UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA Facultad de Ingeniera Qumica y Textil

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ALDEHIDOS Y CETONAS

1. OBJETIVOS:
Reconocer la reactividad de los aldehdos frente a las cetonas. Practicar las reacciones de identificacin de aldehdos y cetonas. Comparar frente a diferentes solventes la solubilidad del benzaldehdo. Comprobar experimentalmente la facilidad de oxidacin de lo aldehdos frente a las cetonas.

2. MARCO TEORICO
Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo carbonilo (C=O). El carbono carbonlico de un aldehdo est unido como mnimo a un hidrgeno (R-CHO), pero el carbono carbonlico de una cetona no tiene hidrgeno (R-CO-R). El formaldehido es el aldehdo ms sencillo (HCHO); la acetona (CH3COCH3) es la cetona ms simple. Las propiedades fsicas y qumicas de los aldehdos y las cetonas estn influidas por la gran polaridad del grupo carbonilo. Las molculas de aldehdos y cetonas se pueden atraer entre s mediante interacciones polar-polar. Estos compuestos tienen puntos de ebullicin ms altos que los correspondientes alcanos, pero ms bajos que los alcoholes correspondientes. Los aldehdos y las cetonas pueden formar enlaces de hidrgeno, y los de bajo peso molecular son totalmente solubles en agua. Los aldehdos y cetonas son producidos por la oxidacin de alcoholes primarios y secundarios, respectivamente. Por lo general, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas y son buenos agentes reductores. Un aldehdo puede oxidarse al correspondiente cido carboxlico; en cambio, las cetonas son resistentes a una oxidacin posterior. Muchos aldehdos y cetonas tienen aplicaciones importantes. Los compuestos industriales ms importantes son el formaldehdo, acetaldehdo, llamado formalina, se usa comnmente para preservar especmenes biolgicos. El benzaldehdo, el cina aldehdo, la vainilla, son algunos de los muchos aldehdos y cetonas que tienen olores fragantes. El grupo carbonilo, caracterstico del aldehdo y cetonas, confiere a stos compuestos de reactividad especial. Como el tomo de oxigeno es mucho ms electronegativo, atrae ms a los electrones que el tomo de carbono.

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rea Acadmica de Ingeniera Qumica El carbono del grupo carbonilo presenta hibridacin sp2 por lo que los 3 tomos que estn unidos directamente a l se encuentran en un mismo plano de aproximadamente 120. Los aldehdos y cetonas se caracterizan por presentar reacciones comunes que se deben a la estructura del carbonilo. Sin embargo, la distinta ubicacin del grupo carbonilo en la cadena hidrocarbonada (en el extremo para los aldehdos) supone ciertas diferencias entre las dos funciones. Aldehdos: El grupo carbonilo se une a un tomo de hidrgeno y a un radical Alquilo. Cetonas: El grupo carbonilo esta unido a dos radicales que pueden ser iguales o diferentes.

REACTIVIDAD RELATIVA DE ALDEHDOS Y CETONAS Por lo general los aldehdos son ms reactivos que las cetonas por razones estricas y electrnicas. Estricamente, la existencia de un solo sustituyente relativamente grande enlazado al carbono del C=O en un aldehdo, en comparacin con dos sustituyentes grandes en una cetona, significa que un nuclefilo atacante se puede aproximar con mayor facilidad a un aldehdo. Electrnicamente, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas debido a su mayor polarizacin de los grupos carbonilos aldehdicos. Para apreciar esta diferencia de polaridad, recuerde el orden de la estabilidad de los carbocationes, un carbocatin primario es menos estable que uno secundario porque slo tiene un grupo alquilo estabilizando en forma inductiva la carga positiva en lugar de dos. De igual forma, un aldehdo slo posee un grupo alquilo estabilizando de manera inductiva la carga positiva parcial sobre el carbono carbonlico en vez de dos; entonces un aldehdo es ms electroflico y reactivo que una cetona1.

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3. DATOS Y RESULTADOS 3.1. Datos

3.1.1 REACTIVO DE FEHLING Acetaldehdo Color al inicio Fase al final Cambio de color Color azul 2 fases Color rojo ladrillo Benzaldehdo Color azul 2 fases Solucin de color azul + precipitado rojo ladrillo Orden de reaccin Primero(reaccin rpida) Segundo No se evidencio reaccin Acetona Color azul 1 sola fase Color azul

3.1.2. REACTIVO DE TOLLENS Acetaldehdo Inicio a 25C Fases al final Orden de reaccin Final a 63C Color plata 2 fase Primero (mas rpido) Benzaldehdo Color plata 2 fases Segundo

formacin de espejo formacin de espejo (plateado claro ) (plateado oscuro)

3.1.3. REACTIVO DE SHIFF

Acetona Color al inicial Color al final Incoloro No se produjo ningn cambio.

Benzaldehdo Incoloro Color rosceo

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rea Acadmica de Ingeniera Qumica 3.1.4. BISULFATO DE SODIO

Temperatura T=22C Estado inicial

Benzaldehdo Liquido Incoloro, presencia de gotas en la superficie

Formaldehido Liquido Incoloro

Cetona Liquido Incoloro

Fases al final T= 0C Estado final

2 fase formacin de cristales

1 fase formacin de cristales

1 fase formacin de cristales

3.1.5. OXIDACION DEL BENZALDEHIDO

Temperatura ambiente =22C Estado inicial Estado final liquido incoloro Formacin de solido blanco

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3.2. Mapa mental de los reactivos.

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4. ECUACIONES QUIMICAS Y MECANISMO DE REACCION

4.1. Reactivo de Fehling 4.1.1. Acetaldehdo: Formacin del complejo de Feeling al mezclas la soluciones N 1 y N2

Reaccin del complejo de Feeling con el Acetaldehdo

4.1.2. Benzaldehdo

4.1.3. Acetona

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rea Acadmica de Ingeniera Qumica 4.2. Reactivo de Tollens 4.2.1. Acetaldehdo

Mecanismo de reaccin

4.2.2. Benzaldehdo

Mecanismo de reaccin

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4.3 Reactivo de Schiff 4.3.1. Acetaldehdo

4.3.2. Acetona

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rea Acadmica de Ingeniera Qumica 4.4. Adicin de Bisulfito de sodio 4.4.1. Reaccin con Acetaldehdo

Mecanismo de reaccin

4.4.2. Reaccin con Benzaldehdo

Mecanismo de reaccin

4.4.3. Reaccin con Acetona

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rea Acadmica de Ingeniera Qumica 4.5. Oxidacin atmosfrica del Benzaldehdo

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5. DIAGRAMA DE FLUJO:
5.1. Reactivo de Fehling

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rea Acadmica de Ingeniera Qumica 5.2. Reactivo de Tollens

5.3. Reactivo de Schiff

5.4. Producto de adicin de bisulfito de sodio

Repetir para el acetaldehdo y acetona.

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rea Acadmica de Ingeniera Qumica 5.5. Solubilidad del benzaldehdo

5.6. Oxidacin atmosfrica

6. OBSERVACIONES
EXPERIENCIA COMPUESTO OBSERVACIONES Luego del calentamiento se observa la formacin de un precipitado rojo ladrillo en solucin de color turquesa Luego del calentamiento la solucin sigue de color azul intenso, es decir no reacciona. Luego del calentamiento se observa poco precipitado rojizo en el fondo del tubo y en las paredes en solucin naranja.

Acetaldehdo

Reactivo de Fehling

Acetona

Benzaldehdo

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rea Acadmica de Ingeniera Qumica Formacin de espejo de Plata en forma bien definida y ms rpido que en el Benzaldehdo. Inicialmente formacin de partculas negras en suspensin, posteriormente formacin del espejo de plata Solucin rosa plida (magenta) luego de adicionar el reactivo de Schiff. Solucin incolora luego de adicionar el reactivo. Inicialmente precipitado blanco en suspensin, luego formacin de cristales blancos No se observo precipitado No se observo precipitado Prcticamente insoluble, formacin inmediata de dos fases bien diferenciadas (1 gota) Moderadamente soluble (6 gotas)

Acetaldehdo Reactivo de Tollens Benzaldehdo

Acetaldehdo Reactivo de Schiff Acetona

Benzaldehdo Adicin de Bisulfito de sodio Acetaldehdo Acetona

Agua Solubilidad del Benzaldehdo Eter

Alcohol

Muy soluble (Mas de 10 gotas) Formacin de cristales de color blanco en forma de prismas o agujas (cido Benzoico)

Oxidacin atmosfrica

Benzaldehdo

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7. CONCLUSIONES
El uso de estos mtodos de identificacin se basa en el conocimiento que solo cierto nmero de oxidantes suaves se reducen exclusivamente por un aldehdo y algn otro tipo de compuesto orgnico fcilmente oxidable, y que no se afectan por las cetonas y los alcoholes. Por ello, para el reconocimiento de los aldehdos tenemos reactivos oxidantes del in Ag+ y Cu2+. Con el reactivo de Fehling el acetaldehdo y el benzaldehdo reaccionaron con la solucin bsica del complejo tartrato cprico, el Cu2+ se redujo a Cu+ , el cual precipita como xido cuproso rojo, Cu2O, color caracterstico para el reconocimiento de los aldehdos. La prueba de Tollens consisti en tratar el aldehdo con el complejo de plata amoniacal y una solucin bsica, el aldehdo se oxid al cido carboxlico correspondiente y se obtuvo una solucin de plata de amonio soluble. El in Ag+ se reduce a plata metlica y esto ocasion la formacin de un espejo brillante depositado en las paredes del tubo de ensayo. Al reaccionar el reactivo de Tollens con Benzaldehdo se observ que no se formaba tan rpido como con el Acetaldehdo. El reactivo de Schiff es tambin empleado para el reconocimiento de los aldehdos debido a su gran sensibilidad. El ensayo no se basa en el carcter reductor de los aldehdos, sino en una reaccin compleja, en la que se forma una solucin rosa plida cuando reacciona con una solucin acuosa de acetaldehdo y forma una solucin incolora cuando reacciona con una solucin acuosa de acetona. El mtodo de oxidacin atmosfrica del benzaldehdo es un mtodo adicional de identificacin de aldehdos y cetonas. El oxgeno del aire oxida a los aldehdos a cidos carboxlicos, esta es la razn de que en los frascos de benzaldehdo se forman cristales de cido benzoico; en comparacin con las cetonas, que necesitan oxidantes fuertes como: KMnO4, K2Cr2O7, y CrO3 debido a su carcter no reductor.

8. APENDICE
Una historia corta de espejos Sabas que puedes hacer en casa un espejo igual, sino mejor que los que venden en las tiendas? El proceso de produccin de los espejos es muy simple, y los ingredientes o qumicos requeridos pueden ser encontrados fcilmente en cualquier tienda de qumicos: nitrato puro de plata, agua con 26 por ciento de amonaco, sales de Rochelle y agua destilada. En tiempos antiguos, las piedras de obsidiana eran utilizadas para hacer espejos, ya que estas piedras al ser altamente pulidas tenan la capacidad de reflejar con una claridad increble. A medida que los humanos evolucionaron, la tecnologa lo hizo tambin. Gradualmente, las propiedades de los metales como el oro, plata y aluminio fueron usadas para crear espejos de manera similar a la piedra de obsidiana. En aproximadamente el 1600 D.C, el proceso de plateado, que sigue siendo usado hasta este da, fue descubierto y se convirti en la forma ms popular de hacer espejos. El proceso El proceso de hacer espejos es simple. Involucra cubrir una lmina de vidrio (que necesita ser cortada en la forma requerida antes de cubrirse) con plata o aluminio con la ayuda de un proceso Laboratorio N 5 Aldehdos y Cetonas Pgina 14

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rea Acadmica de Ingeniera Qumica qumico. Es muy importante que el vidrio sea pulido perfectamente ya que cualquier abultamiento, agujero o imperfeccin causar una distorsin de la imagen reflejada. Existen muchas formas en las que el vidrio es cubierto con el metal elegido para formar un espejo. En las producciones industriales de alta precisin, esto se hace llevando el metal a punto de ebullicin en cmaras especiales y luego hacer que se condense sobre la lmina de vidrio para formar una cubierta delgada pero perfecta del metal. Para que este proceso se lleve a cabo, se necesitan mquinas altamente especializadas, como un vaporizador y calderas para metal, las que no pueden ser instaladas o usadas en casa. La parte trasera del espejo es pintada para proteger la capa metlica del dao. El proceso de plateado El proceso de plateado es lo suficientemente simple para ser replicado en casa sin necesidad de ningn equipo tcnico o industrial a travs de una serie de reacciones qumicas simples. Necesitas hacer dos soluciones, una que contenga el nitrato de plata, amonaco y agua destilada y la otra con las sales de Rochelle disueltas en el agua destilada. Cuando estas soluciones se mezclen, tendrs la plata lquida en su forma pura sin tener que hervirla. Este es el resultado de reacciones qumicas entre estas soluciones que aslan la plata mientras la mantienen en forma lquida por suficiente tiempo para ser esparcida en la lmina de vidrio. Esta mezcla debe ser vertida sobre el vidrio altamente pulido, tiempo durante el cual se enfriar un poco y se sujetar uniformemente a la superficie. La calidad del espejo creado as depender altamente de cun limpio y claro sea el vidrio. Finalizando el proceso de plateado Aunque el proceso de plateado es fcil, requerir un poco de prctica antes de que puedas obtener resultados perfectos, ya que necesitars entender y calibrar correctamente la temperatura y condiciones para la mezcla de las soluciones para que la reaccin qumica se realice como se requiere. Alternativamente, siempre puedes utilizar el antiguo proceso de pulido de un bloque delgado de piedra de obsidiana o metal (plata, aluminio, cobre u oro) para crear un espejo inusual hecho a mano.

Comentario:
Los espejos fueron en la antigedad objetos escasos caros y muy apreciados. Durante el siglo XVIII se desarroll la tcnica para hacer cristales de calidad que permitiesen hacer grandes espejos con lo que adornar salones. Hoy si alguien quiere un espejo va y lo compra, salvo que necesitemos un espejo especial para nuestros experimentos. Hay una tcnica descrita en otras partes que son las metalizaciones en vaco, pero para algunos casos la metalizacin qumica con plata adems de ser mucho ms sencilla y accesible suele ser ms interesante.

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9. REFERENCIAS Textos
Grahan Salomn, T. W. Fundamentos de Qumica Orgnica, 2 Edicin, Editorial Limusa, Mexico, 1968, pag. 606-610, consultado el da lunes 22/10/2013 Solomons, T., Qumica Orgnica, Ed. Limusa, Mxico, 1990; pg. 720-731. Wingrove A. Qumica Orgnica , Ed. Harla, Mxico, 1983; pg. 980-992. Brewster,R. Curso Prctico de Qumica orgnica, Ed Alambra, Espaa; pg. 98-100 Perry, R. Manual del ingeniero Qumico, Edit. Mc. Graw Hill, Vol. I, Cap. 3 (31-55).

Pginas web
[1] Aldehdos y Cetonas [Consultado: 02/10/13] Disponible en: https://docs.google.com/document/preview?hgd=1&id=1kFlwYbH_mPSqwLiq2tXdL2o9YS xtU1e4R9G--AV2ap0&pli=1 Proceso de plateado de los espejos [Consultado: 22/10/2013] Disponible en: http://www.ehowenespanol.com/espejos-como_165730/

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