3.

0 Titulao potenciomtrica utilizando um cido poliprtico Compostos que possuem dois ou mais grupos funcionais cidos produzem mltiplos pontos finais em uma titulao, contanto que os grupos funcionais difiram suficientemente em suas foras como cidos. Curvas de titulao podem ser construdas com razovel preciso se a razo entre Ka1/Ka2 > 104, se a razo entre as constantes de dissociao for menor, necessrio utilizar tratamentos mais rigorosos das relaes de equilbrio, pois os erros associados se tornam significativos. Para o cido fosfrico H3PO4 em soluo aquosa temos os seguintes equilbrios estabelecidos e suas respectivas constantes de dissociao: H3PO4(aq) H++ H2PO4-(aq) Ka1 H2PO4- (aq) H++ HPO42(aq) Ka2 HPO42(aq) H++ PO43(aq) Ka3
Tabela 1:Constantes de dissociao para H3PO4

Tabela 2: Variao do PH de 25mL de H3PO4 em funo de NaOH 0,104 mol/L adicionado

Ka1

7,52x10-3

Ka2

6,23x10-8

Ka3

4,8x10-13

Em virtude da grandeza entre as razes das constantes de dissociao, 5 Ka1/Ka2 = 1,2x10 e Ka2/Ka3 = 1,3x105 , ser algo maior que 104 , dizemos que os trs hidrognios so titulveis. Diante destes fatores, foi possvel construir uma curva analtica utilizando o programa Origin e, atravs desta evidenciar os pontos de equivalncia do cido fosfrico. Segue abaixo o grfico e sua respectiva tabela para a titulao de NaOH 0,104 mol/L e 25 mL de uma soluo de 100 mL de H3PO4:

Volume de NaOH 0,104mol/L (mL) 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,0 11,0 12,0 13,0 14,0 15,0 16,0 17,0 18,0 19,0 20,0 21,0 22,0 23,0 24,0 25,0 26,0 27,0 28,0 29,0 30,0 31,0 32,0 33,0

PH

1,70 1,74 1,69 1,73 1,77 1,81 1,86 1,91 1,97 2,02 2,07 2,13 2,19 2,27 2,34 2,43 2,53 2,66 2,84 3,05 3,46 5,13 5,65 5,94 6,14 6,26 6,39 6,50 6,58 6,68 6,77 6,85 6,93 7,02

Volume de NaOH 0,104mol/L (mL) 34,0 35,0 36,0 37,0 38,0 39,0 40,0 41,0 42,0 43,0 44,0 45,0 46,0 47,0 48,0 49,0 50,0 51,0 52,0 53,0 54,0 55,0 56,0 57,0 58,0 59,0 60,0 61,0 62,0 63,0 64,0 65,0 66,0 -

PH

7,11 7,20 7,30 7,42 7,56 7,72 7,98 8,46 9,82 10,57 10,84 11,03 11,17 11,27 11,36 11,43 11,50 11,55 11,61 11,66 11,70 11,74 11,78 11,81 11,85 11,88 11,91 11,94 11,96 11,98 12,01 12,03 12,06 -

Grfico 1:Variao do PH de 25mL de H3PO4 em funo de NaOH 0,104 mol/L adicionado

PH
15

10

Segundo P.E

PH

Primeiro P.E

0 0 30 60

Volume de NaOH 0,104 mol/L (mL)

O grfico apresentou pontos finais bastante satisfatrios, pois as razes entre Ka1/Ka2 e Ka1/Ka2 so maiores que 105 ,portanto, estas resultam em dois pontos finais bem definidos. Entretanto, em virtude da grandeza de seu ka3, o terceiro hidrognio do cido fosfrico to pouco dissociado que nenhum ponto final prtico pode ser associado com sua neutralizao e alm disso erros associados ao equipamento PHmetro tambm podem ser associados a no identificao do terceiro ponto de equivalncia, devido a perda de sensibilidade do equipamento com o excesso de OH- no meio.