Captulo 2

La teora de Bohr y Sommerfeld

Los espectros de emisin atmica

Hacia 1890 el fsico sueco Johannes Robert Rydberg (18541919) haba
descubierto la mayor parte de las propiedades importantes de las series espectrales.
Propuso ordenar las lneas espectrales de acuerdo con lo que se llama el nmero de
onda, la inversa de la longitud de onda.
Mostr que los nmeros de onda de las lneas del hidrgeno se podan describir
como la diferencia entre dos cantidades, en la forma

|
.
|

\
|
=
2 2
1 1 1
m n
R

donde n toma valores de 1 a 5 mientras m corre a lo largo de una serie de valores
comenzando con n+1. Las diferentes series son, de acuerdo a su descubridor,

n=1 Serie de Lyman ultravioleta
n=2 Serie de Balmer visible
n=3 Serie de Paschen infrarojo
n=4 Serie de Brackett infrarojo
n=5 Serie de Pfund infrarojo

La constante

R es la constante de Rydberg y vale 109.677,759 cm

1
.

La grfica muestra la serie de Balmer, conjunto de lneas que resultan de la emisin del
tomo de hidrgeno cuando un electrn pasa desde un nivel n 3 a n = 2.


Serie de Balmer. La lnea roja a la derecha se denomina H-. Las dos lneas a la derecha
corresponden a longitudes de onda inferiores a 400 nm.

En el modelo propuesto por Bohr en 1913 los electrones externos describen
rbitas estables sin emitir energa y solamente emiten radiacin cuando ocurre una
transicin de una rbita a otra. Veremos que esto contradice la teora clsica de la
radiacin por lo que los postulados de Bohr constituan una idea arriesgada.
Los postulados de Bohr son
I) Los estados estacionarios del tomo son aquellos para los cuales cada
una de las integrales de fase es un mltiplo de la constante h
II) Si un tomo pasa de un estado estacionario de energa U
1
un estado de
energa U
2
, la frecuencia de la radiacin emitida est dada
III) por
1 2
U U h = v

Las rbitas en las cuales el electrn puede moverse sin radiacin se denominaron
rbitas estacionarias y los correspondientes estados atmico estados estacionarios. Por
el momento nos limitaremos a aquellos tomos que contienen un solo electrn tales
como el hidrgeno o el helio una vez ionizado. El modelo tambin podra aplicarse a
tomos con n electrones que estn n-1 veces ionizados.
De acuerdo a la teora electromagntica clsica un electrn girando alrededor del
ncleo irradia energa electromagntica. La potencia irradiada est dada por la frmula
de Larmor que ya utilizamos en el captulo anterior
cgs unidades en
3
2
2
3
2
|
.
|

\
|
=
- -
r
c
e
P
SI unidades en
3
2
4
1
2
3
2
0
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
- -
r
c
e
P
tc


Para un movimiento circular la aceleracin
- -
r es la aceleracin centrfuga que
equilibra la fuerza de atraccin coulombiana del ncleo

2
2
0
2
2
0
4
1
sigue donde de
4
1
mr
e
r
r m
r
e
|
|
.
|

\
|
=
=
|
|
.
|

\
|
- -
- -
tc
tc


La potencia irradiada sera por tanto l

3
2
4
6
mcr
e
k P
e
=


Aqu
e
k es la costate de Coulomb que vale 1 =
e
k en el sistema cgs y
0
4
1
tc
=
e
k en el sitema SI.
La radiacin de energa se realiza a costa de una prdida de energa del electrn
en su rbita, es decir que la energa irradiada debe igualar la variacin de energa del
electrn en el tomo

3
2
2
1
4
6 2
2
mcr
e
k P
r
Ze
k mv
dt
d
e e
= =
|
|
.
|

\
|

Ntese que el signo negativo indica prdida de energa. A consecuencia de esa prdida
de energa podemos pensar que el electrn describir una rbita espiralada hasta caer en
el ncleo. Para hacer un clculo estimativo suponemos que el electrn alcanza a dar
algunas vueltas antes de caer al ncleo. En ese caso podemos considerar que la rbita es
casi circular y usar las propiedades de ese tipo de rbita para hacer un clculo
aproximado.
La segunda ley de Newton (fuerza igual a masa por aceleracin) aplicada a un
movimiento circular implica que la fuerza central atractiva (fuerza de Coulomb
2
2
r
Ze
k
e
)
es igual a la masa del electrn multiplicada por la aceleracin centrpeta (hacia el
centro)
r
mv
2
.
Esto implica la igualdad
(1)
2
2
2
r
Ze
k mv
e
=
O su equivalente en trminos de la frecuencia de rotacin
2
2
2
e mr
r
Ze
k
e
=
.De aqu sigue para la frecuencia de rotacin orbital
(2)
3
2
2
mr
Ze
k
e
= e
Sustituyendo la relacin (1) en la ecuacin de balance de energa que escribimos ms
arriba obtenemos


3
4 1
4
4
mcr
e
k
r dt
d
e
=
|
.
|

\
|

Usando el radio de Bohr
1
2
2
0
o mc me k
r
e

= = (donde
2
c
e
k
e

= o ) como unidad de
longitud y
4
4
3
0
3 2
e
r c Zm
t
C
= como unidad de tiempo podemos definir las magnitudes
adimensionales y
0
r
r
t
t
C
= = q t
Con estas cantidades la ecuacin anterior se escribe

1
3
1
2
x d
dx
=
t

Puede verificarse que la solucin general de esta ecuacin diferencial es
( )3
1
3 t = C x
Imponiendo la condicin 1 ) 0 ( = x obtenemos el radio de la rbita en funcin del tiempo
( )
3
1
0
1
|
|
.
|

\
|
=
c
t
t
r t r
Podemos ver que el radio de la rbita decrece desde el valor inicial r
0
hasta anularse en
un tiempo t
C
., y tomamos Z=1 resulta para t
C
un valor aproximado de 10
10
s, lo que
muestra la inconsistencia del modelo.
Vemos que el tiempo puede escribirse
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
2 5 2
4
1

mc Z
t
C

o
, una forma que muestra
claramente la dependencia en la carga elctrica nuclear Z ya que las dems son
constantes universales; en particular o es la llamada constante de estructura fina que
vale
035999074 137
1
2
. c
e
= =

o
Podemos estimar cuntas vueltas dara el electrn antes de caer al ncleo si estimamos
el perodo de rotacin. A partir de la relacin (2) que obtuvimos para la frecuencia
obtenemos para el perodo / 2 e t = T
4
3
2
2 2
r
Ze k
m
T
e
t =
La fuerza coulombiana tiene la misma variacin con la distancia que la ley de
Newton de la gravitacin. Por eso podemos comparar el resultado para el perodo con
la tercera Ley de Kepler para el movimiento planetario en presencia del Sol, que dice

1
4
3 2 2
r
GM
T t = . Vemos que la diferencia proviene de la diferente manera en que
interviene la masa del planeta en un caso y del electrn en el otro

Par el caso del electrn obtenemos para el periodo de rotacin
s 10 5198 1.
2
16
= =
e
t
T
Podemos comparar este perodo de rotacin con el tiempo crtico
C
t que estimamos
para la cada del electrn en el ncleo. En particular el cociente T t
C
/ nos dice cuantas
vueltas alcanza a dar el electrn en su rbita antes de caer
5
16
10
10 7
10 5198 , 1
10
~

s
s
T
t
C

Es decir unas 10000 vueltas, lo que implica que nuestra aproximacin inicial era
correcta.

Para completar el cuadro de la situacin podemos deducir la variacin frecuencia
con el tiempo a partir de la relacin que encontramos entre la frecuencia y el radio.
Tenemos
|
|
.
|

\
|

= =
c
t
t mr
e
1
1

0 3
2
e e
donde
0
es la frecuencia de rotacin en el tomo estable. En las figuras siguientes se
grafica la frecuencia de rotacin y le radio en funcin del tiempo.

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
x
y
Colapso del electrn sobre el ncleo: Variacin de la distancia del electrn al ncleo (curva
decreciente) y variacin de la frecuencia de giro del electrn alrededor del ncleo.

La figura muestra la variacin del radio y de la frecuencia donde se aprecia el
colapso del electrn y el fracaso de las ideas clsicas aplicadas al tomo.
Como solucin a este dilema alrededor de 1913 Niels Bohr y Arnold
Sommerfeld postularon la teora que lleva sus nombres.

Teora de Bohr- Sommerfeld
Esta teora, llamada tambin primitiva teora cuntica es el conjunto de ideas
elaborado por Niels Bohr y Arnold Sommerfeld en un intento por dar una respuesta a
las contradicciones que sealamos en la seccin anterior. Esta teora prob tambin
tener serias inconsistencias, pero era una coleccin de recetas heursticas que ahora se
pueden entender como las primeras correcciones cunticas a la mecnica clsica.
La cuantizacin de Bohr Sommerfeld ofrece un procedimiento para seleccionar
un conjunto discreto de estados permitidos dentro de un movimiento clsico. Esto
significa que en el modelo de Bohr del tomo, el sistema slo puede estar en uno de
estos estados y no en cualquier estado en el medio.
La idea bsica es que algunos parmetros del movimiento en un sistema atmico
estn cuantificados, es decir que slo toman valores discretos. El sistema obedece a la
mecnica clsica, excepto que no se permite todos los movimientos y slo aquellos que
obedecen a la condicin de cuantificacin de la accin. El tomo de Bohr representa un
sistema mecnico peridico, similar a un sistema planetario; pare esos sistemas la
mecnica de Newton haba sido desarrollado en un esquema muy poderoso que permiti
realizar clculos muy precisos del movimiento planetario, en particular por Lagrange en
Francia y por Hamilton en Irlanda. Estos xitos animaban a los fsicos de la poca a
aplicar el formalismo a la teora atmica.
La accin es una variable J que se introduce en la formulacin de Hamilton de la
mecnica para los sistemas peridicos

}
= dq p J
donde las cantidades p
i
son los impulsos del sistema y las q
i
las correspondientes
coordenadas; la integral que aparece en la frmula se toma sobre un perodo del
movimiento.
La cuantizacin de Bohr-Sommerfeld impone la condicin de que la accin J
slo puede tomar valor enteros que son mltiplos de la constante de Planck
}
= = h n dq p J
i i i

Hacemos notar que las dimensiones de J deben ser siempre
accin impulso coordenada = . Por esta razn la constante h suele llamarse cuanto de
accin.

Ejemplos

Oscilador armnico
Como ejemplo veamos el caso del oscilador armnico, es decir el movimiento de
una partcula en una dimensin sujeta a una fuerza restitutiva elstica. Se trata de un
sistema con un slo grado de libertad;
Para el anlisis resulta til definir el llamado espacio de las fases. Se trata de un
espacio de una dimensin igual al doble de grados de libertad que tiene el sistema. Sus
coordenadas son, por un lado las coordenadas de las partculas y por otro los impulsos
asociados. Por ejemplo para un gas ideal monoatmico que consiste de N tomos, el
espacio de las fases tendr 6N dimensiones.
En estas figuras se puede apreciar la aplicacin del concepto al caso de un
electrocardiograma


Ejemplo de ECD en tiempo real La correspondiente imagen en el
espacio de las fases
Puede verse que las caractersticas de la correlacin entre las distintas seales es ms
clara en el espacio de las fases.
La referencia es http://fainzilberg.se-ua.net/files/eufit_98.pdf

En el caso particular del oscilador armnico unidimensional el espacio de las
fases es de dos dimensiones. Estas corresponden a la coordenada x, que llamaremos q
adoptando la notacin de Hamilton, y el impulso
-
= q m p .
La energa de este sistema, escrita en trminos de p y q es el hamiltoniano
2
2
2
2 2
1
q
m
p
m
H
e
+ =
Para un movimiento con energa fija E tenemos la relacin E=H. La relacin entre p y
q determina una elipse que podemos escribir
1
2 2
1
2
1
2
2
2
2
2 2
2
= +
|
.
|

\
|
= +
mE
p
m
E
q
p
mE
q
E
m
e
e

Los semiejes de la elipse son mE b y
m
E
a 2
2
2
= =
e


-5 -4 -3 -2 -1 1 2 3 4 5
-1.4
-1.2
-1.0
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
x
y

Movimiento del oscilador armnico en el espacio de las fases

Podemos ver que la integral que define la accin representa el rea de la curva
cerrada que resulta en el espacio de las fase, en este caso una elipse. Como por otra
parte el rea de una elipse de semiejes a y b es A = ab vemos que la condicin de
cuatificacin de la accin implica
) 2 (
2
2
2
2
e
t
e
t t
E
mE
m
E
ab nh J = = = =
Una interpretacin de la condicin de cuantificacin es que las reas de la elipse estn
cuantizadas. La condicin (1) nos lleva inmediatamente a la relacin
v e
t
nh
h
n E = =
2

Es decir que la regla de cuantificacin de la accin implica la hiptesis de Planck.




Partcula en una caja
Como segundo ejemplo consideramos una partcula en una caja. Imaginemos
una cancha de pelota a paleta, cerrada, donde entrena un excelente jugador famoso por
la velocidad que le imprime a la pelotita en el saque. Supongamos tambin que un
fabricante de pelotitas provee una nueva clase de pelotas que tienen un coeficiente de
restitucin igual a uno. En ese caso una vez que el jugador saca la pelota de forma
perfectamente horizontal y en sentido perpendicular a una de las paredes, la pelota
rebotara indefinidamente entre dos paredes. Este es el problema de la partcula en una
caja. Es a veces utilizado para modelar sistemas reales, como un tomo o un electrn en
un pozo de potencial en el interior de un material.
Por las condiciones en que hemos definido la situacin se trata de un sistema
conservativo. Como el rebote del mvil contra la pared se produce de manera
instantnea, la energa es solamente cintica y la conservacin de la cantidad de
movimiento en el choque garantiza que la energa cintica de la pelotita es idntica
antes y despus del rebote
m
p
E
2
2
=
El espacio de las fases es en este caso tambin bidimensional, como para el oscilador
armnico. Para una energa fija E La figura descripta en el espacio de las fases es un
rectngulo de las siguientes caractersticas

Em p Em p
L
q
L
q
2 2 : en Extensin
2 2
: en Extensin
s s
s s



-0.6 -0.5 -0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
-1.0
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
x
y

La integral de accin
nh pdq =
}

debe calcularse en un ciclo completo, lo que implica
nh pL pdq pdq
L
L
= = =
} }

2 2
2
2


Esto nos da los valores permitidos de p que resultan
L
nh
p
2
=
Y los niveles de energa
2
2 2 2
8 2 mL
h n
m
p
E = =





Partcula en un potencial lineal
Un tercer ejemplo que se puede resolver es el de una partcula en un potencial
lineal con forma de V, es decir ( ) | q | F q V = .
El hamiltoniano (energa) de la partcula en este potencial es
| q |
2
2
F
m
p
E + =
Se trata de una partcula en presencia de un potencial que la obliga a oscilar
alrededor del origen de coordenadas. Si suponemos que la partcula parte a tiempo t=0
de la posicin q = 0 con velocidad v
0
vemos que se mover con aceleracin negativa
F/m hasta detenerse.
El punto de detencin est determinado por el lugar en que la energa cintica
inicial sea igual a la energa potencial que adquiere trepando el potencial, esto es

F
mv
x
Fx mv
E E
Fx E E
E mv E
final ini
pot cin
pot cin
2
0
0
0
2
0
0
2
0
2
1
oscilacin de Amplitud
2
1
luego
implica energa de n Conservaci
final potencial Energa ; 0 final cintica Energa
0 inicial potencial Energa ;
2
1
inicial cintica Energa
=
=
=
= =
= =


El movimiento puede representarse en un grfico como sigue




-1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
-1.0
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
x
y



La integral de accin en este caso resulta
( )dq Fq E m J
F
E
F
E
}

= 2 2
Separando la integral en la parte positiva y negativa de q, tenemos dos integrales que
pueden ser evaluadas (ver tablas). El resultado es
3
2
3
8
mE
F
J =
Imponiendo ahora la condicin J = nh obtenemos para los niveles de energa
( )3
2
3
2
2 8
3
nh
m
F
E |
.
|

\
|
=
Aqu, como en el ejemplo anterior, vemos que la regla de cuantizacin de Bohr
Sommerfeld, que da valores equiespaciados para la accin, produce diferentes
resultados para la energa.

Sistemas con ms de un grado de libertad

Para que la condicin de cuantificacin sea coherente en el caso de un
movimiento en ms de una dimensin, el movimiento clsico debe ser peridico en cada
una de las coordenadas independientes. Los perodos de los diferentes movimientos no
tienen que ser los mismos, tampoco es necesario que sean conmensurables, pero debe
haber un conjunto de coordenadas donde el movimiento se descompone de modo multi-
peridico.
Una idea utilizada en la mecnica cuntica de Bohr Sommerfeld es el llamado
principio de correspondencia, una condicin que dice que para valores grandes de los
nmeros cunticos deben recuperarse las condiciones clsicas.

tomo de hidrgeno
Si consideramos nicamente las rbitas circulares, el problema del tomo de
hidrgeno se reduce a un solo grado de libertad y la nica coordenada generalizada es el
ngulo de giro o azimut . Puede mostrase que el impulso conjugado de es
e
u
2
ma p = . La correspondiente accin es entonces
e t u
u u
2
2 ma d p J = =
}

La condicin de cuantificacin determina entonces que
nh ma d p J = = =
}
e t u
u u
2
2
Resolviendo las ecuaciones
nh ma
a
Z e
k ma
e
=
=
e t
e
2
2
2
2
2


Obtenemos el radio a, la frecuencia orbital y la velocidad orbital v en unidades de la
velocidad de la luz = v/c

1
3
2
16
3
2
3
4
3
2
3
4 2
3
2 2
2
8
2
2
2 2
2 2
2
10 12 . 4
8
035999 . 137
1
10 297352 . 7
2
10 532 . 0
4

=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
= =
|
|
.
|

\
|
= = =
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
s rad
n
Z
n
Z me
k
n
Z
h
me
n
Z
n
Z
n
Z
c
e
k
n
Z
hc
e
c
a
cm
Z
n
Z
n
me k Z
n
e mk
h
a
e n
e n
e e
n

t
e
t e
|
t



Para obtener la energa de los estados estacionarios usamos la relacin

a
Ze
k
a
Ze
k
a
Ze
k
a
Ze
k ma V T E
e e e e
2 2 2 2
2 2
2
1
2
1
2
1
= = = + = e
Utilizando la definicin del radio a
n
de la rbita se deduce que
2
2
2 2
4
2
1
2 n
Z
chR
n
me
k E
e n
= =

donde hemos definido
3
4
2

e m
k R
e
e
=

que coincide con la constante de Rydberg ya introducida. En efecto, de acuerdo a la
hiptesis de Bohr, cuando se produce una trasicin E
m
E
n
se emite un fotn de
frecuencia
|
.
|

\
|
= =
2 2
2
1 1
m n
Z chR E E h
n m
v
Para el caso del hidrgeno, el resultado expresado en trminos de la longitud de onda es
|
.
|

\
|
=
2 2
1 1 1
m n
R

Caso general
Dado que la fuerza coulombiana es similar a la fuerza gravitatoria (inversamente
proporcional al cuadrado de la distancia) debemos esperar que las rbitas coulombianas
sean elipses, con el ncleo unicado en uno de los focos, de acuerdo a la primera ley de
Kepler. La velocidad en el plano de la rbita puede descomponerse en dos direciones,
una en direccin del radio, con versor
r
e y otra en direccin perpendicular al radio con
versor
u
e . Podemos escribir el vector velocidad en el plano de la forma
u
u e r e r v
r
- -
+ =

La energia cintica se escribe entonces en el caso general
|
|
.
|

\
|
+ = =
- -
2
2
2
2
2
1
2
1
u r r m mv T


Los impulsos generalizados se calculan mediante la relaciones
-
c
c
=
i
i
q
T
p
En este caso tenemos
|
|
.
|

\
|
+ =
- -
2
2
2
2
1
u r r m T
Y por tanto
- - -
- - -
- - -
- - -
=
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
c
c
=
c
c
=
c
c
=
=
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
c
c
=
c
c
=
c
c
=
u u u
u u
u
u
2 2
2
2
2
2
2
1
2
1
2
2
1
2
1
mr r m r m
T T
q
T
p
r m r m r m
r r
T
q
T
p
r
r

La energa cintica en tminos de los impulsos queda
|
|
.
|

\
|
+ =
|
|
.
|

\
|
+ =
- -
2
2
2
2
2
2
2
1
2
1
r
p
p m r r m T
r
u
u
El hamiltoniano (energa) es entonces
( )
r
Ze
k
r
p
p m V T q p H
e r
2
2
2
2
2
1
,
|
|
.
|

\
|
+ = + =
u

Puede mostrarse que la energia en funcin de las variables accin se escribe en la forma

( )
( ) ( )
2
2
2
2 4 2
2
2
,
u u
u
t
n n
Z
hcR
J J
Z me
k E J J H
r r
e r
+
=
+
= =


La condicin de cuantificacin de la accin es ahora
h n J
h n J
r r
u u
=
=

De donde sigue
( ) ( ) ( )
2
2
2
2 4
2
2 4 2
2
u u u
t t
n n
Z
chR
n n
Z me
n n
Z
h
me
E
r r r
+
=
+
=
+
=

donde hemos utilizado otra vez la constante de Rydberg
3
4 2
2
ch
me
R
t
=

Como la suma de los dos enteros
u
n n
r
+ es a su vez un entero n podemos escribir para
los niveles de energa

2
2
2 2
4 2 2
1
2 2
1
n
Z
chR
n
e mZ
a
Ze
E
n
n
= = =

Podemos evaluar la energa del estado fundamental del tomo de hidrgeno (Z=1, n=1),
que es el ms fuertemente ligado. Resulta
eV
a
e
E 6 . 13
2
1
0
2
0
= =
Esta energia de ligadura es tambin la energa de ionizacin, es decir la energa que es
necesario entregar al tomo de hidrgeno para arrnacar un electrn.
Los sucesivos niveles del hidrgeno se van acumulando en E=0 de la manera indicada
en la figura, correspondiendo a la sucesin
.....
9
1
,
8
1
,
7
1
,
6
1
,
5
1
,
4
1
,
3
1
,
2
1
,
1
1
2 2 2 2 2 2 2 2 2



0 1 2 3 4 5 6 7
-1.0
-0.9
-0.8
-0.7
-0.6
-0.5
-0.4
-0.3
-0.2
-0.1
x
y