ELECTROQUMICA 1- Completar y ajustar las siguientes reacciones.

Predecir cules de ellas se producirn de forma espontnea si la actividad de todas las especies implicadas es 1,0 M. a.- H2O2 + Cu2+ -- Cu + O2 b.- Ag+ + Fe2+ --- Ag + Fe3+ c.- I- + NO3- - I2 + NO d.- H2SO3 + H2S -- S Potenciales de reduccin estndar ( en voltios ): Cu2+ / Cu = 0,34 O2 / H2O2 = 0,68 Ag+ / Ag = 0,80 3+ 2+ Fe / Fe = 0,77 I2 / I = 0,54 NO3- / NO = 0,96 H2SO3 / S = 0,45 S / H2S = 0,14 2- Calcular la f.e.m. para la pila Zn (s) / Zn 2+ (0,01 M) // Cu2+ (2,0M) / Cu (s) y las concentraciones de los iones cuando la f.e.m. cae hasta 1,0 v, sabiendo que los volmenes de las dos disoluciones son iguales y que (pila) = 1,10 v. 3- El ion cuproso se caracteriza por su tendencia a experimentar dismutacin en disolucin acuosa, por lo que a veces se dice que no puede existir en tal disolucin. Para evaluar esta afirmacin, calcular (para una disolucin en contacto con cobre metlico): a.- Cul es la mxima concentracin posible de ion cuproso en una disolucin 1,0 M en ion cprico? b.- Puede existir una disolucin acuosa 0,1 M en ion cuproso?. Datos: Cu+/Cu = 0,52v y Cu2+/Cu+ = 0,15v 4- La f.e.m. estndar de la pila Ag / AgCl (s)/KCl (ac) // Fe 3+ (ac),Fe2+ (ac) / Pt tiene un valor de 0,548 v. Se pide: a.- Describir el proceso andico, catdico y global. b.- Calcular el valor de la constante del equilibrio que se establece. c.- Calcular el valor de la f.e.m. de la pila si se supone que [Cl-]=0,5 M, [Fe2+]=0,01 M y [Fe3+]=0,1 M. 5- El voltaje medido en una pila, a 25C, es 0,58 V. La notacin de la pila es Pt / H 2 (1 atm) / H+ (? M) // Cu2+ (1,0 M) / Cu. Se pide: a.- Escribir la reaccin que se produce, indicando las especies oxidantes y reductoras. b.- Calcular el pH de la disolucin en la que est sumergido el electrodo de hidrgeno, sabiendo que (Cu2+ / Cu) = 0,34 V. c.- Calcular la concentracin de una disolucin de cido actico que tenga un pH igual al obtenido en el anterior apartado. La constante de disociacin (Ka) para este cido es 1,7610-5. 6- Una pila est formada por un electrodo de plata sumergido en un litro de una disolucin 0,1 M de Ag+, otro de platino sumergido en un litro de disolucin 0,01 M de ClO 4- y 0,01 M de HCl, y un puente salino. Se pide: a.- Potencial de la pila y reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo. b.- Esquema de la pila, indicando el sentido del movimiento de los electrones y de los iones. c.- Diagrama de la pila. Datos: ( ClO4- / Cl- ) = 1,49 V y ( Ag+ / Ag ) = 0,80 V. 7. a) Cul es el potencial estndar de la celda galvnica en la que uno de los electrodos es Al(s) sumergido en solucin 1,0M Al3+ y el otro es Au(s) sumergido en solucin 1,0M de Au3+? b)Cul es el nodo? c)Cul es la ecuacin neta que representa a la reaccin que se produce espontneamente en la celda?

Datos:

Al3+(ac) + 3e ---- Al(s) = -1,66 v Au3+ (ac) + 3e --- Au(s) = 1,50 v

8. Calcular la constante de equilibrio para la reaccin neta producida en la pila construida con las semiceldas: Zn2+(ac) + 2e -- Zn(s) = -0,76 v Cu2+(ac) + 2e - Cu(s) = 0,34 v SOLUCIONES 1 epilao = (eredo)ctodo - (eredo)nodo a) H2O2 + Cu2+ Cu + O2 + 2 H+ eo = 0,34 - 0,68 < 0=> No se produce de forma espontnea en condiciones estndar. b) Ag+ + Fe2+ Ag + Fe3+ eo = 0,80 - 0,77 > 0 => SI c) 6 I- + 2 NO3- + 8 H+ 3 I2 + 2 NO + 4 H2O eo = 0,96 - 0,54 > 0 => SI d) H2SO3 + 2 H2S 3 S + 3 H2O eo = 0,45 - 0,14 > 0 => SI 2 Cu2+ + Zn Zn2+ + Cu La f.e.m. de la pila se puede calcular mediante la ecuacin de Nerst: e = 1,1 - (0,06/2)log (0,01/2,0) = 1,17 V Cuando e sea 1,0 V, las concentraciones de Cu 2+ y Zn2+ sern, respectivamente: 2,0-x y 0,01+x. Podemos calcular x de nuevo a partir de la ecuacin de Nerst. El resultado es prximo a 2, por lo que podemos decir que [Zn2+] . 2,0 M . Pero la concentracin de Cu2+ no puede ser 0. La podemos calcular: 1,0 = 1,1 - (0,06/2)log ( 2,0/[Cu2+]1V ) [Cu2+]1V = 9,310-4 M 3 a) [Cu+]max = 8,210-4 M b) [Cu++] = 1,5104 M => Resultado anormal => NO 4 a) Proceso andico: Ag + Cl- AgCl + 1 e Proceso catdico: Fe3+ + 1 e Fe2+ Proceso global: Ag + Cl- + Fe3+ AgCl + Fe2+ b) K = 1.8109 c) epila = 0,59 V 5 a) H2 + Cu2+ -> 2 H+ + Cu

b) pH = 4 c) 6.7010-4 M 6 a) Suponemos que la pila funciona, espontneamente, uniendo los dos electrodos es la siguiente: Ag(s) / Ag+(0,1 M) || ClO4- (0,01 M), HCl (0,01 M) / Pt (s) Los resultados nos permitirn comprobar esta suposicin. Calculamos epila : Procesos: Ag <-- Ag+ + 1 e ClO4- + 8 H+ + 8 e -- Cl- + 4H2O Proceso global : 8 Ag + ClO4- + 8 H+-> 8 Ag+ + Cl- + 4H2O epila = (e+o - e-o) - (0,06/n)log ( [Ag+]8[Cl-] / ([ClO4- ][H+]8) ) = 0,63 V > 0 Esto es, la suposicin es correcta ya que la pila as descrita funciona de forma espontnea b) El esquema debe mostrar que electrones fluyen del nodo (Ag) al ctodo (Pt) por el conductor externo, y que los aniones del puente salino pasan al nodo (y los cationes al ctodo). c) Ver apartado a). 7. Reaccin espontnea es aquella queda el > 0 , que es = 3,16 v b) Como internamente la oxidacin se produce en el electrodo del aluminio, es el nado 8. K = 1037