TP 2

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CRDOBA
Facultad de Ciencias Exactas, Fsicas y Naturales
INGENIERA AMBIENTAL
Trabajo Prctico N 2 Aplicaciones de la Qumica y Microbiologa a la Ingeniera Ambiental
Grupo N 4 Integrantes: BERNAL, Germn Roberto GUZMAN, Pablo Javier PAREDES, Jeremas Eduardo
Docente: Ing. Ana Cossavella Ao lectivo: 2013
Trabajo Prctico N 2. Aplicaciones de la Qumica y Microbiologa a la Ingeniera Ambiental. Integrantes: BERNAL, Germn Roberto; GUZMAN, Pablo Javier; PAREDES, Jeremas Eduardo
Consigna N 1
El anlisis de una muestra de agua arroja los siguientes datos: Residuo seco a 105C: 240 mg/L DBO5: 120 mg O2/L
Para la misma indicar, justificando la respuesta:
Residuo seco a 525C: 80 mg/L DQO: 650 mg O2/L
a) Se considera que los slidos disueltos que contiene son en su mayor parte de naturaleza orgnica o inorgnica? b) La materia orgnica que contiene es fundamentalmente biodegradable o no biodegradable? c) Qu otros parmetros determinara para tener una idea de la cantidad de compuestos inorgnicos tiene en solucin? d) Si el agua fuese a ser reutilizada como agua de riego, sera interesante medir otros parmetros? Cules y por qu?
Desarrollo
DBO5: demanda bioqumica de oxgeno. Es la cantidad de oxgeno disuelto en una muestra de agua que es consumido por los microorganismos durante la degradacin de la materia orgnica en 5 das a 20C (por eso se llama DBO5). Cuanto mayor cantidad de materia orgnica contiene la muestra, ms oxgeno necesitan sus microorganismos para oxidarla (degradarla). Mide el carbono orgnico biodegradable. Consiste en un sistema microbiano en crecimiento que metaboliza las sustancias presentes produciendo CO2, H2O, CH4 (metano) y consumiendo el oxgeno disuelto. Nos da una idea de la cantidad de materia orgnica fcilmente degradable presente en la muestra, que es conocida como contaminantes carbonceos. Segn las reglamentaciones, se fijan valores de D.B.O. mximo que pueden tener las aguas residuales, para poder verterlas a los ros y otros cursos de agua. De acuerdo a estos valores se establece, si es posible arrojarlas directamente o si deben sufrir un tratamiento previo. No es aplicable a las aguas potables, ya que al tener un contenido tan bajo de materia oxidable la precisin del mtodo no sera adecuada. Para aguas limpias DBO5 < 1 mg/l Un ro est contaminado si DBO5 > 5 mg/l Para aguas residuales municipales 100 mg/l < DBO5 < 1000 mg/l Para aguas residuales industriales DBO5 >> 1000 mg/l
DQO: demanda qumica de oxgeno, tambin llamada ROQ: requerimiento qumico de oxgeno. En la DBO slo se detecta el material orgnico degradado biolgicamente o que es biodegradable. En la determinacin de DQO todo el material orgnico (biodegradable y no biodegradable) es qumicamente oxidado por el dicromato de potasio en medio con H2SO4 diluido, en la presencia de un catalizador. En estas condiciones, en un tiempo de dos horas de digestin, a una temperatura de 150C. 2
DBO20: nos da una idea de la cantidad de materia orgnica carbonosa y nitrogenada degradable que hay en la muestra.
Nos da una idea del contenido orgnico total del efluente, sea o no biodegradable (ej: celulosa). El valor obtenido es siempre superior a la DBO5 (aproximadamente el doble), ya que tambin se oxidan las sustancias no biodegradables. La relacin entre los dos parmetros es indicativa de la calidad del agua. En las aguas industriales puede haber una mayor concentracin de compuestos no biodegradables. Para aguas residuales municipales DBO5 0,6 DQO (no vlido para aguas residuales industriales). Ventaja: es un mtodo ms rpido (2 3 horas) que la DBO5 y ms reproducible. Desventaja: No nos dice nada de la velocidad de biodegradacin de la materia orgnica.
Residuo Seco: conocindolo se puede estimar la cantidad de materia disuelta y en suspensin que tiene el agua, pero resultado est influenciado por la temperatura y la duracin de la desecacin. A los 105C puede haber bicarbonatos, agua de hidratacin y materia orgnica. A los 180C se pierde el agua y los bicarbonatos pasan a ser carbonatos (se desprende CO2). A los 525C slo queda materia inorgnica mineralizada.
Como: Residuo seco a 105C: 240 mg/L Residuo seco a 525C: 80 mg/L
a) Como 100 mg/l < DBO5 < 1000 mg/l puede tratarse de un agua residual municipal.
La mayor parte de los slidos disueltos son materia orgnica (66%)
80 / 240 = 0,33 33 % de materia inorgnica.
b)
2 120 5 ( ) = 0,185 = ( . + ) 650 2 El 18,5% corresponde a sustancias biodegradables, por lo que el 81,5% corresponde a sustancias no biodegradables. Como 0,185 < 0,2 se considera que es poco biodegradable. Como generalmente para aguas residuales municipales DBO5 0,6 DQO, eso significa que, en este caso, el valor de sustancias no biodegradables para aguas residuales municipales es mayor que lo normal.
c) Para determinar la cantidad de compuestos inorgnicos se puede hacer una Estimacin de la calidad del agua, que puede ser:
Especfica: Iones principales o metales pesados (Pb, Cu, Zn, Sn, Cd) IONES PRINCIPALES (ppm): IONES SECUNDARIOS (ppb-ppt):
Si el anlisis qumico satisface la siguiente ecuacin del balance inico, se considera adecuado: General: (alcalinidad, dureza, conductividad, pH, etc)
pH: El pH se define como el logaritmo negativo (en base 10) de la concentracin de in hidrgeno y es adimensional. = log [ + ]
Alcalinidad: capacidad del agua para aceptar los iones H+. Es una medida de la capacidad neutralizadora cida (CNA) y se describe generalmente como la capacidad amortiguadora
Acidez: es una medida de la capacidad neutralizadora de una base (CNB). Conductividad elctrica: Es una medida de la capacidad de una solucin de transportar la corriente elctrica. La corriente elctrica es conducida en la solucin por el movimiento de los iones. A mayor nmero de iones (decir mayor nmero de sales disueltas) mayor es la conductividad. 5
d) Al tratar este tipo de aguas residuales, el objetivo del tratamiento es minimizar los compuestos orgnicos mediante procesos de tratamiento biolgico, fsico o qumico. Para el uso de esta agua para riego, es muy importante saber qu cantidades de sales contiene, esto se mide con la conductividad elctrica ya medida. Otro factor importante a medir es su alcalinidad. El pH debe encontrarse entre 6 y 9. Tambin se podran medir la cantidad de coliformes fecales ya que si se trata de riego para cultivos de comestibles ser un factor a tener en cuenta.
El origen de las Sales Disueltas en el Agua de Riego La principal fuente natural de las sales en el agua es la erosin de las rocas y minerales. Otras fuentes secundarias incluyen la deposicin atmosfrica de sales ocenicas (sales en el agua de lluvia), el agua salina de las aguas subterrneas y el aumento de la intrusin de agua de mar en los acuferos de las aguas subterrneas. Productos qumicos de fertilizantes, que lixivian a las fuentes de agua, tambin pueden afectar a la calidad del agua de riego. Problemas Relacionados con la Calidad del Agua de Riego La salinidad del agua de riego
En la mayor parte de las aguas, la conductividad es debida a la disociacin de compuestos inorgnicos, ya que los compuestos orgnicos se disocian poco. Por lo tanto una medida positiva de la conductividad es indicativa de la concentracin de sales disueltas. Dureza: se expresa principalmente por la suma de los cationes metlicos divalentes, Ca+2, Mg+2. Un agua es considerada dura cuando contiene una cantidad apreciable de bicarbonatos, sulfatos, cloruros y nitratos de calcio y magnesio, que son las sales ms comunes que dan origen a esta dureza. La dureza de un agua queda determinada por dos hechos experimentales en s: - cortan el jabn, es decir producen grumos insolubles - dan un precipitado al calentarlas, produciendo incrustaciones en las calderas.
El principal problema relacionado con la calidad del agua de riego es la salinidad del agua. La salinidad del agua se refiere a la cantidad total de sales disueltas en el agua, pero no indica qu sales estn presentes. El nivel alto de sales en el agua de riego reduce la disponibilidad del agua para el cultivo (debido a la presin osmtica), aunque el suelo puede parecer mojado, y causa la reduccin del rendimiento. Por encima de cierto umbral, la reduccin en el rendimiento de los cultivos es proporcional al aumento en el nivel de salinidad. Los distintos cultivos varan en su tolerancia a la salinidad y por tanto tienen diferentes umbrales y diferentes tasas de reduccin del rendimiento. Los parmetros ms comunes para determinar la calidad del agua de riego, en relacin con su salinidad, son la CE (conductividad elctrica) y el TDS (slidos disueltos). TDS ppm o mg/L < 500 500 - 1000 1000 - 2000 > 2000 CE dS/m < 0.8 0,8 - 1,6 1,6 - 3 >3 Riesgo de Salinidad Bajo Medio Alto Muy Alto 6
El Riesgo del Sodio y la Infiltracin del Agua de Riego
El parmetro utilizado para determinar el riesgo de sodio es el RAS (Relacin de Adsorcin de Sodio). Este parmetro indica la cantidad de sodio en el agua de riego, en relacin con el calcio y el magnesio. El calcio y el magnesio tienden a contrarrestar el efecto negativo de sodio. = + 2
Altos niveles de RAS podran resultar en un dao de la estructura del suelo y en problemas de infiltracin de agua. El suelo se vuelve duro y compacto en condiciones secas y reduce la infiltracin de agua y aire. Irnicamente, cuanta ms alta es la salinidad, menor ser el efecto negativo del sodio sobre la estructura del suelo. As, cuando los niveles de sodio en el suelo son altos en relacin con el calcio y el magnesio, es decir, el RAS es alto, lavar el suelo con agua de buena calidad slo empeorar el problema. La Toxicidad de Iones Especficos
La calidad del agua de riego tambin puede ser determinada por la toxicidad de iones especficos. La diferencia entre un problema de salinidad y un problema de toxicidad es que la toxicidad ocurre dentro de la planta misma, como resultado de la acumulacin de un ion especfico en las hojas. Los iones ms comunes que pueden causar un problema de toxicidad son el cloruro, el sodio y el boro. Al igual que con la salinidad, los cultivos difieren en su susceptibilidad a estos iones. Se debe prestar atencin especial a la toxicidad de boro, porque ocurre en concentraciones muy bajas, a pesar de que es un nutriente esencial para la planta. Un nivel txico de tan solo un ion en el agua de riego podra hacer el agua inadecuada para el riego. Sin embargo, hay algunas prcticas de gestin que pueden ayudar a reducir los daos. Estas prcticas incluyen lixiviacin adecuada, aumento de la frecuencia de riegos, evitar el riego por aspersin, evitar el uso de fertilizantes que contienen cloruro o boro, seleccin apropiada de cultivos, etc. Alcalinidad y pH La alcalinidad es la suma de las cantidades de bicarbonatos (HCO3-), carbonatos (CO32-) e hidrxidos (OH-) en el agua y se expresa como mg/l de CaCO3. La alcalinidad del agua es una medida de la capacidad del agua de resistir a cambios repentinos en el pH. Si la alcalinidad es demasiado baja, cualquier adicin de fertilizantes cidos inmediatamente bajar el pH del agua. En las plantas de contenedor y en la hidropona, iones liberados por las races de la planta tambin puede cambiar rpidamente el pH si la alcalinidad del agua es baja. Rango Baja Media Alta Alcalinidad (mg/l CaCO3) < 75 75 - 150 > 150 7
Un agua tiene la siguiente composicin qumica de: Ca+2 = 15 mg/l; Mg+2 = 1mg/l; SO4 2 = 30 mg/l. Calcular la dureza total en mg/l como Ca CO3.
Consigna N 2
Desarrollo
Primero calculamos los miliequivalentes por litro (meq/l), que es una forma de expresar la concentracin. Peso molecular del calcio = 40,08 g/mol. Valencia del calcio = +2. 40,08 = = 20,04 = 20,04 = 2 . = 0,75 . 20,04 15
Como el agua contiene 15 mg.Ca/l, convirtiendo a meq/l:
Peso molecular del magnesio = 24,32 g/mol. Valencia del magnesio = +2.
24,32 = = 12,16 = 12,16 = 2
Como el agua contiene 1 mg.Mg/l, convirtiendo a meq/l: 1
. = 0,08 . 12,16 + 0,08 . = 50 41,50 . 3
= 0,75
50 mg/meq es el peso equivalente del CaCO3.
El control de emisiones de lluvia cida se realiza neutralizando el dixido de azufre (SO2) que se extrae de las chimeneas durante la operacin de fundicin. a) Con base en la siguientes reacciones (no balanceada): Cuntos litros de Ca(OH)2 2 M se necesitan para neutralizar los 120 kg de SO2 que se producen cada da? SO2 + H2O H2SO3 + Ca(OH)2 H2SO3 Ca SO3 + H2O
Consigna N 3
b) El hidrxido de calcio tiene una pureza de slo 95 % en peso, Cuntos kilogramos del mismo se deben diluir para preparar 100 l de solucin 2 M?
Desarrollo
a) Balanceo las reacciones:

120 [kg]
SO2
H2O Ca(OH)2
X [l]
H2SO3 Ca SO3 +
H2SO3 +
2 H2O
Masa molar del SO2
S = 32 [g] O2 = 2 x 16 g = 32 [g]
64 [g]
1 Mol de SO2 64 [g] 22,4 [l]
120 [kg] de SO2 120000 [g] 1875 Moles 42000 [l]

1 Mol
1 Mol
1875 Moles
SO2
H2O
H2SO3
X = 1875 Moles
Luego, 9
Trabajo Prctico N 2. Aplicaciones de la Qumica y Microbiologa a la Ingeniera Ambiental. Integrantes: BERNAL, Germn Roberto; GUZMAN, Pablo Javier; PAREDES, Jeremas Eduardo 1 Mol 1 Mol
1875 Moles
H2SO3
+ Ca(OH)2
X = 1875 Moles
Ca SO3 +
2 H2O
La masa de 1875 Moles de Ca(OH)2 es = 1875 x 74,08 [g] = 138900 [g] = 138,9 [kg] Pero como la solucin de Ca(OH)2 y H2SO3 es 2M: =
Masa molar del Ca(OH)2 = 74,08 [g]
[ ()2 ] 2 ()2 74,08 [ ()2 ] . = 148,16 1 [ ] 1 ( )2 [ ] 138900 [ ()2 ] = 937,6 [ ] [ ()2 ] 148,16 [ ]
=
Otra forma ms fcil de hacerlo era: 2 Moles _________1 litro 1875 Moles______X = 937,5 litros
b) Masa molecular del Ca(OH)2 = 74,08 [g]

2 ()2 74,08 [] 1 [ ] . . . 100 [ ] = 14,82 [] 1 [ ] 1 ()2 1000 [] Pero como la pureza es del 95% en peso:
14,82 [] = 15,60 [] 0,95
10
Consigna N 4
Los siguientes datos se obtuvieron de un experimento de laboratorio para la reaccin: A B+C t (min) A (mg/L) 0 90 10 72 20 57 40 36 60 23
a) Determinar el orden de la reaccin; b) Cul es el valor de la constante de velocidad?
Desarrollo
Rapidez (o velocidad) de reaccin: est conformada por la rapidez de formacin y la rapidez de descomposicin. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores, como la concentracin de los reactivos (aumenta a mayor concentracin), la presencia de un catalizador (puede aumentar o disminuir), la temperatura de reaccin (a mayor temperatura aumenta la rapidez) , presin (a mayor presin aumenta la velocidad) y el estado fsico de los reactivos (en un estado en el que el rea de contacto sea mayor, aumenta la rapidez). Uno de los factores ms importantes es la concentracin de los reactivos. Cuanto ms partculas existan en un volumen, ms colisiones hay entre las partculas por unidad de tiempo. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las molculas, y por ello, la rapidez ser mayor. A medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de colisin y con ella la rapidez de la reaccin. O sea que para medir la rapidez de una reaccin necesitamos medir, la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. La rapidez de reaccin se mide en unidades de

Orden de la reaccin: Para una reaccin de la forma: 2A + B + C + D E Esto significa, que dos partculas A colisionan con una partcula B, una partcula C y una partcula D para formar el producto E.
Sin embargo, la probabilidad de que cinco partculas colisionen al mismo tiempo y con energa suficiente, es escasa.
Ms probable es que dos o tres partculas colisionen y formen un producto intermedio, este producto intermedio colisiona con las dems partculas y forma otros productos intermedios hasta formar el producto E, por ejemplo: 2 A A2 A2 + B + C A2 B C A2 B C + D E 11
O sea que la reaccin principal se descompuso en reacciones elementales. Ejemplo:
Por medio de mtodos experimentales o por premisas se puede determinar la dependencia de la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones de los componentes A, B, C y D. Suponiendo que la velocidad de reaccin de la primera reaccin elemental tiene una dependencia cuadrtica con la concentracin del reactivo A, esto significa que esta reaccin es de segundo orden con respecto al reactivo A. El orden total de esta reaccin es tambin segundo, pues no hay otros reactivos.
Suponiendo que la velocidad de reaccin de la segunda reaccin elemental tenga una dependencia lineal con la concentracin del reactivo A2, lineal con la concentracin del reactivo B y ninguna dependencia con C. Entonces es la reaccin de primer orden en relacin a A2, de primer orden en relacin a B y de cero orden en relacin al componente C. El orden total es segundo. Suponiendo que la velocidad de reaccin de la tercera reaccin elemental tenga una dependencia lineal con la concentracin de A2BC, pero ninguna con la concentracin de D, entonces es la reaccin de primer orden en relacin a A2BC y de orden cero en relacin a D. El orden total de la reaccin es primero. Para una reaccin hipottica de la forma: aA + bB gG + hH = [] []
la velocidad de reaccin se define como la siguiente expresin en caso de que sea una reaccin simple molecular, como la del caso anterior:
[A] y [B] = concentracin de cada sustancia. r = rapidez de reaccin. k = constante cintica. y = coeficientes cinticos u orden de reaccin.
La velocidad de las reacciones qumicas abarca escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo, una explosin puede ocurrir en menos de un segundo; la coccin de un alimento puede tardar minutos u horas. Existe la siguiente relacin: = log = log
r = rapidez de reaccin. C = concentracin del elemento. n = orden de reaccin.
i ti
12
a)
t (min) A (mg/l) 0 90 10 72 20 57 40 36 60 23 log A 1,95 1,86 1,76 1,56 1,36 1/A 0,011 0,014 0,018 0,028 0,043
Por lo que la reaccin ser de orden 1.
b)
Primero se calcula la pendiente:
Luego, para el caso de que sea de orden 1: = 0,43 1
1,36 1,95 = 0,010 60 0 1 = (0,010) 1 = = 0,023 0,43 0,43
13
El cido hipocloroso se descompone en presencia de la radiacin ultravioleta. Suponer que la descomposicin se efecta de acuerdo con una cintica de primer orden y que la constante de descomposicin medida fue 0,12 d-1, a determinadas intensidad de luz solar y temperatura. Con estos datos, cunto se tarda para que la concentracin de cido hipocloroso llegue a valores no detectables (0,05 mg/L) si la concentracin inicial era de 3,65 mg/L.
Consigna N 5
Desarrollo
ln = 0
A = concentracin en el tiempo t. A0 = concentracin inicial.
ln
0,05 3,65
[] [ ] [] [ ]
0,12 . =
= 35,75 Justificacin terica:
14
15

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE CRDOBA

Facultad de Ciencias Exactas, Fsicas y Naturales

Para la misma indicar, justificando la respuesta:

Residuo seco a 525C: 80 mg/L DQO: 650 mg O2/L

La mayor parte de los slidos disueltos son materia orgnica (66%)

80 / 240 = 0,33 33 % de materia inorgnica.

El Riesgo del Sodio y la Infiltracin del Agua de Riego

Como el agua contiene 15 mg.Ca/l, convirtiendo a meq/l:

24,32 = = 12,16 = 12,16 = 2

Como el agua contiene 1 mg.Mg/l, convirtiendo a meq/l: 1

. = 0,08 . 12,16 + 0,08 . = 50 41,50 . 3

50 mg/meq es el peso equivalente del CaCO3.

a) Balanceo las reacciones:

Masa molar del SO2

1 Mol de SO2 64 [g] 22,4 [l]

120 [kg] de SO2 120000 [g] 1875 Moles 42000 [l]

Masa molar del Ca(OH)2 = 74,08 [g]

b) Masa molecular del Ca(OH)2 = 74,08 [g]

14,82 [] = 15,60 [] 0,95

a) Determinar el orden de la reaccin; b) Cul es el valor de la constante de velocidad?

O sea que la reaccin principal se descompuso en reacciones elementales. Ejemplo:

Por lo que la reaccin ser de orden 1.

Primero se calcula la pendiente:

Luego, para el caso de que sea de orden 1: = 0,43 1

1,36 1,95 = 0,010 60 0 1 = (0,010) 1 = = 0,023 0,43 0,43

A = concentracin en el tiempo t. A0 = concentracin inicial.

= 35,75 Justificacin terica:

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