SOLIDIFICACIN DE METALES Durante los procesos de fundicin, las piezas adquieren su forma gracias a la solidificacin de un volumen metal o aleacin

metlica, forzado a solidificar bajo las restricciones de forma del molde. Las condiciones geomtricas del molde, la velocidad de enfriamiento, el tipo de material utilizado, son variables que influyen en el mecanismo interno de solidificacin, y por ende influyen en las propiedades mecnicas que tendr la pieza. 1. Proceso de Solidificacin La solidificacin de un metal o aleacin metlica en estado lquido ocurre por formacin y crecimiento de ncleos. La disminucin de energa causada por el enfriamiento produce una aglomeracin espontnea de partculas, permitiendo la formacin de un ncleo. A medida que la temperatura disminuye, los ncleos crecen, dando origen a los granos que constituirn la estructura del metal slido.

Figura 1. Proceso general de solidificacin

2. Solidificacin de Metales puros Los metales puros, a diferencia de las aleaciones metlicas, poseen una temperatura de fusin bien definida, por lo que, al ser enfriados en equilibrio, toda la masa metlica solidifica a una misma temperatura, Esta temperatura se mantiene constante durante el cambio de fase y es seguida de un enfriamiento en estado slido. Los metales, sin embargo, normalmente son enfriados bajo condiciones de no equilibrio. En estas condiciones, los ncleos slidos comenzarn a formarse a una temperatura menor que , requiriendo entonces de un subenfriamiento. La evolucin de la temperatura en funcin del tiempo durante la solidificacin se ilustra en una curva de enfriamiento tpica en la figura 2.

Figura 2. Curva de enfriamiento

Se observa que, luego del subenfriamiento representado por , el material sufre un leve aumento de temperatura hasta llegar a la temperatura de fusin. Esto ocurre ya que, cuando existe suficiente slido formado, ste libera una cantidad apreciable de calor latente de transformacin, lo que eleva la temperatura del material hasta . Una vez alcanzada , la temperatura permanece constante durante la solidificacin. El fenmeno de aumento de temperatura despus del subenfriamiento recibe el nombre de recalescencia. Los granos de un metal idealmente puro crecen en forma columnar plana es decir, como un grano alargado- en las zonas inmediatamente aledaas a las paredes de los moldes, en la direccin principal de la transferencia de calor. En las zonas centrales, donde la formacin de slido metlico en las paredes disminuye la conductividad del calor, los granos suelen ser equiaxiales, como se muestra en la figura 3.

Figura 3. Crecimiento planar.

3. Solidificacin de Aleaciones Las aleaciones metlicas, al estar constituidas por ms de un elemento, solidifican en un rango de temperaturas y no a temperatura constante, como los metales puros. Este rango de temperaturas comienza con la temperatura y termina con la temperatura

del diagrama de fase de la aleacin, para una composicin de aleacin dada.

La forma de los bordes de grano en la solidificacin de aleaciones generalmente es dendrtica, como muestra la figura 4. Esto ocurre porque el gradiente trmico es negativo, es decir, que la temperatura del lquido aledao a la interfase es menor que la del slido formado. La negatividad del gradiente trmico se debe a que el lquido frente a la interfase se enriquece de soluto debido a una re-eyeccin por parte del slido; de esta forma, el lquido baja su temperatura y se obtiene un crecimiento dendrtico. La figura 4 ilustra una estructura tpica de crecimiento dendrtico.

Figura 4. Crecimiento dendrtico. La naturaleza termodinmica de la zona de la interfase, cuestin que determina la forma de crecimiento de grano, queda definida tanto por el gradiente trmico como por la velocidad de solidificacin, como se ilustra en la figura 5

Figura 5. Dependencia de la forma de crecimiento en

En la figura 5, G representa el gradiente trmico y R la velocidad de solidificacin (velocidad con que avanza la interfase, directamente relacionada con la velocidad de enfriamiento). En las aleaciones enfriadas bajo condiciones de no equilibrio, se produce una redistribucin de soluto durante la solidificacin, en que el slido re-eyecta soluto al lquido que an no ha solidificado, de esta forma, se tiene un gradiente de concentracin de soluto entre las zonas del grano que han solidificado temprana y tardamente. Las zonas interiores de las dendritas tienen una baja concentracin de soluto, mientras que las zonas exteriores tienen una concentracin mayor.

4 Nucleacin: Es la formacin de pequeos ncleos cristalinos por el agrupamiento de tomos que han experimentado un cambio de fase debido a una fluctuacin de temperatura del sistema Crecimiento cristalino: estos ncleos aumentan de volumen.

La nucleacin es el ordenamiento de un grupo de tomos en el lquido para formar un cristal (embrin) muy pequeo de slido. Los embriones para: Tf=0 inestables Tf<0 deberan ser estables, pero no lo son. Tf<<0 estables

5 .Tipos de Nucleacin 5.1 Nucleacin Homognea Ocurre en todo el volumen del molde y no ocupa superficie disponible. Difcil de conseguir, ya que se necesitan elevados subenfriamientos y lquidos muy puros. El cambio de energa libre asociado al crecimiento del embrin es: G(r) 4r2 + 4r3Gs l V La formacin y crecimiento de ncleos durante la solidificacin de metales y aleaciones metlicas es el resultado de la disminucin temperatura hasta lmites en que la energa libre de Gibbs es menor en estado slido que en estado lquido, es decir, que el estado slido es ms estable que el lquido. La nucleacin homognea es la generacin de un ncleo slido a partir de un sector enteramente lquido. En este caso, la formacin de ncleos requiere un cierto gasto energtico por concepto de generar un volumen y una superficie. La formacin de un ncleo slido de radio conlleva un gasto energtico igual a

La curva de energa presenta un mximo en un radio , como se muestra en la figura 6. Los ncleos que posean un radio mayor a podrn crecer, ya que por sobre la curva es decreciente con ; por el contrario, los ncleos de radio menor que , tendern a desaparecer, pues entre 0 y la curva es creciente con . Por esta razn, los ncleos de radio menor a son llamado embriones.

Figura 6. Radio crtico de nucleacin La expresin para el radio crtico es inversamente proporcional al subenfriamiento , de modo que mientras mayor sea el subenfriamiento, menor ser el radio crtico y en consecuencia habr mayor tasa de nucleacin y crecimiento. Esta produce una estructura de grano fino.

5.2 Nucleacin Heterognea La nucleacin heterognea consiste en la formacin de ncleos en zonas donde ya existe superficie slida, por ejemplo, en paredes de molde o en el borde de partculas slidas introducidas en el metal fundido. La preexistencia de una superficie slida ayuda a la nucleacin, puesto que ofrece una cantidad de superficie que permite que el gasto energtico de solidificacin sea menor. Un esquema de nucleacin heterognea a partir de una impureza se ilustra en la figura 7.

Figura 7. Nucleacin heterognea

Como se observa en el esquema, la relacin entre el metal y la superficie slida preexistente en estas condiciones queda determinada por el ngulo , llamado ngulo de mojado. Si es muy cercano ha , se dice que la mojabilidad es nula, y por lo tanto la superficie preexistente no ayuda a la solidificacin. Si, por el contrario, es cercano a cero, se tiene una alta mojabilidad, es decir, la superficie preexistente contribuye a la formacin de ncleos. En la nucleacin heterognea el radio crtico de nucleacin es idntico al radio crtico de nucleacin homognea. La gran diferencia estriba en que, por el hecho de existir una superficie previa, la energa requerida para alcanzar dicho radio es menor, en consecuencia el subenfriamiento puede tambin ser menor. Se ve del esquema que, para obtener un radio de nucleacin , el metal lquido utiliza un volumen mucho menor cuando est ayudado por una superficie preexistente que cuando debe generarse espontneamente a partir del lquido. Una ilustracin de la diferencia entre ambos tipos de nucleacin se muestra en la figura 8.

Figura 8. Diferencia energtica entre nucleaciones homognea y heterognea.

Debido a esta razn energtica, los metales y aleaciones metlicas solidifican en primera instancia en paredes de molde y alrededor de impurezas. La adicin de impurezas como elementos nucleantes es una tcnica utilizada para obtener mayor homogeneidad en la estructura del metal solidificado. Al agregar partculas que sirvan de nucleantes, se puede producir a solidificacin a subenfriamientos menores y evitar que la formacin y el crecimiento de granos sea mayoritariamente a partir de las paredes del molde, cuestin que resulta en estructuras de comportamiento anisotrpico. Para que un nucleante sea efectivo debe, sin embargo, cumplir ciertas caractersticas base, como Debe tener una temperatura de fusin mayor que la del metal o aleacin que se est solidificando. De lo contrario, con el metal sobrecalentado las partculas se fundiran y no seran capaces de ofrecer superficies slidas. Debe tener una alta entropa de cambio de fase (fusin), con el mismo objetivo. Debe poseer una alta mojabilidad, es decir, un ngulo de mojado con el metal lquido que sea cercano a cero.

La figura 9 muestra la microestructura de una aleacin de magnesio con adicin de nucleantes producida mediante rheo-diecasting . Se observa una alta uniformidad en los granos formados.

Figura 9. Efecto de nucleantes