma teoria para explicar o aparecimento da diferena de potencial nos eletrodos. Atravs de raciocnios termodinmicos Nernst deduziu uma equao que permite calcular a diferena de potencial existente entre um metal e uma soluo aquosa de um de seus sais, isto , o potencial E do eletrodo. A equao de Nernst, dada abaixo, usada para calcular o potencial de eletrodo para atividades diferentes das condies padres das espcies redox. Para a meia reao:
Aox + ne- Ared

A equao de Nernst :

RT aAred E = Eo - ------- ln --------nF aAox

onde: E = potencial (em volts) de eletrodo contra SHE; Eo = potencial padro do eletrodo (obtido em tabelas); R = constante universal dos gases (8,3145 Joules/(K mol); T = temperatura absoluta em Kelvin; n = nmero de eltrons envolvidos na estequiometria da reao; F = constante de Faraday (96.485,309 Coulombs); a = atividade das espcies consideradas. A 25C, substituindo as vrias constantes numricas e transformando logaritmo neperiano em decimal resulta na seguinte equao: 0,05915 aAred E = Eo - ----------- log --------n aAox Em unidades de concentrao ela se torna: 0,05915 [Ared] E = Eo - ----------- log --------n [Aox] A equao de Nernst relaciona o potencial reversvel real de um eletrodo, E, com o potencial reversvel padro, Eo, do mesmo eletrodo. A equao de Nernst pode ser utilizada para calcular tanto o potencial de eletrodos individuais como a diferena de potencial em uma clula (ou pilha). Em geral, mais conveniente aplicar a equao de Nernst para um eletrodo de cada vez.