UNIVERSIDAD VERACRUZANA FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS REGION POZA RICA TUXPAN

TRATAMIENTO CON SOLVENTES PARA EL PROCESO DE ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL

TESINA QUE PARA OBTENER EL TITULO DE: INGENIERO QUIMICO PRESENTA:

PEDRO JERNIMO LPEZ

ASESOR:
MTRO: ERNESTO GALLARDO CASTN

POZA RICA, VER.

2011

CONTENIDO

Pg. INTRODUCCION OBJETIVOS 8 10

CAPITULO I FUNDAMENTOS TEORICOS

1.1 Gas natural 1.1.1 Operacin de transformacin 1.1.2 Exploracin 1.1.3 Extraccin 1.1.4 Tratamiento 1.1.5 Transporte y almacenamiento 1.2 Solventes 1.2.1 Definicin de solventes 1.2.2 Clasificacin de los solventes 1.2.2.1 Solventes qumicos 1.2.2.2 Solventes fsicos 1.2.2.3 Solventes mixtos o fisicoqumicos 1.3 Absorcin 1.3.1 Equipos para absorcin 1.3.2 Concepto y aplicaciones de la absorcin 1.3.3 Absorcin de gases 1.3.4 Eleccin del solvente para la absorcin

11 12 13 13 14 14 16 16 16 17 18 19 19 21 21 22 23

CAPITULO II ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL

2.1 Proceso de endulzamiento de gas natural 2.2 Componentes del gas natural 2.3 Clasificacin 2.4 Contaminantes del gas natural 2.5 Importancia de la remocin de contaminantes 2.6 Especificaciones del gas tratado o dulce 2.7 Endulzamiento del gas natural a travs de la absorcin de gases 2.8 Tipos de procesos de endulzamiento 2.9 Planta de endulzamiento de gas natural 2.10 Problemas en la operacin de endulzamiento de gas natural 2.10.1 Formacin de espumas 2.10.2 Corrosin 2.11 Capacidad energtica del gas natural 2.12 Consumo del gas natural en Mxico 2.12.1 Ventajas del gas natural 2.13 Panorama internacional del mercado del gas natural 2.13.1 Prospectiva del mercado del gas natural 25 26 28 29 29 33 35 35 36 38 39 40 43 43 44 44 46

CAPITULO III ABSORCION FISICA

3.1 Proceso de absorcin fsica 3.2 Procesos con solventes fsicos 3.2.1 Proceso Selexol 3.2.2 Proceso Sepasolv MPE 3.2.3 Proceso Purisol 47 48 52 53 54
5

3.2.4 Proceso Rectisol 3.2.5 Proceso Solvente Flor 3.2.6 Proceso de lavado con agua

55 57 58

CAPITULO IV ABSORCION QUIMICA

4.1 Proceso de absorcin qumica 4.2 Proceso con solventes qumicos 4.3 Procesos con aminas 4.3.1 Las alcanolaminas 4.3.2 Monoetanolamina (MEA) 4.3.3 Dietanolamina (DEA) 4.3.4 Metildietanolamina (MDEA) 4.3.5 Trietanolamina (TEA) 4.3.6 Diglicolamina (DGA) 4.3.7 Solventes formulados (MDEA+) 4.4 Proceso con carbonato de potasio (K2CO3)

59 60 62 64 64 65 66 67 67 68 69

CAPITULO V ABSORCION FISICOQUIMICA

5.1 Proceso de absorcin hibrido o mixto 5.2 Procesos con solventes hbridos o mixtos 5.2.1 Proceso Sulfinol 5.2.2 Proceso Amisol 5.2.3 Proceso Selefining

71 71 72 75 76

5.2.4 Proceso Flexsorb 5.2.5 Proceso Urcasol LE

76 77

CAPITULO VI ANALISIS COMPARATIVO

6.1 Procedimiento preliminar para seleccionar un proceso de endulzamiento 6.1.1 Seleccin de procesos aplicables 6.1.1.1 Especificaciones del gas residual 6.1.1.2 Caractersticas del gas a tratar 6.1.1.3 Consideraciones del proceso 6.1.1.4 Disposicin final del gas cido 6.1.1.5 Costos 6.2 Ventajas y desventajas generales 6.3 Seleccin del proceso 6.4 Componentes utilizados en el endulzamiento del gas natural con aminas CONCLUSIONES BIBLIOGRAFIAS

78 78 78 79 79 80 80 80 83 90 93 95

INTRODUCCION
La creciente demanda de gas natural a conducido a la explotacin de yacimientos, cuyo contenido en compuestos indeseables es a menudo elevado, por lo que es necesario endulzar (eliminacin de CO2 y H2S) las corrientes del gas amargo para que puedan ser utilizadas en la industria. Las principales tcnicas de endulzamiento por absorcin de un gas con un solvente determinado son las siguientes:

1. Absorcin qumica 2. Absorcin fsica 3. Combinacin de ambas tcnicas

El proceso de endulzamiento del gas natural, es uno de los procesos de mayor importancia a que debe de ser sometido el gas natural, ya que el mismo implica la remocin de los gases cidos de la corriente del gas. Esta remocin puede realizase a travs de varios procesos, como lo son la absorcin de los gases cidos con solventes qumicos, fsicos y fisicoqumicos. Cuando la absorcin ocurre con solventes qumicos, se realiza una reaccin qumica entre el solvente y los gases que se desea remover, luego este proceso es regularizado por la estequiometria de la reaccin, requirindose posteriormente aplicar calor para poder desorber el solvente y eliminar los gases de la corriente. Cuando se habla de solventes qumicos es imposible no mencionar a las aminas, tanto primarias, secundarias y terciarias y su selectividad hacia el dixido de carbono o sulfuro de hidrgeno. En estos procesos los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente activo, para formar compuestos inestables en un solvente que circula dentro de la planta.

Los solventes fsicos se caracterizan por su capacidad de absorber de manera preferencial, diferentes componentes cidos de la corriente de hidrocarburos.

Tambin llevan asociado calor de solucin, el cual es considerablemente ms bajo que el calor de reaccin en los procesos con solventes qumicos.

Los solventes hbridos o fisicoqumicos presentan un intento por aprovechar las ventajas de los procesos qumicos, alta capacidad de absorcin y por tanto de reducir los niveles de los contaminantes, especialmente H2S, a valores bajos, y de los procesos fsicos en lo relativo a bajos niveles de energa en los procesos de regeneracin.

El ingeniero de procesos debe entender los parmetros y/o procesos que se deben de tener en cuenta para seleccionar un mtodo de endulzamiento, y sobretodo tendr que tener muy claro impedir el posible impacto ambiental que implica la seleccin de cada uno de los procesos, pero cualquiera sea el mtodo a utilizar necesariamente hay que hacerlo, ya que la eliminacin de los gases cidos, trae consigo el incremento del proceso de corrosin, y toda su implicacin tcnico- econmica.

OBJETIVOS
Objetivo general: Describir los tratamientos con solventes para el proceso de endulzamiento del gas natural, mediante absorcin qumica, fsica y fisicoqumica. Objetivos particulares: Describir los tratamientos con solventes para remover gases cidos en el gas natural, a travs de la seleccin de informacin de diferentes fuentes. Describir cada uno de los procesos de endulzamientos con sus respectivos solventes, a travs de la seleccin de informacin de diferentes fuentes. Describir los parmetros de operacin del proceso de endulzamiento de gas natural usando solventes qumicos, fsicos y mixtos a travs de la seleccin de informacin de diferentes fuentes. Para cumplir con lo anterior, el presente trabajo se construye como sigue: En el primer captulo fundamentos tericos, donde se explica los conceptos ms importantes del gas natural, solventes y absorcin. Un segundo captulo endulzamiento de gas natural, que describe la importancia de remover gases cidos en el gas natural y su importancia energtica como combustible. Enseguida un tercer captulo absorcin fsica, donde se explica cada uno de los procesos que operan con solventes fsicos as como sus ventajas y desventajas de cada uno. Un cuarto captulo absorcin qumica, donde se explica los procesos que operan con solventes qumicos as como los parmetros de operacin de cada proceso. Un quinto captulo absorcin fisicoqumica, en donde se da una breve explicacin de cada uno de los procesos que operan con solventes hbridos o mixtos. Por ltimo el sexto captulo denominado anlisis comparativo, en donde se analiza los procesos con solventes qumicos, fsicos y mixtos tomando como punto de referencia las ventajas y desventajas de cada uno.

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CAPITULO I FUNDAMENTOS TEORICOS

1.1 Gas natural

El origen del gas natural data desde la antigedad, cuando tom lugar la descomposicin de restos de plantas y animales que quedaron atrapados en el fondo de lagos y ocanos en el mundo. En algunos casos, los restos se descomponen por oxidacin, liberando gases a la atmsfera, evitando la oxidacin al entrar en contacto con agua libre de oxgeno. La acumulacin de lodos, rocas, arena y otros sedimentos durante miles de aos, indujo un incremento de presin y calor sobre la materia orgnica, convirtiendo dicha materia en gas y petrleo (Busby, 1999).

El gas natural es un combustible de gran importancia en Mxico y el mundo, se puede obtener de yacimientos independientes, donde se encuentra de manera no asociada, o en yacimientos ocupados por petrleo crudo, as como en depsitos de carbn. La composicin del gas natural puede variar dependiendo del tipo de yacimiento en el que se localice, la profundidad, la ubicacin, y las condiciones geolgicas del rea.

El gas natural comercial est constituido principalmente por metano (95 %, aproximadamente), adems, el gas natural incluye otros hidrocarburos como etano, propano y butano. Al mismo tiempo, es posible encontrar pequeas cantidades de ciertos contaminantes dentro de la composicin debido a que no fueron removidos al momento de su procesamiento.

Inicialmente al gas natural se le conoce como gas amargo debido principalmente a la presencia de bixido de carbono y cido sulfhdrico (CO2 y H2S) dentro de su composicin; estas sustancias son indeseables por lo que es necesario removerlas por medio de un proceso de endulzamiento para obtener las
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propiedades deseadas para su uso industrial o comercial. Este proceso consiste en la remocin de bixido de carbono y cido sulfhdrico; este ltimo compuesto debe ser removido antes de su almacenamiento y distribucin por ser un contaminante altamente toxico. Una vez libre de contaminantes se le denomina gas dulce (Perry y OMaloney, 2003).

El gas natural se considera como un combustible fsil limpio, ya que sus emisiones estn constituidas en su mayora por vapor de agua y dixido de carbono (CO2). En algunos casos, el propano y el butano son separados del gas natural para venderse como subproductos (Busby, 1999).

1.1.1 Operaciones de transformacin

El proceso de produccin del gas natural es simple y muy parecido al del petrleo. Primero, el gas natural se extrae por medio de perforaciones en pozos terrestres

Fuente: Secretariado de la UNCTAD

Figura 1.1 Cadena del gas natural

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o en los ocanos, despus se transporta por gasoductos (por tierra) o buques (por mar) hasta la planta de depurado y transformacin para ser conducido despus hacia una red de gas o a las zonas de almacenamiento asi como se muestra en la figura 1.1. 1.1.2 Exploracin

La exploracin es una etapa muy importante del proceso. En el transcurso de los primeros aos de la industria del gas natural, cuando no se conoca muy bien el producto, los pozos se perforaban de manera intuitiva. Sin embargo, hoy en da, teniendo en cuenta los elevados costos de extraccin, las compaas no pueden arriesgarse a hacer excavaciones en cualquier lugar. Los gelogos juegan un papel importante en la identificacin de napas de gas. Para encontrar una zona donde es posible descubrir gas natural, analizan la composicin del suelo y la comparan a las muestras sacadas de otras zonas donde ya se ha encontrado gas natural. Posteriormente llevan a cabo anlisis especficos como el estudio de las formaciones de rocas a nivel del suelo donde se pudieron haber formado napas de gas natural. Las tcnicas de prospeccin han evolucionado a lo largo de los aos para proporcionar valiosas informaciones sobre la posible existencia de depsitos de gas natural. Cuanto ms precisas sean las tcnicas, mayor ser la posibilidad de descubrir gas durante una perforacin.

1.1.3 Extraccin

El gas natural se extrae cavando un hueco en la roca. La perforacin puede efectuarse en tierra o en mar. El equipamiento que se emplea depende de la localizacin de la napa de gas y de la naturaleza de la roca. Si es una formacin poco profunda se puede utilizar perforacin de cable. Mediante este sistema una broca de metal pesado sube y baja repetidamente en la superficie de la tierra. Para prospecciones a mayor profundidad, se necesitan plataformas de perforacin

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rotativa. Este mtodo es el ms utilizado en la actualidad y consiste en una broca puntiaguda para perforar a travs de las capas de tierra y roca.

Una vez que se ha encontrado el gas natural, debe ser extrado de forma eficiente. La tasa de recuperacin ms eficiente, representa la mxima cantidad de gas natural, que puede ser extrada en un perodo de tiempo dado sin daar la formacin. Varias pruebas deben ser efectuadas en esta etapa del proceso. Lo ms comn es que el gas natural est bajo presin y salga de un pozo sin intervencin externa. Sin embargo, a veces es necesario utilizar bombas u otros mtodos ms complicados para obtener el gas de la tierra. El mtodo de elevacin ms difundido es el bombeo de barra.

1.1.4 Tratamiento

El tratamiento del gas natural implica el reagrupamiento, acondicionamiento y refinado del gas natural bruto con el fin de transformarlo en energa til para las diferentes aplicaciones. Este proceso supone primero una extraccin de los elementos lquidos del gas natural y despus una separacin entre los diferentes elementos que componen los lquidos.

1.1.5 Transporte y almacenamiento

En estado gaseoso, el gas natural slo puede ser transportado con eficiencia por medio de gasoductos. Pero cuando hay ocanos de por medio, los gasoductos no son funcionales. Por fortuna, cuando el gas natural se refrigera a temperaturas menores a -162C, se condensa en un lquido que puede ser colocado en un buque cisterna y transportado a lo largo de miles de kilmetros por mar como se muestra en la figura 1.2. Una vez en su destino, el gas licuado se restaura a su estado original en una estacin regasificadora. Por lo general, el proceso ha sido relativamente costoso. Pero es muy efectivo y permite empacar grandes cantidades de energa en una sola carga: un solo embarque contiene el
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equivalente de 5% del gas que se consume en Estados Unidos en un da promedio. Comparado a otras fuentes de energa, el transporte de gas natural es muy eficiente si se considera la pequea proporcin de energa perdida entre el origen y el destino. Los gasoductos son uno de los mtodos ms seguros de distribucin de energticos pues el sistema es fijo y subterrneo.

Figura1.2 Transporte y almacenamiento del gas natural

El gas natural puede tambin ser transportado por mar en buques. En este caso, es transformado en gas natural licuado (GNL). El proceso de licuado permite retirar el oxgeno, el dixido de carbono, los componentes de azufre y el agua. Los elementos principales de este proceso son una planta de licuado, barcos de transporte de baja temperatura y presurizados y terminales de regasificacin.

Antes de llegar al consumidor, el gas natural puede ser almacenado en depsitos subterrneos para que la industria del gas pueda afrontar las variaciones estacionales de la demanda. Estos depsitos estn generalmente situados cerca de los mercados consumidores, de tal forma que las empresas de distribucin de gas natural pueden responder a los picos de la demanda y proporcionar el gas a sus clientes continuamente y sin demora. Durante los perodos de poca actividad, las empresas de distribucin pueden vender el gas natural en el mercado fsico.
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1.2. Solventes
1.2.1. Definicin de solvente

Los solventes tienen gran importancia en productos como pinturas a base de agua, barnices, tintas, aerosoles, cuero, en coloracin de textiles, marcadores permanentes, pegamentos y adhesivos, en algunos qumicos utilizados en fotografa, entre otros. El trmino solventes se refiere a sustancias orgnicas en estado lquido, utilizadas para disolver slidos o gases u otros lquidos. La mayora de ellos son derivados del petrleo o sintticos. Es importante mencionar que no hay ningn solvente 100% seguro, todos son txicos en distintos niveles. Es por ello que se deben de conocer las hojas de datos de seguridad MSDS del solvente a utilizar y elegir el menos riesgoso, o ver la forma de controlar el riesgo.

A continuacin se enlistan las consideraciones que se deben tener en cuenta al elegir el tipo de solvente con el que se va a trabajar en un proceso de endulzamiento: La presin y temperatura de operacin. La cantidad de gases cidos contenidos y los que se desean remover, la selectividad y las especificaciones del gas a tratar. Eliminacin de los gases cidos (recuperacin de azufre, incineracin). Contaminantes en el gas de entrada (oxgeno, compuestos de azufre). Preferencias del cliente (capital y costos de operacin, eficiencia del combustible, costos de los solventes, etc.).

1.2.2 Clasificacin de los solventes

Los solventes se clasifican en distintas clases, de acuerdo a sus propiedades y a su estructura molecular. Muchos de los solventes ms utilizados son alifticos, aromticos, alcoholes, esteres, cetonas e hidrocarburos. Debido a las exigencias legales, ambientales y de calidad en el proceso existe una demanda alta en los
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procesos de remocin, as como tambin en los de recuperacin por lo que se han probado diferentes tecnologas mejoradas, algunas han resultado eficientes desde el punto de vista operacional y econmico. Para la remocin del cido sulfhdrico se utilizan los siguientes procesos: absorcin mediante un solvente, adsorcin mediante una cama slida y conversin directa a azufre. En este caso solo consideraremos el primer caso. La absorcin es la tcnica ms empleada para la remocin de H2S, es mediante un solvente que se pone en contacto con el gas a contracorriente. Del absorbedor el gas cido pasa a un regenerador en donde se aplica calor. La solucin regenerada se enfra y se recircula completndose as el ciclo. La solucin rica en H2S se puede mandar a una unidad de recuperacin de azufre. Los solventes utilizados pueden ser qumicos, fsicos o una combinacin de ambos.

1.2.2.1.

Solventes qumicos

Los solventes qumicos, por lo general, son alcanolaminas en solucin acuosa que reaccionan qumica y reversiblemente con los gases cidos, por consiguiente, al elevar la temperatura se puede recuperar el solvente.

Las soluciones acuosas de alcanolaminas son los solventes ms utilizados para la remocin de gases cidos, son mejores que los solventes fsicos cuando se manejan presiones bajas.

Debido a que la solucin es acuosa, la absorcin de hidrocarburos es mnima. Las reacciones con los gases cidos son exotrmicas, forman una unin qumica dbil, la cual se rompe al disminuir la presin y al aumentar la temperatura en el regenerador. Se libera el gas quedando as el solvente listo para su reutilizacin. Las aminas son compuestos derivados del amoniaco (NH3), son bases orgnicas donde uno, dos o tres grupos alquilo pueden ser sustituidos en lugar de los hidrgenos en el amoniaco para dar aminas primarias, secundarias y terciarias, respectivamente (Pine, 1987).
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Las

aminas

se

dividen

en

primarias

(monoetanolamina,

diglicolamina),

secundarias (dietanolamina) y terciarias (metildietanolamina, trietanolamina) dependiendo del nmero de sustituciones que se hagan sobre el nitrgeno. Las aminas se han convertido en sustancias qumicas muy importantes ya que son empleadas como solventes en los procesos de endulzamiento de gas natural. En un inicio la monoetanolamina (MEA) era la ms utilizada en cualquier aplicacin de endulzamiento, despus fue sustituida por la dietanolamina (DEA) ya que daba mejores resultados. En los ltimos aos el uso de metildietanolamina (MDEA) as como las mezclas de aminas han ganado popularidad. El uso de estas aminas depende de su grado de selectividad para la remocin de los contaminantes cidos.

El uso de mezclas de alcanolaminas ha demostrado tener excelentes caractersticas de absorcin, as como una capacidad de carga elevada, velocidades de reaccin superiores y requieren menor energa para la recuperacin del solvente.

1.2.2.2.

Solventes fsicos

A diferencia de los solventes qumicos, los solventes fsicos no reaccionan con el soluto, sino que los gases cidos presentan solubilidad con ellos a presiones elevadas, para recuperar el solvente se disminuye la presin para producir la desorcin de los gases.

Los solventes fsicos no estn limitados en su capacidad de absorcin, como es el caso de los solventes qumicos, y es aproximadamente proporcional a la presin parcial del gas cido en la corriente a ser tratada. Son capaces de absorber mercaptanos y otros compuestos de azufre y se requiere de menor energa para regenerar el solvente.

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Los solventes fsicos se regeneran en un flash multietapas a bajas presiones. En el caso de remocin de H2S se utilizan mtodos de separacin ms rigurosos como flasheo al vaci, desorcin con aplicacin de calor, entre otros. Debido a que la solubilidad de los gases cidos aumenta al disminuir la temperatura, la absorcin se lleva a cabo a bajas temperaturas. La mayora de los solventes fsicos son capaces de remover los compuestos orgnicos de azufre. stos presentan una solubilidad alta con el H2S y con el CO2. Algunos procesos fsicos que usan solventes orgnicos se han comercializado. Los cuales incluyen al proceso Selexol que utiliza dimetil-eter de polietilenglicol como solvente, Rectisol utiliza metanol, Purisol que utiliza N-metil- 2-pirolidona (NMP) como solvente y el proceso que utiliza al propilen-carbonato.

1.2.2.3.

Solventes mixtos o fisicoqumicos

Son aquellos que combinan solventes qumicos con solventes fsicos. Utilizan las ventajas de ambos. Algunos ejemplos son los procesos Sulfinol (mezcla de sulfolane MDEA y agua), Flexsorb PS y Ucarsol LE.

1.3. Absorcin
Una de las reas de concentracin o de estudio de la Ingeniera Ambiental e Ingeniera Qumica, es el aire como portador de partculas contaminantes, en forma de polvos, gases o vapores. Los procedimientos empleados en la eliminacin de gases y vapores contaminantes son: la absorcin, adsorcin y combustin o incineracin.

La absorcin se aplica en aquellos gases que son completamente solubles en lquidos. Si el gas no es completamente soluble no se aplica este mtodo de lavado con agua. Este mtodo resulta prctico para el cloruro de hidrgeno, dimetilformamida, acetona, fluoruro de hidrgeno, amoniaco, pues la mezcla de estos gases con el agua forma un cido o una base o mezcla de un compuesto
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orgnico que se puede recuperar por destilacin o neutralizacin. La absorcin en agua no resuelve el problema de contaminacin, ya que el contaminante disuelto tiene que recuperarse o destruirse de alguna manera (guila-Hernndez, 2004).

El mtodo de combustin se emplea si el gas o sus componentes nocivos o desagradables pueden quemarse en cmaras de incineracin a temperaturas de 316 C a 1200 C. Entre los gases que pueden quemarse estn los hidrocarburos; el monxido de carbono; el cido sulfhdrico; pero que deja como residuo bixido de azufre, el que para eliminarlo requiere de un tratamiento posterior. As el sistema de flama directa consiste en un quemador o mechero que arde en cmara cerrada o al aire libre como los que se emplean en las refineras o en las industrias. La absorcin es probablemente la tcnica ms importante de purificacin de gas y es comn en un gran nmero de procesos. Esta consiste en la transferencia de una sustancia de la fase gaseosa a la fase lquida a travs de los lmites de fase, ver figura 1.3.

El proceso de absorcin puede ser representado de la siguiente forma:

Figura 1.3 Torre absorberdora o contactora

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El material absorbido puede disolverse fsicamente en el lquido o reaccionar qumicamente con l. El despojamiento (stripping) representa un caso especial de la misma operacin con la particularidad que el material se mueve desde la fase lquida a la fase gaseosa.

1.3.1. Equipos para absorcin

El equipo donde se realiza el contacto entre el gas con impurezas con el lquido absorbente es denominado absorbedor, ver figura 1.3.

La gran mayora de los absorbedores utilizados en operaciones para la purificacin de gas son: Torres empacadas Torres de platos Contactores tipo spray

Estos absorbedores son intercambiables en un rango amplio, aunque ciertas condiciones especficas pueden favorecer uno con respecto a otro.

1.3.2. Concepto y aplicaciones de la absorcin

La absorcin es una operacin unitaria de transferencia de masa, en la cual una mezcla gaseosa se pone en contacto con un lquido, a fin de disolver de manera selectiva uno o ms componentes del gas y de obtener una solucin de stos en el lquido (purificacin de una corriente gaseosa). De acuerdo a la figura 1.4 un soluto A o varios solutos se absorben de la fase gaseosa y pasan a la lquida por medio de absorcin. Este proceso implica una difusin molecular turbulenta o una transferencia de masa del soluto A, a travs del gas B, que no se difunde y sta en reposo, hacia un lquido C, que tambin est en reposo.

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Figura 1.4 Diagrama de transferencia de masa entre dos fases

Aplicacin industrial: Absorcin de cido sulfhdrico (H2S) y bixido de carbono (CO2) empleando etanolamina. Absorcin de cido sulfhdrico (H2S) y bixido de carbono (CO2) mediante amoniaco (NH3) en solucin acuosa, lo cual forma sulfato de amonio, que una vez recuperado se vende como fertilizante. El SO2 puede separarse por absorcin lquida y purificarse para colectarse, comprimirse y venderse. Eliminacin del dixido de nitrgeno y fluoruros solubles, por medio del agua.

1.3.3. Absorcin de gases

La absorcin de gases es una operacin unitaria mediante la cual los componentes solubles de una mezcla gaseosa se disuelven en un lquido. La operacin inversa, denominada desorcin consiste en la transferencia a un gas de los componentes voltiles de una mezcla lquida. El contacto ntimo entre las fases, lquido y gas, normalmente, se logra en las denominadas torres o columnas, que son recipientes cilndricos, en posicin vertical y en cuyo interior se incluyen dispositivos como bandejas o lechos de rellenos. Generalmente, el gas y el lquido fluyen en contracorriente por el interior de la torre, cuyos dispositivos internos
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promueven el contacto entre las fases y el desarrollo de la superficie interfacial a travs de la cual se producir la transferencia de materia.

1.3.4 Eleccin del solvente para la absorcin

Si el propsito principal de la operacin de absorcin es producir una solucin especfica, el solvente es especificado por la naturaleza del producto. Si el propsito principal es eliminar algn componente del gas, casi siempre existe la posibilidad de eleccin. Por supuesto, el agua es el disolvente ms barato y ms completo, pero debe darse considerable importancia a las siguientes propiedades:

Solubilidad del gas: la solubilidad del gas debe ser elevada, a fin de aumentar la rapidez de la absorcin y disminuir la cantidad requerida de solvente. En general, los solventes de naturaleza qumica similar a la del soluto que se va a absorber proporcionan una buena solubilidad. Para los casos en que son ideales las soluciones formadas, la solubilidad del gas es la misma, en fracciones mol, para todos los solventes. Sin embargo, es mayor, en fracciones peso, para los disolventes de bajo peso molecular y deben utilizarse pesos menores de estos solventes. Con frecuencia, la reaccin qumica del solvente con el soluto produce una solubilidad elevada del gas; empero, si se quiere recuperar el disolvente para volverlo a utilizar, la reaccin debe ser reversible.

Volatilidad: el solvente debe tener una presin baja de vapor, puesto que el gas saliente en una operacin de absorcin generalmente est saturado con el disolvente y en consecuencia, puede perderse una gran cantidad. Si es necesario, puede utilizarse un lquido menos voltil para recuperar la parte evaporada del primer solvente.

Corrosin: los materiales de construccin que se necesitan para el equipo no deben ser caros o costosos.

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Costo: el solvente debe ser barato, de forma que las prdidas no sean costosas, y debe obtenerse fcilmente.

Viscosidad: se prefiere la viscosidad baja debido a la rapidez en la absorcin, mejores caractersticas en la inundacin de las torres de absorcin, bajas cadas de presin en el bombeo y buenas caractersticas de transferencia de calor.

Miscelneos: si es posible, el solvente no debe ser txico, ni inflamable, debe ser estable qumicamente y tener un punto bajo de congelamiento.

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CAPITULO II ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL 2.1 Proceso de endulzamiento de gas natural

El proceso de endulzamiento de gas natural se refiere a la purificacin del gas, eliminando especialmente el cido sulfhdrico y el dixido de carbono, debido que son altamente corrosivos en presencia de agua y tienen un impacto negativo en la capacidad calorfica del gas natural. Dicha operacin involucra la remocin de las impurezas presentes en fase gaseosa.

La absorcin de un lquido es una operacin unitaria muy importante para la purificacin del gas natural, en la cual los componentes de una mezcla gaseosa son disueltos selectivamente en un lquido. Esta operacin se realiza generalmente en torres verticales que en su interior tienen platos, empaques y otros dispositivos que aumentan el contacto entre ambas fases las cuales fluyen a contracorriente (Perry, 2003).

Existen dos principales tipos de absorcin que se emplean en el proceso de endulzamiento de gas natural: absorcin fsica y absorcin qumica, ambas son capaces de remover los gases cidos. La absorcin qumica emplea soluciones acuosas de alcanolaminas para remover el CO2 de la corriente de gas. El gas natural es endulzado en una torre de absorcin a una temperatura de aproximadamente 50C. Posteriormente, las alcanolaminas son regeneradas a temperaturas de entre 110C y 120C. Este proceso es muy empleado a nivel comercial aunque su costo de operacin es alto debido a la cantidad de energa que se emplea para la regeneracin del solvente. En el caso de la absorcin fsica los solventes empleados son glicoles u otros solventes orgnicos en donde la interaccin con el CO2 no es tan fuerte en comparacin de las alcanolaminas. Consecuentemente, se requiere una menor cantidad de energa en la regeneracin.
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Actualmente, la tecnologa ms empleada es la absorcin qumica con soluciones acuosas de alcanolaminas. Una de las ventajas es que se pueden regenerar los solventes qumicos por medio de un incremento de temperatura, gracias a que las reacciones que se producen son reversibles, exceptuando aquellas que involucran compuestos trmicamente estables (G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros, 2008). Normalmente la informacin inicial que se tiene del proceso de absorcin es la composicin de la corriente gaseosa y el grado de recuperacin requerido de los solutos. Perry y O Maloney en el 2003 establecieron que para disear una columna de absorcin es muy importante determinar el mejor solvente, las dimensiones de la columna y los elementos internos, las temperaturas de entrada de las corrientes, la cantidad que debe ser removida, los efectos trmicos y los factores mecnicos, entre otros.

2.2 Componentes del gas natural

No existe una composicin o mezcla que se pueda tomar para generalizar la composicin del gas natural. Cada gas tiene su propia composicin, de hecho dos pozos de un mismo yacimiento puede tener una composicin diferente entre s. Tambin la composicin del gas varia conforme el yacimiento va siendo explotado, es por eso que se deber hacer un anlisis peridico al gas que es extrado, para adecuar los equipos de explotacin a la nueva composicin y evitar problemas operacionales.

Cuando el gas natural es extrado de los yacimientos presenta impurezas las cuales hay que eliminar ya que pueden provocar daos al medio ambiente, corrosin en equipos o disminuir el valor comercial del gas. Normalmente se compone de hidrocarburos con muy bajo punto de ebullicin. El Metano es el principal constituyente de este combustible, con un punto de ebullicin de 154C, el etano con un punto de ebullicin de 89C, puede estar presente en cantidades de hasta 10%; el propano cuyo punto de ebullicin es de hasta 42C, representa un 3%. El butano, pentano, hexano y octano tambin pueden estar presentes as como se muestra en la figura 2.1.
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La composicin de una mezcla de gas natural puede ser expresada tanto en fraccin mol, fraccin volumen o fraccin peso de sus componentes, aunque tambin puede ser expresada en porciento mol, en porciento volumen o porciento peso.

Figura 2.1 Componentes del gas natural

La siguiente tabla 2.1 nos presenta los componentes que a menudo son encontrados en la composicin del gas natural.
Tabla 2.1 Componentes del gas natural

CLASE Metano Etano

COMPONENTE CH4 C2H6 C3H8 iC4H10 nC4H10 iC4H10 nC4H10 C5H10

FORMULA

Propano iButano Hidrocarburos n.Butano iPentano nPentano Ciclopentano

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Hexanos y pesados Nitrgeno Gases inertes Helio Argn Hidrgeno Oxigeno Acido sulfhdrico Gases cidos Dixido de carbono Mercaptanos Componentes de azufre Sulfuros N2 He Ar H2 O2 H2S CO2 R-SH R-S-R

Fuente: G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros

2.3 Clasificacin
Existe una clasificacin para el gas natural la cual considera la forma en que ste se puede encontrar en un yacimiento y la presencia o ausencia de impurezas. De esta forma se pueden considerar los siguientes tipos (Juregui, 2005): Gas natural asociado: Es el gas natural que se encuentra en el yacimiento junto con petrleo crudo. Gas natural no asociado: Es el gas que se obtiene cuando en el yacimiento no existe crudo. Gas natural mezclado: Es el gas que se encuentra en solucin con el crudo. Gas natural hmedo: Se denomina gas natural hmedo a la mezcla que compone el gas natural en los yacimientos con contenido alto de hidrocarburos, los cuales se licuan en la superficie y pueden recuperarse comercialmente. Gas natural seco: Es el gas que no presenta un contenido de hidrocarburos lquidos que puedan recuperarse y comercializarse. Gas natural amargo: Corresponde a la mezcla del gas natural con compuestos gaseosos e impurezas que se encuentran en el yacimiento.

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2.4 Contaminantes del gas natural

Khol y Nielsen, en su libro Gas Purification, reportan los contaminantes ms importantes encontrados en los yacimientos de gas natural, al cual se har referencia para efecto de la identificacin y comparacin con las impurezas del gas de produccin. En la tabla 2.2 se muestran dichos contaminantes as como su formula qumica (Khol y Nielsen, 1997):
Tabla 2.2 Principales contaminantes del gas natural

Agua (H2S) Amoniaco (NH3) Cianuro de Hidrgeno (HCN) Dixido de Azufre (SO2) Dixido de Carbono (CO2) Disulfuro de Carbono (CS2) Mercaptanos (RCH) Nitrgeno (N2) Sulfuro de Carbonilo (COS) Sulfuro de Hidrgeno (H2S) xidos de nitrgeno (NOx) Componentes voltiles (VOCs) Compuestos orgnicos de azufre

2.5 Importancia de la remocin de los contaminantes

La remocin de estos contaminantes se requieren por razones de seguridad, control de corrosin, especificaciones del producto lquido y/o gaseoso, para prevenir el congelamiento a bajas temperaturas, disminuir los costos de compresin, prevenir el congelamiento del CO2 y el envenenamiento de los catalizadores en las instalaciones aguas abajo y para satisfacer requerimientos

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ambientales. En la tabla 2.3 se muestran los efectos que causan las principales impurezas del gas natural en el proceso de endulzamiento. El proceso de endulzamiento tiene como objetivo la eliminacin de los componentes cidos del gas natural, en esencial el sulfuro de hidrgeno (H 2S) y el dixido de carbono (CO2). El sulfuro de hidrgeno es un gas altamente txico. A muy bajas concentraciones irrita posiblemente los ojos, nariz y garganta. La nariz humana puede detectar el sulfuro de hidrgeno a concentraciones tan bajas como 0.02 ppmv. Sin embargo, el sentido del olfato humano no puede detectar concentraciones residuales del sulfuro de hidrgeno. Altas concentraciones y exposiciones prolongadas al sulfuro de hidrogeno insensibilizan el sentido del olfato. Las concentraciones requeridas para las diferentes reacciones con el cuerpo humano son: Valor lmite mximo para exposicin prolongada: 10 ppmv. Sntomas ligeros despus de muchas horas de exposicin: 10 100 ppmv. Concentracin mxima que puede ser inhalada por una hora sin efectos, irritacin significativa de los ojos y problemas respiratorios: 200 300 ppmv. Peligrosa despus de 30 minutos: 700 900 ppmv y por encima. Muerte en minutos: mayores de 1000 ppmv.

El sulfuro de hidrgeno es un gas altamente inflamable y origina la combustin en el aire a concentraciones de 4,3 46 ppmv. Los vapores del sulfuro de hidrgeno son ms pesados que el aire y pueden migrar distancias considerables hasta una fuente de ignicin. El dixido de carbono se presenta naturalmente como un gas, que es ms pesado que el aire, inodoro e incoloro. Es tambin un producto principal de la combustin. El CO2 es inactivo y por lo tanto no inflamable. El CO2 desplazar al oxgeno y puede crear una atmsfera deficiente en oxgeno que produce sofocacin. El principal peligro es su exposicin a elevada concentracin. Como el CO2 es ms

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pesado que el aire, su potencial se incrementa, especialmente cuando entra en tanques y recipientes. Una creencia comn pero errnea es que el CO2 acta simplemente como un asfixiante que disminuye el nivel de oxgeno por debajo del 16% mnimo necesario para vivir (a nivel del mar). Sin embargo, este es frecuentemente el caso en la mayora de los accidentes ms serios; el CO2 comienza a tener un efecto apreciable en las funciones del cuerpo humano alrededor de 2 3 %. La concentracin de CO2 en la sangre afecta el ritmo de la respiracin, lo que resulta en un incremento medible de un nivel de 1 % en el aire inspirado. Cualquier persona comprometida en el diseo u operacin de una instalacin en la cual el H2S y/o CO2 estn presentes deberan buscar consejos de expertos, tomando en cuenta las precauciones detalladas de seguridad y las consideraciones de diseo mecnico.
Tabla 2.3 Efecto de las principales impurezas IMPUREZAS EFECTO A temperaturas moderadas el CO2 no es corrosivo al acero si est seco. Sin embargo, en presencia de humedad o de humedades relativas de 60 70 % resulta bastante corrosivo. CO2 Pequeas cantidades de humedad en el CO2 del orden de 1000 ppmv, producen altas velocidades de corrosin del acero al carbono a 100 F. El CO2 es altamente soluble en agua y reacciona formando un cido dbilmente ionizado, el cido carbnico (H2CO3) que se combina con el hierro (ferroso) para formar Siderita (FeCO3) que es, tanto un producto de corrosin como una incrustacin. De acuerdo con la fuente, existe corrosin carbnica uniforme cuando la presin parcial del CO2 es superior a 30 psi. El Sulfuro de hidrgeno (H2S) proviene tanto de la formacin del yacimiento, como el originado de la actividad de bacterias sulfato reductoras, y pueden estar presentes distribuido en las fases gas, crudo y agua, generando serios problemas de corrosin y provocando fallas de los materiales en el corto plazo. Las zonas crticas a

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monitorear y proteger, en un sistema de gas, son principalmente las zonas hmedas y en contacto con agua conteniendo H 2S, tales como separadores, trampas de agua, etc. Los tipos de corrosin normalmente observados son: corrosin general y pitting. La presencia de H2S promueve la reaccin andica y picado del acero y adems acta despolarizando las zonas catdicas, favoreciendo an ms la corrosin. Generalmente se puede observar H2S la formacin de una pelcula negra de sulfuro de hierro que puede disminuir la velocidad de corrosin en algunos casos y adems ocultar fallas latentes del material las cuales pueden aparecer repentinamente cuando se realizan trabajos de limpieza y

mantenimiento de los equipos y lneas.

El metal de las instalaciones puede sufrir fragilizacin y falla por efecto de la absorcin molecular de hidrgeno proveniente de la disociacin H2S presente sobre la superficie metlica. Muchas de las fallas observadas se encuentran en metales de alta dureza, sometidos a condiciones de stress. En condiciones de alta velocidad de penetracin de H 2, el metal puede llegar a presentar

ampollamiento, acelerando el tiempo de deformacin y rotura. Las variables principales que afectan la absorcin de H2 y la fragilizacin del metal son: pH, concentracin de H2S, temperatura y condicin de la superficie metlica. Corrosin microbiolgica La presencia de BSR principalmente en zonas de en ausencia de oxgeno, como son tanques de proceso o almacenamiento, producen altas tasas de corrosin en cortos perodos. La actividad microbiolgica transforma los iones sulfatos contenidos en el agua a cido sulfhdrico provocando el ataque del material formando continuas pelculas de sulfuro de hierro. Se debe tener precaucin en la seleccin y aplicacin de limpiadores y biocidas para el control de las BSR, debido a que pueden dar a la luz

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fallas y pinchaduras ocultas en el tiempo. El H2S es altamente toxico para las personas, animales y ambiente en general.

Los xidos de nitrgeno se producen en la combustin al combinarse radicales de nitrgeno, procedentes del propio combustible o bien, del propio aire, con el oxigeno de la combustin. Este fenmeno tiene lugar en reacciones de elevada temperatura, especialmente procesos industriales y en motores alternativos, alcanzndole proporciones del

NOx

95% - 98% de NO y del 2 % - 5% de NO2. Dichos xidos, por su carcter cido contribuyen, junto con el SO2 a la lluvia cida y a la formacin del "smog" (trmino anglosajn que se refiere a la mezcla de humedad y humo que se produce en invierno sobre las grandes ciudades). La propia composicin del gas natural genera dos veces menos emisiones de NOx que el carbn y 2.5 veces menos que el fuel-oil. Las modernas instalaciones tienen a reducir las emisiones actuando sobre la temperatura, concentracin de nitrgeno y tiempos de residencia o eliminndolo una vez formado mediante dispositivos de reduccin cataltica. La presencia de vapor de agua a temperaturas cercanas al ambiente y presiones altas forma hidratos de metano que pueden obstruir los gasoductos.

Vapor de Agua

Fuente: Anlisis cromatografico proporcionado de las operaciones de Pluspetrol Norte S.A. Anexo 4. Fuente: GPA Estudios y Servicios Petroleros SRL Nota tcnica 20.

2.6 Especificaciones del gas tratado o dulce

Un gas transportado o destinado al consumo domstico, que contenga ms de 0.25 granos de H2S por 100 pies cbicos o 4 ppmv, se considera un gas cido. Esta definicin tambin se aplica al contenido de CO2, el cual no es tan indeseable como el H2S. Generalmente es prctico reducir el contenido de CO2 por debajo del 2 % molar, la GPSA define la calidad de un gas para ser transportado como aquel que tiene 4 ppm de H2S; < 3 % de CO2 y 7 libras de agua/MMPCN.

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Puesto que el gas a tratarse se destinar a ventas, es imprescindible que rena las caractersticas que lo hagan adecuado para su utilizacin, transporte y distribucin.

Dentro de estas caractersticas se destacan, los contenidos mximos permisibles de contaminantes, los cuales se han fijado atendiendo los requerimientos de calidad del gas a ventas, siguiendo las siguientes especificaciones: Contenido de CO2: Para el contenido de CO2 se establecen dos especificaciones: 3 % molar como mximo, para gas no deshidratado, equivalente a 25.5 psi de presin parcial de CO 2 calculada a 850 psi de presin de operacin, la cual est dentro del rango considerado de corrosin moderada, segn los criterios de la API para corrosin por CO 2 en tuberas. As mismo para un gas deshidratado (7 lb. de H 2O/MMPCN), se establece una especificacin de 8 % molar mximo. Contenido de H2S: Lmite mximo entre 10 y 12 ppmv; stos valores estn por debajo de los requerimientos para prevenir corrosin (presin parcial de H2S inferior a 0.05 psi) en los sistemas de distribucin domestico e industrial, considerando el valor de la tolerancia establecida por la Ocupacional Safety and Health Act, EE.UU. (OSHA). El valor tope de 12 ppmv se debe considerar de manera eventual o temporal. Contenido de Agua: El contenido de agua se encuentra entre 7 10 lb. / MMPCN. Contenido de COS: El mximo contenido de sulfuro de carbonilo es de 5 ppmv. Contenido de RSH: El lmite mximo recomendado de mercaptanos es de 5 ppmv. Contenido de azufre total: El mximo contenido es de 20 ppmv.

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2.7 Endulzamiento del gas natural a travs de la absorcin de gases

Para el endulzamiento de gas natural, a travs del proceso de absorcin de gases, se debe de tener en cuenta, primeramente las condiciones del gas a tratar, lo que implica concentracin de impurezas; temperatura y presin disponible; volumen de gas a procesar; composicin de hidrocarburos; selectividad de los gases cidos por mover; especificaciones del gas cido residual. Todos estos parmetros tienen que estar claramente establecidos. El proceso de endulzamiento a travs de la absorcin de gases se puede clasificar de acuerdo al tipo de reaccin que presente:

a.- Reaccin Qumica (proceso con Aminas) b.- Reaccin Fsicas (Solventes Fsicos) c.- Reaccin Combinada de ambas (Solventes Mixtos)

La selectividad de un agente endulzamiento es una medida del grado en la que el contaminante se elimina en relacin a otros.

2.8 Tipos de procesos de endulzamiento

Existen muchos mtodos que pueden ser empleados para remover los gases cidos principalmente (H2S) y (CO2) de la corriente gaseosa. La disponibilidad de estos mtodos podra ser generalizada como aquellos que dependen de la reaccin qumica, absorcin o adsorcin.

En esencia, hay siete categoras de procesos de desadificacin o endulzamiento:

1. Procesos con solventes qumicos 2. Procesos con solventes fsicos 3. Procesos con solventes hbridos o fisicoqumicos
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4. Procesos de conversin directa (solamente remocin de H2S) 5. Proceso de lecho slido o seco 6. Procesos con membranas y otros 7. Procesos Criognicos En este trabajo solo se enfoca los tres primeros procesos que se mencionan a detalle en el captulo 3, 4 y 5.

2.9 Planta de endulzamiento de gas natural

Una planta endulzadora de gas natural consta de cuatro equipos principales: torre absorbedora, lavador (scrubber), evaporador (flash) y torre regeneradora (stripper). La compaa Dow Chemical (2007), describe el proceso de endulzamiento de gas natural de la siguiente manera:

Fuente: Dow Chemical, 2007

Figura 2.2 Diagrama de flujo del proceso de endulzamiento de gas natural

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Antes de ser introducido a la torre de absorcin, es necesario remover cualquier contaminante o lquido contenido en el gas natural, esto es posible mediante sistemas de impacto, como deshumificadores los cuales remueven lquidos. Algunos de los contaminantes que se obtienen de este proceso son: aceites que provienen de compresores, hidrocarburos lquidos, salmuera, entre otros. Es importante remover estos contaminantes ya que representan problemas como espumacin, corrosin y contaminacin del gas natural en la torre de absorcin, lo que resulta en una prdida de disolvente y baja calidad del gas natural.

El gas contaminado o gas amargo entra al sistema por la parte inferior de la torre absorbedora, donde despus de ser procesado, sale como gas limpio o gas dulce. Dentro de la torre, los gases cidos se absorben por una solucin lquida de alcanolamina que entra por la parte superior de la torre. La solucin lquida de alcanolaminas entra a la torre como amina pobre y sale por la parte inferior como amina rica en gases cidos.

Posteriormente, la corriente de disolvente rico en gases cidos se manda a una torre regeneradora donde, mediante un aumento de temperatura y una cada de presin, se separa la solucin de alcanolaminas de los gases cidos. Una vez que la corriente de alcanolaminas se encuentra limpia y libre de gases cidos, es enviada a la torre de absorcin para continuar su ciclo en el proceso de endulzamiento.

Dentro de la torre absorbedora, el contacto lquido-gas usualmente se hace por medio de platos o empaques que permiten el continuo contacto de la solucin de alcanolaminas y el gas natural. En la torre de platos la transferencia de masa se da en cada uno de los platos de la columna, mientras que, en la torre empacada, los empaques proporcionan un contacto muy grande para la transferencia de masa, de manera que principalmente el CO2 y H2S se transfieran de la corriente gaseosa a la corriente lquida. La cantidad de gas cido removido de la corriente depende del nmero de platos o la altura de la torre empacada, usualmente las
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torres de platos cuentan con veinte platos distribuidos en la torre como estndar de construccin para el proceso.

La corriente rica en gases cidos se hace pasar por un tanque flash donde se separan los hidrocarburos disueltos en esta corriente mediante una cada de presin, los hidrocarburos ligeros se separan de los pesados y son separados posteriormente de las alcanolaminas. Posteriormente, la corriente es sometida a un intercambio de calor para entrar a la torre regeneradora.

El diseo de la torre regeneradora es el mismo que el de la torre absorbedora, a diferencia que dentro de ella, la solucin de alcanolaminas entra por la parte superior de la torre y a contracorriente al vapor de gases cidos que se generan en el hervidor de la torre. El vapor que fluye hacia arriba de la torre pasa por un condensador que separa la solucin de alcanolaminas vaporizadas de los gases cidos. En el diseo de la torre regeneradora es recomendable utilizar acero inoxidable para su construccin porque sufre problemas de corrosin.

En el proceso de regeneracin de las soluciones de alcanolaminas, normalmente es necesario el uso adicional de equipos auxiliares que favorezcan dicho proceso, como filtraciones con carbn activado, o la adicin de sosa custica o carbonato de sodio para neutralizar los compuestos trmicamente estables.

2.10 Problemas en la operacin de endulzamiento de gas natural

Algunos de los problemas que pueden experimentar las plantas de endulzamiento de gas natural, segn el artculo de Gas Sweetening, de la compaa Dow Chemical son: Espumacin Problemas en la especificacin de calidad del gas natural Perdidas de solventes
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 Corrosin Contaminacin del equipo Contaminacin del solvente

De los problemas ms importantes en la operacin de endulzamiento de gas natural es la espumacin y la corrosin.

2.10.1 Formacin de espuma

El fenmeno de espumacin se presenta cuando existen contaminantes como hidrocarburos, partculas solidas suspendidas, inhibidores de corrosin aceites lubricantes del compresor. El problema de espumacin generalmente se presenta en las torres absorbedoras y regeneradoras acompaado de cambios

significativos de presin a travs de la columna, derramamiento del solvente y operacin fuera de las especificaciones de la columna.

En algunos casos los problemas de espumacin se puede resolver con agentes antiespumantes, sin embargo esta sera una solucin temporal, la manera de realmente reducir la formacin de espuma en las torres regeneradoras y absobedoras es mediante la minimizacin de contaminantes en el solvente evitando el paso de contaminantes a travs de la corriente gaseosa.

Cuando la formacin de espuma ocurre, existe un contacto pobre entre el gas y los qumicos de la solucin. El resultado es una reduccin en la capacidad de tratamiento y la eficiencia de endulzamiento, hasta el punto en que posiblemente las especificaciones de salida no se puedan alcanzar.

Algunas razones por las cuales ocurre la formacin de espuma son: Slidos suspendidos cidos orgnicos
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 Inhibidores de corrosin Hidrocarburos condensados Grasas jabonosas en las vlvulas Impurezas en el agua de reposicin Productos de degradacin

Los problemas de formacin de espuma usualmente se detectan en problemas operacionales de la planta. Los contaminantes de las operaciones aguas arriba pueden minimizarse utilizando una adecuada separacin de entrada. Los hidrocarburos condensados en el contactor usualmente pueden evitarse manteniendo la temperatura de la solucin pobre al menos 10 F por encima de la temperatura de entrada del gas. Para tener un control temporal se pueden agregar qumicos antiespumantes. Estos antiespumantes son generalmente de silicn o de tipo alcohol.

2.10.2 Corrosin

La corrosin es una operacin preocupante en casi todas las instalaciones de endulzamiento. La combinacin de H2S y CO2 con agua, prcticamente asegura que condiciones corrosivas existirn en partes de la planta. En general, las corrientes de gas con alta relacin de H2S/CO2 son menos corrosivas que aquellas que tienen menor relacin. La concentracin de H2S en varios ppm con concentracin de CO2 de 2% o ms tiende a ser particularmente menos corrosivas. Debido a que la corrosin en las plantas de endulzamiento contribuye a la formacin de qumicos por naturaleza, es fuertemente una funcin de la temperatura y de la viscosidad del lquido. El tipo de solucin endulzante que se utiliza y la concentracin de esta solucin tienen un fuerte impacto en la tasa de corrosin. Un incremento en la corrosin puede esperarse con soluciones ms fuertes y con cargas ms grandes de gas cido (NACE, 1984).

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El sulfuro de hidrgeno se disocia en agua para formar un cido dbil. El cido ataca al hierro y forma sulfuro de hierro insoluble. El sulfuro de hierro se adhiere a la base metlica y provee algo de proteccin para una corrosin futura, pero esta puedo ser erosionada quitndose fcilmente, quedando as expuesto el metal nuevo a un posterior ataque.

El CO2 en presencia de agua libre forma cido carbnico. El cido carbnico ataca el hierro y forma un bicarbonato de hierro insoluble y, con un calentamiento posterior, se libera el CO2 y un carbonato de hierro insoluble e hidroliza el xido de hierro. Si el H2S est presente, ste reaccionar con el xido de hierro para formar sulfuro de hierro. Las altas velocidades de lquidos pueden erosionar la capa protectora de sulfuro de hierro, lo que trae como consecuencia altas tasas de corrosin. En general, las velocidades de diseo en la tubera de la solucin rica deben ser 50 % de aquellas velocidades que se utilizaran para fluidos dulces. Debido a la relacin entre la temperatura y la corrosin, el rehervidor, el lado de la amina rica del intercambiador amina rica/amina pobre y el bucle del condensador del regenerador tienden a experimentar altas tasas de corrosin.

Los productos de degradacin tambin contribuyen a la corrosin. Un mecanismo sugerido para la corrosin es que los productos de degradacin actan como agentes quelatantes con el hierro cuando se calientan. Cuando se enfran, los quelatos de hierros se inestabilizan, liberando el hierro para formar sulfuro de hierro en presencia de H2S. Las aminas primarias se cree que son ms corrosivas que las aminas secundarias ya que los productos de degradacin de las aminas primarias actan como agentes quelatantes ms fuertes.

La corrosin en los procesos de sales alcalinas, tales como los procesos de carbonato de potasio caliente, se reporta que vara desde nada hasta mucho. La corrosin se puede esperar donde se libera CO2 y vapor en la separacin flash. Grandes erosiones tienen lugar cuando la solucin de carbonato excede el 40% debido a la tendencia a formar cristales de bicarbonato cuando la solucin se
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enfra. Muchos problemas de corrosin pueden resolverse utilizando inhibidores de corrosin combinados con practicas operacionales las cuales reducen la corrosin. A continuacin se encuentra una gua para minimizar la corrosin: Mantener lo ms bajo posible la temperatura del rehervidor. Si se dispone, utilizar bajas temperaturas para un

calentamiento medio en vez de altas temperatura para el mismo. Cuando se utilizan altas temperaturas para un calentamiento medio o un fuego directo en el rehervidor, se deben tomar las precauciones para adicionar solo el calor necesario para despojar la solucin. Minimizar los slidos o productos de degradacin en el sistema utilizando una operacin de recuperacin o una filtracin efectiva, que mantiene el sistema libre de oxgeno suministrando una pequea capa superior de gas en todos los tanques de abastecimiento y manteniendo una presin positiva en la solucin de todas las bombas. Asegurarse de ionizar el agua utilizada, en el agua de reposicin. Si se dispone, se puede utilizar vapor para reemplazar el agua perdida. Limitar la concentracin de la solucin endulzante para minimizar los niveles requeridos para el tratamiento. Monitorear la tasa de corrosin con las herramientas disponibles. Mantener un adecuado nivel de burbujeo en los tubos del rehervidor. Se recomienda tubos sumergidos con 6 pulgadas como mnimo.

Los inhibidores de corrosin utilizados incluyen aminas de alto peso molecular y sales metlicas pesadas. Las composiciones generalmente estn patentadas. Ciertos inhibidores estn disponibles cuando el gas contiene slo H 2S, CO2 o ambos, permitiendo aumentar la carga de gas cido (Sheler et al, 1995).
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2.11 Capacidad energtica del gas natural

La capacidad calorfica del gas natural al quemarse depende de la pureza de la mezcla de gases que lo componen. Podemos encontrar mezclas que van desde las 8.850 hasta las 10.200 Kcal/m3 dentro de la ordenacin legal, lo que alcanza prcticamente los valores del metano puro. El metano es uno de los hidrocarburos con mayor capacidad calorfica por unidad de peso, por lo que su transporte resulta energticamente ms eficiente que el de otros hidrocarburos.

La normativa vigente establece, para el gas natural, un rango de caloras (un mnimo de 8.850 Kcal/m3 y un mximo de 10.200 Kcal/m3) que garantizan el funcionamiento adecuado de cualquier artefacto tanto domstico como industrial, y asegura el correcto rendimiento calrico del fluido. El valor de 9.300 Kcal/m3 es un valor adoptado como referencia a los efectos de uniformar la facturacin de todos los usuarios del pas los cuales reciben gas o mezclas de gases procedentes de diferentes cuencas productoras y por lo tanto con diferentes calidades, esto es diferentes poderes calorficos.

2.12 Consumo del gas natural en Mxico

Pese a la situacin internacional, el consumo de gas natural (GN) en Mxico durante 2009 aument 2.4% con respecto al ao anterior , para ubicarse en un consumo promedio de 7,377 miles de millones de pies cbicos por ao (MMMPC), segn un reporte realizado por la Secretara de Energa (Kesse, et, al; 2007). La Asociacin Mexicana de Gas Natural indic que en ese mismo ao 45% de la capacidad instalada de la Comisin Federal de Electricidad (CFE) fue a base de gas natural, y aproximadamente 55% de la generacin elctrica en Mxico provino de plantas a base de GN.

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De acuerdo con el documento de la Sener, la distribucin sectorial del consumo de gas natural en 2009, qued estructurada en 39.8% por el sector elctrico, 25.7% el sector petrolero, 0.7% las recirculaciones del sector petrolero, 12.4% sector industrial y el resto correspondi a los sectores residencial, servicios y transporte. Las reservas totales remanentes de gas natural, conocidas tambin como 3P, ascendieron a 61,236.0 MMMPC al 1 de enero de 2010. En total, la produccin total de gas natural durante 2009 ascendi a 7,031 MMMPC, lo que corresponde un incremento de 3.9% con respecto a 2008, cuando se produjeron 6,535 MMMPC. 2.12.1 Ventajas del gas natural Algunas de las ventajas que la AMGN enumera en su documento Gas Natural Eficiencia Energtica y Econmica son: 1. Promueve el desarrollo del transporte sustentable 2. Es una opcin econmica 3. Sus precios son competitivos 4. Estar disponible por mucho tiempo, ya que las reservas mundiales son abundantes 5. Es una de las opciones ms econmicas y eficientes para la generacin energtica

2.13 Panorama internacional del mercado del gas natural

La norma oficial Mexicana NOM-001-SECRE-2003 de la Secretaria de Energa establece los parmetros de calidad que debe tener el gas natural para su consumo.

Norma Oficial Mexicana, Calidad del Gas Natural (NOM-001-SECRE-2003) En nuestro pas, el gas natural debe cumplir especificaciones establecidas en la NOM-001-SECRE-2003, dicha norma es un alto requerimiento para la Secretaria
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de Energa, junto con otros organismos como Petrleos Mexicanos y la Comisin Federal de Electricidad. El principal objetivo de esta norma es asegurar la integridad de las personas, el medio ambiente y las instalaciones que se encuentren en contacto con el gas natural. La Tabla 2.4 establece las caractersticas y especificaciones que debe tener el gas natural para su almacenamiento y distribucin, adems, define la calidad del gas natural como la composicin y el conjunto de caractersticas fisicoqumicas de acuerdo a las propiedades de su poder calorfico (ndice de Wobbe), densidad (factor de compresibilidad), densidad relativa y puntos de roco (Secretara de Energa, 2004).
Tabla 2.4 Especificaciones para comercializacin de gas natural de acuerdo a la Norma Oficial

Mexicana NOM-001-SECRE-2003 (Secretara de Energa, 2004) PROPIEDAD UNIDADES Oxigeno Inertes Nitrgeno (N2) Bixido de Carbono (CO2) Total de inertes Contenido de licuables a + partir del propano (C3 ) O bien, temperatura de roco de hidrocarburos de hidrocarburos de 1 a 8000 kPa Humedad (H2O) Poder calorfico superior ndice Wobbe Acido sulfhdrico (H2S) Azufre total (S) Material solido % Vol. % Vol. % Vol. %Vol. l/m
3

ESPECIFICACIONES MINIMO MAXIMO MXIMO DIC/2005 ------0.2 ------------------------5.0 3.0 5.0 0.059 ------------------0.050

MXIMO DIC/2007

------------------0.045

K(C) mg/m 3 MJ/m 3 MJ/m 3 mg/m 3 mg/m ------3

-------

271.15 (-2)

Lquidos

----------

------112 ------------35.42 41,53 ------------45.8 50.6 ------------------6.1 ------------------150.0 ------------Libre de polvos, gomas y cualquier slido que pueda ocasionar problemas en los ductos y sus instalaciones. As como en cantidades que provoquen deterioro en los materiales que normalmente se encuentran en dichas instalaciones y que afecten su utilizacin Libre de agua, aceite e hidrocarburos lquidos.

Fuente: www.energia.gob.mx

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2.13.1 Prospectiva del mercado del gas natural

En los ltimos aos, el mercado internacional de gas natural se ha caracterizado por un mayor uso en los sectores de consumo, resultado de su disponibilidad y otros beneficios ecolgicos y econmicos que ofrece respecto a otros combustibles, lo que lo ha llevado a convertirse en la tercer fuente de energa primaria ms importante. Mxico no ha sido lejano al desarrollo de esta industria, el desarrollo hace prever que seguir siendo un combustible importante en la matriz energtica de Mxico. La Secretara de Energa en el ao 2008 ha publicado el documento Prospectiva del Mercado de Gas Natural 2008-2017, donde se describe la informacin ms actualizada acerca de la evolucin histrica y las expectativas de crecimiento del mercado interno de gas natural del pas y su papel en el contexto internacional, as como sus antecedentes y panoramas a futuro.

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CAPITULO III ABSORCION FISICA 3.1 Procesos de absorcin fsica

La absorcin fsica depende de la presin parcial del contaminante y estos procesos son aplicables cuando la presin del gas es alta y hay cantidades apreciables de contaminantes. Los solventes se regeneran con disminucin de presin y aplicacin baja o moderada de calor o uso de pequeas cantidades de gas de despojamiento. En estos procesos el solvente absorbe el contaminante pero como gas en solucin y sin que se presenten reacciones qumicas; obviamente que mientras ms alta sea la presin y la cantidad de gas mayor es la posibilidad de que se disuelva el gas en la solucin (Khol y Nielsen, 1997).

Figura 3.1 Absorcin de gases cidos con solventes fsicos

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Los procesos fsicos tienen alta afinidad por los hidrocarburos pesados. Si el gas a tratar tiene un alto contenido de propano y compuestos ms pesados el uso de un solvente fsico puede implicar una prdida grande de los componentes ms pesados del gas, debido a que estos componentes son liberados del solvente con los gases cidos y luego su separacin no es econmicamente viable. El uso de solventes fsicos para endulzamiento podra considerarse bajo las siguientes condiciones: Presin parcial de los gases cidos en el gas igual o mayor de 50 lb/ft 3. Concentracin de propano o ms pesados baja. Slo se requiere remocin global de los gases cidos (no se requiere llevar su concentracin a niveles demasiado bajos). Se requiere remocin selectiva de H2S. Ver figura 3.1.

3.2 Procesos con solventes fsicos

Estos procesos se caracterizan por su capacidad de absorber, de manera preferencial, diferentes componentes cidos de la corriente de hidrocarburos. Tambin llevan asociado calor de solucin, el cual es considerablemente ms bajo que el calor de reaccin en los procesos con solventes qumicos. La carga de gas cido en el solvente es proporcional a la presin parcial del componente cido del gas que se desea tratar.

Debido a la baja cantidad de calor de solucin, con el dixido de carbono, la mayor parte de los solventes fsicos pueden ser regenerados por simple reduccin de la presin de operacin, sin que sea necesaria la aplicacin de calor. Cuando se requiere de especificaciones ms extremas (con menor cantidad de gas cido en el gas tratado), la reduccin de la presin podra ir acompaada de un calentamiento adicional.

La principal atraccin de los procesos con solventes fsicos es la remocin bruta de gas cido con alta presin parcial. La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no son corrosivos y pueden deshidratar gas simultneamente. Una
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desventaja de los solventes fsicos es la solubilidad relativamente alta de hidrocarburos de alto peso molecular C3 +. Dependiendo de la composicin de entrada, la prdida de hidrocarburos, los cuales pueden ser usados como combustible, y el costo de su recuperacin, podran hacer prohibitiva la utilizacin de un proceso fsico.

Algunos solventes fsicos muestran mayor selectividad a la absorcin de H 2S en presencia de CO2, que los solventes qumicos. La tabla 3.1 enumera los principales procesos que utilizan solventes fsicos.
Tabla 3.1 Principales procesos comerciales con solventes fsicos

PROCESOS Selexol Sepasol MPE

SOLVENTES Dimetileter de Polietilen-glicol Mezcla de Polietilen-glicol y Metil-isopropanolter

PROCESO CON LICENCIA Unin Caribe Badische (BASF)

Purisol Solvente Fluor Rectisol Ifpexol

N-metil- 2-pirolidona (NMP) Carbonato de Propileno

Lurgi Fluor Daniel

Metanol Metanol

Lurgi and Linde AG Institut Francais du Petrole (IFP)

Estansolvan

Tri-n-butil-fosfato

IFP/Uhde

Fuente: (Khol y Nielsen, 1997)

Los datos comparativos en la tabla 3.2 muestran que, a temperaturas iguales, los tres solventes tienen casi la misma capacidad de CO2. Para H2S, sin embargo, Selexol y Purisol tienen una capacidad tres veces la de Solvente Fluor. Por esta razn, es evidente que Selexol o Purisol sera preferible a Solvente Fluor para los casos en que el gas de alimentacin contiene una concentracin considerable de H2S o cuando la retirada selectiva de H2S es necesario. Sin embargo, cuando CO2
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determina el diseo, es decir, cuando H2S est ausente o presente slo en pequeas cantidades, Solvente Fluor tiene una ventaja inherente, ya que la solubilidad de hidrocarburos son mucho menos en l que en los otros dos disolventes.
Tabla 3.2 Datos de solubilidad de gases para el proceso de absorcin Selexol, Purisol y Solvente Fluor. Volumen gas/volumen lquido 25C y 1 Atm.

GAS

SELEXOL (DMPEG) 0.047 ------0.10 0.24 1.53 3.63 3.70 6.79 8.46 8.46 16.2 17.7 20.1 32.4 39.9 82.4

PURISOL (NMP) 0.020 ------0.075 0.26 1.36 3.57 3.82 7.89 12.4 9.73 ------------------36.4 ------121

H2 N2 CO C1 C2 CO2 C3 iC4 nC4 COS iC5 NH3 nC5 H2S nC6 CH3SH

SOLVENTE FLUOR (PROPILENO DE CARBONATO) 0.027 0.029 0.072 0.13 0.58 3.41 1.74 3.85 5.97 6.41 11.9 ------17.0 11.2 46.0 92.7

Fuente: Datos de bucklin y schendel (1985)

La tabla 3.3 proporciona algunos datos clave de las propiedades fsicas para el Dimetileter de Polietilen-glicol (DMPEG), N-metil- 2-pirolidona (NMP), Carbonato de Propileno (PC), y el metanol. La presin de vapor frente a los datos de temperatura para Dimetileter de Polietilen-glicol (DMPEG), N-metil- 2-pirolidona (NMP), metanol, el error mximo permitido y se representan en la figura 3.2. El metanol tiene mayor presin de vapor y la operacin requiere temperaturas muy bajas. NMP tiene una presin de vapor mucho ms alta que DMPEG, PC, MPE (Mezcla de Polietilen-glicol y Metil-isopropanol-ter) y normalmente requiere agua de lavado del proceso de gases para limitar las prdidas de solvente. El proceso Selexol, Solvente Flor y Sepasolv tienen un error mximo permitido que no requieren pasos de lavado con agua. El proceso Selexol, tiene un solvente que

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Tabla 3.3 Datos comparativos de solventes SOLVENTE NOMBRE DEL PROCESO Viscosidad a 25C (cp.) Gravedad especifica a 3 25C (kg/m ) Peso molecular Presin de vapor a 25C (mm Hg) Punto de congelacin (C) Punto de ebullicin a 760 mm Hg (C) Conductividad trmica (Btu/hr)(ft)(F) Temperatura mxima de operacin (C) Calor especifico 25C Solubilidad del CO2 3 (ft /gal) a 25 C DEPG SELEXOL 5.8 1030 280 0.00073 -28 275 0.11 175 0.49 0.485 PC SOLVENT E FLUOR 3.0 1195 102 0.085 -48 240 0.12 65 0.339 0.455 NMP PURISOL 1.65 1027 99 0.40 -24 202 0.095 ------0.40 0.477 MEOH RECTISOL 0.6 785 32 125 -92 65 0.122 ------0.566 0.425 SEPASOLV SEPASOLV MPE ------------320 0.00037 ------320 ------175 ------0.455 TBP ESTANSOLVAN 2.9 973 266 0.010 -80 (180 a 30mmHg) ------------------0.329

Fuente: Los datos de Bucklin y Schendel (1985) y Ranke y Mohr (1985)

Fuente: Cortesa de Procesamiento de hidrocarburos

Figura 3.2. Presin de vapor de diversos solventes fsicas (Wdifer, 1982)

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presenta la ms alta viscosidad, lo que puede afectar significativamente la transferencia de masa y calor cuando la temperatura del solvente es reducida. Este proceso, sin embargo, es conveniente para la operacin a temperaturas de hasta 175 C, mientras que, por razones de estabilidad, Solvente Flor (carbonato de propileno) se limita a una temperatura mxima de operacin de alrededor de 65 C. 3.2.1 Proceso Selexol Usa como solvente un dimetileter de polietilene glicol (DMPEG). La mayora de las aplicaciones de este proceso han sido para gases amargos con un alto contenido de CO2 y bajo de H2S. La solubilidad del H2S en el DMPEG es de 8 10 veces la del CO2, permitiendo la absorcin preferencial del H2S. Cuando se requieren contenidos de este contaminante para gasoducto en el gas de salida del proceso se le agrega DIPA al proceso; con esta combinacin la literatura reporta que simultneamente con bajar el contenido de H2S a los niveles exigidos se ha logrado remover hasta un 85% del CO2. Ver figura 3.3.

Fuente: Khol y Nielsen, 1997

Figura 3.3. Diagrama de flujo del proceso de Selexol para la eliminacin selectiva de sulfuro de hidrgeno y la remocin completa de dixido de carbono

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Tabla3.4. Desventajas y desventajas del proceso Selexol

VENTAJAS

DESVENTAJAS

Selectivo para el H2S No hay degradacin del solvente por no haber reacciones qumicas. No se requiere reclaimer. Pocos problemas de corrosin. El proceso generalmente utiliza cargas altas de gas cido y por lo tanto tiene bajos requerimientos en tamao de equipo. Se estima que remueve

Alta

absorcin

de

Hidrocarburos.

Los

procesos de absorcin fsicos son ms aplicables cuando los contenidos de etano e hidrocarburos ms pesados son bastante bajos. Requiere presiones altas (mayores de 400 LPC.). Solvente ms costoso que las aminas. En algunos casos se ha presentado

acumulacin de azufre en el solvente y depositacin de azufre en los equipos. Baja remocin de mercaptanos. Se debe usar gas de despojamiento en el proceso de regeneracin.

aproximadamente el 50% del COS y el CS2.

Fuente: Barry Burr and Lili Lyddon

3.2.2 Proceso Sepasolv MPE

Este proceso, que fue desarrollado por la empresa BASF de Alemania Occidental, es muy similar al proceso Selexol, tanto en relacin con el disolvente utilizado y el modo de operacin. Fue desarrollado inicialmente sobre todo para la eliminacin selectiva de H2S a partir de gas natural, pero segn la literatura tambin es adecuado para la eliminacin de CO2 de los gases de sntesis. Dos plantas en operacin comercial Sepasolv, con error mximo permitido que se describen en la literatura (Wolfer et al., 1980), pero BASF (1992) informa que este proceso ya no es con licencia.

El error mximo permitido del solvente Sepasolv se describe como una mezcla de teres de glicol de polietileno isoproplico de metilo, con un peso molecular medio
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de cerca de 316. Las propiedades fsicas del disolvente se dan en la tabla 3.5. Bucklin y Schendel (l985) y Wolfer et al. (1980) presentan datos que muestran la solubilidad de gases los errores mximos permitido son similares a los de la solucin Selexol.
Tabla 3.5. Propiedades fsicas de error mximo permitido del proceso Sepasolv MPE PROPIEDADES FSICAS Peso molecular Densidad, 20C, g / cc Calor especfico, 0C, KJ/kgK Calor especfico,100C, KJ/kgK Viscosidad, 20C, Pa.S Viscosidad, 0C, Pa.S Punto de Congelacin, C ERROR MXIMO PERMITIDO 316 1.002 1.94 2.18 7.2 15.0 -25

Fuente: Datos del Woyer (1982)

3.2.3 Proceso Purisol

El solvente utilizado en el proceso

Purisol es N-metil-2-pirrolidona (NMP), un

lquido de alto punto de ebullicin, que tiene una solubilidad excepcionalmente alto para el sulfuro de hidrgeno. El proceso Purisol es particularmente adecuado para la absorcin selectiva de sulfuro de hidrgeno en presencia de dixido de carbono, ya que, como se muestra en la tabla 3.2, la solubilidad del H 2S es casi 9 veces mayor que la de CO2. El proceso Purisol (NMP) tambin se utiliza en una serie de aplicaciones de procesamiento qumico, incluyendo la recuperacin de acetileno a partir de gases de pirolisis, la recuperacin de butadieno de las fracciones C 4, y como agente de extraccin para la recuperacin de compuestos aromticos procedentes de existencias de refinera de petrleo. El proceso Purisol se informa, que es capaz de producir corrientes de gas que contiene menos del 0.1% de dixido de carbono y unas pocas partes por milln de sulfuro de hidrgeno (Lurgi, 1978).
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Grnewald (1989) informa que Purisol es eficaz en la eliminacin de COS y que la extraccin puede ser mejorada mediante el aumento de la temperatura de absorcin y el aumento de la concentracin de agua en el solvente. Ambas medidas estn destinadas a fomentar la hidrlisis del COS a CO2 y H2S. La mayor eliminacin de COS se obtiene por el uso de un catalizador no divulgada dispersas en el solvente y aumentando el tiempo de residencia del solvente en el absorbedor para promover an ms la hidrlisis COS. NMP es un poco ms voltil que otros solventes fsicos.

El proceso Purisol est particularmente bien adaptado a la purificacin de alta presin, gas de alta sntesis de CO2 para turbina de gas de ciclo combinado de gasificacin integrada (IGCC) debido a la alta selectividad H2S. La pureza extrema en lo que respecta a los compuestos de azufre no se requiere normalmente para el gas como combustible, y el dixido de carbono en el gas purificado se expande a travs de la turbina de gas para proveer de energa adicional.

3.2.4 Proceso Rectisol

El proceso Rectisol, que utiliza metanol como solvente, fue el primer proceso con solvente fsico orgnico. A pesar de que es un verdadero proceso con solvente fsico, tiene una serie de caractersticas que lo diferencian de los dems procesos con solventes fsicos. En primer lugar, el proceso Rectisol ha demostrado la capacidad para separar las impurezas problemticas que se producen en la gasificacin del carbn o el petrleo pesado, incluyendo cianuro de hidrgeno, compuestos aromticos, compuestos orgnicos de azufre, hidrocarburos y la formacin de incrustamientos. El uso de metanol tambin facilita la deshidratacin y la prevencin de hielo y la formacin de hidratos en bajas temperaturas utilizadas en el proceso. La segunda caracterstica distintiva es que el proceso Rectisol opera a temperaturas mucho ms bajas que otros procesos con solvente fsicos con temperaturas tan bajas como -75C a -100C. A estas temperaturas, el
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metanol todava tiene una viscosidad baja para que la masa y el calor de transferencia no ser considerablemente afectadas y la capacidad de carga del solvente tanto para el CO y H2S es muy alta, ms alta que la de otros solventes fsicos en sus temperaturas normales de funcionamiento. Estas caractersticas llevan a la capacidad de lograr separaciones muy fuertes, con concentraciones de H2S tpicamente de 0.1 ppm y la concentracin de CO 2 de tan slo unas pocas ppm en el gas tratado. Del mismo modo, el proceso Rectisol puede alcanzar un concentrado de H2S en corrientes de alimentacin conveniente para la planta Claus.

El proceso de Rectisol est disponible en una amplia variedad de configuraciones para satisfacer las necesidades y condiciones especficas de alimentacin. Los sistemas pueden ser diseados para (1) eliminar todas las impurezas, produciendo un gas tratado que es esencialmente libre de las dos emisiones de CO y compuestos de azufre, (2) eliminar el H2S y otros compuestos de azufre de forma selectiva, dejando una parte de CO2 en los gases tratados, y (3) eliminar y recuperar CO2 y H2S por separado de la produccin de tres corrientes del producto (gas purificado, CO2 y H2S). Los objetivos tpicos de las diferentes configuraciones incluyen la produccin de una corriente de gas de alta pureza, la produccin de una corriente de gas de sulfuro de hidrgeno rico adecuado para la alimentacin a una planta Claus, y la produccin de una corriente de CO 2 puro que puede ser utilizado en la sntesis de urea.

Muchos de los detalles de funcionamiento de las instalaciones comerciales se mantienen confidenciales por los otorgantes de licencias. Sin embargo, las buenas descripciones generales estn disponibles en los artculos anteriormente citados, y en un documento del DOE no confidencial (Miller y Lang, 1985) que describe la Great Plains SNG-de la planta de carbn en Dakota del Norte.

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3.2.5 Proceso Solvente Fluor

Este proceso utiliza como solvente Propilencarbonato C4H6O3, es un solvente fsico polar que tiene una alta afinidad para con el CO 2. No es corrosivo, no es toxico, no es flamable, es de volatilidad baja, biodegradable, estable en condiciones normales y est disponible en el mercado.

Figura 3.4 Estructura molecular del propilen-carbonato

Tambin se le conoce como: 4-metil-1,3-dioxolan-2-uno; 1,2-propnaediol cclico carbonatado y como acido carbnico cclico de propilen ester. Se encontr en la literatura que hay una patente para la remocin del H 2S del gas natural a altas presiones mediante el uso de propilencarbonato. Las ventajas son que no es necesaria una carga energtica para la regeneracin del solvente, es muy soluble con el CO2, hay prdidas de hidrocarburos mnimas y la operacin es sencilla. A esta patente se le conoce como Flor Solvent Process. Este proceso fue desarrollado por Flor en 1960, utiliza al propilencarbonato para la remocin H2S y del CO2 de las corrientes de gas. Flor ha diseado y construido catorce plantas. El propilencarbonato est siendo de gran importancia ya que juega un papel importante junto con otros solventes fsicos en las nuevas tecnologas que se basa en su alta eficiencia para la disolucin de gases cidos y en su baja disolucin de otros gases. Actualmente se aplica esta tecnologa en Polonia en la purificacin de gas de sntesis en una planta de amonio. La combinacin del propilencarbonato con algn otro solvente no debe afectar las ventajas de este y al mismo tiempo se

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debe alcanzar niveles mejores de operacin y costos, se debe tambin utilizar la menor cantidad de energa para el proceso de regeneracin. El CO2 y el H2S se disuelven independientemente en le propilencarbonato. Si se agrega trietanolamina no se afecta la solubilidad de estos gases, por lo que se puede concluir que el proceso en este caso es naturaleza fsica. Eligieron esta amina por sus propiedades de buena visibilidad con el propilencarbonato, su baja presin de vapor, no corrosividad, y debido a que su precio es relativamente bajo. Los resultados de este estudio se han validado en una planta piloto y ya se ha llevado acabo a nivel industrial. 3.2.6 Proceso de lavado con agua Es un proceso de absorcin fsica que presenta las siguientes ventajas: como no hay reacciones qumicas los problemas de corrosin son mnimos y el lquido usado se regenera hacindolo pasar por un separador para removerle el gas absorbido, no se requiere aplicacin de calor o muy poca, es un proceso bastante selectivo. La principal desventaja es que requiere una unidad recuperadora de azufre. El proceso es efectivo a presiones altas, contenidos altos de gases cidos y relaciones H2S/CO2 altas. Algunas veces se recomienda combinar este proceso con el de aminas para reducir costos. En el proceso el gas cido es enviado de abajo hacia arriba en la torre y hace contacto con el agua que viene de arriba hacia abajo. El gas que sale por la parte superior de la torre est parcialmente endulzado y se enva a la planta de aminas para completar el proceso de endulzamiento. El agua que sale del fondo de la torre se enva a un separador de presin intermedia para removerle los hidrocarburos disueltos y al salir de ste se represuriza para enviarla a un separador de presin baja donde se le remueven los gases cidos y de aqu el agua ya limpia se recircula a la torre.

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CAPITULO IV ABSORCION QUIMICA

4.1 Procesos de absorcin qumica

Estos procesos se caracterizan porque el gas amargo se pone en contacto en contracorriente con una solucin en la cual hay una substancia que reacciona con los gases cidos. El contacto se realiza en una torre en la cual la solucin entra por la parte superior y el gas entra por la parte inferior. Las reacciones que se presentan entre la solucin y los gases cidos son reversibles y por lo tanto la solucin al salir de la torre se enva a regeneracin. Los procesos con aminas son los ms conocidos de esta categora y luego los procesos con carbonato.

El punto clave en los procesos de absorcin qumica es que la torre sea operada a condiciones que favorezcan la reaccin entre los componentes cidos del gas y el solvente (bajas temperaturas y altas presiones), y que el regenerador sea operado a condiciones que favorezcan la reaccin para liberar los gases cidos (bajas presiones y altas temperaturas).

Figura 4.1 Proceso de absorcin qumica de los gases cidos.

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La figura 4.1. Representa el endulzamiento o eliminacin de los gases cidos utilizando una alcanolamina que reacciona qumicamente con los gases cidos. Este proceso puede ser no muy complejo, ya que consiste fundamentalmente de un absorbedor, un desorbedor, una bomba de recirculacin, un calentador y un condensador. Es necesario hacer resaltar, que la gran mayora de los procesos de absorcin de gases se realizan utilizando una amina, donde la MEA y DEA son los compuestos mayormente utilizados, dejando un poco de lado las otras alcanolaminas, por su alto grado de degradacin.

4.2 Procesos con solventes qumicos

En estos procesos los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente activo, para formar compuestos inestables en un solvente que circula dentro de la planta. La solucin rica, inestable, se puede separar en sus integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/o por reduccin de la presin de operacin, para liberar los gases cidos y regenerar el solvente. Una vez regenerada, la solucin se enva nuevamente a la unidad de absorcin.

El componente activo en el solvente puede ser uno de los siguientes tipos: una alcanolamina o una solucin bsica (solucin alcalina con sales), con o sin aditivos. En principio las aminas muestran mayor afinidad con el dixido de carbono y producen una cantidad apreciable de calor de reaccin (calor exotrmico).

La afinidad hacia el CO2 se reduce con aminas secundarias o terciarias. En la prctica, esto significa que, por lo menos parte de la solucin en el proceso de regeneracin puede ser afectada por la reduccin de presin en la planta, con la correspondiente disminucin de suministro de calor.

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Las soluciones de carbonato de potasio, generalmente incluyen activadores para aumentar la reaccin cintica, pero esos solventes son difciles de regenerar con un simple descenso de presiones. En general, los solventes qumicos presentan alta eficiencia en la eliminacin de gases cidos, aun cuando se trate de un gas con baja presin parcial de CO2. En la siguiente tabla 4.1 se muestran algunos solventes qumicos que remueven compuestos de azufre.
Tabla 4.1 Procesos con solventes qumicos vs. compuesto de azufre

SOLVENTES Monoetanolamina Dietanolamina Diglicolamina Di iso propanolamina Carbonato de potasio

COMPUESTOS DE AZUFRE H2S, SCO, CS2 H2S, SCO, CS2 H2S, SCO, CS2 H2S, SCO H2S, SCO, CS2

Fuente: Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.

Las principales desventajas son la demanda de energa, la naturaleza corrosiva de las soluciones y la limitada carga de gas acido en la solucin, debido a la estequiometria de las soluciones. La tabla 4.2 enumera los principales procesos comerciales que trabajan con solventes qumicos.
Tabla. 4.2 Procesos comerciales con solventes qumicos TIPO DE SOLVENTE QUMCO PROCESO NOMBRE COMERCIAL COMPOSICIN MEA 2.5 N MEA Amine G MEA GAS/SPEC IT 1 MEA Amina Guard ST DGA DEA DEA Snea DEA Amina Guard DEA Amina Guard ST Monoetanolamina en agua MEA Amina Guard MEA GAS/SPEC IT 1 5 N Monoetanolamina en agua con inhibidores 6 N Diglicolamina en agua con inhibidores 2.5 N Dietanolamina en agua 3 N Dietanolamina en agua 5 N Dietanolamina en agua con inhibidores 5 N Dietanolamina en agua PESO

15 % 30 % 30 % 63 % (23 70 %) 26 % (15 26 %) 32 % (25 35 %) 52 % 52 %

Alcanolaminas

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DIPA o ADIP MDEA MDEA Activada Snea P MDEA con activador Urcasol TEA HOT CARBONATE Benfield Benfield Hipure Sales de Carbonato de Potasio

Catarcard

Giammarco Vetrocoke Alkazid M Sales bsicas Alkazid DIK Flexsord

Fuente: Escuela de Ingeniera de Petrleo UDO_ MONAGAS.

con inhibidores 4 N Diisopropanolamina en agua 4 N Metildietanolamina en agua 4 N Metildietanolamina en agua 2 N Metildietanolamina en agua Trietanolamina en agua Carbonato Potsico Caliente Carbonato Potsico, aditivos e inhibidores Carbonato Potsico (20 35 %) seguido de un proceso con aminas Carbonato Potsico con catalizador inorgnico (Boratos de Aminas) e inhibidores de corrosin Carbonato Potsico Caliente con Trixido de Arsnico (Arsenita) Sal de Potasio y cido metilamino propinico Sales de Potasio, Dimetilaminoactico Carbonato de Potasio Caliente y aminas impedidas

54 % (30 54 %) 48 % (30 50 %) 48 % 48 %

Actualmente existen no menos de 80 procesos patentados, cada uno de los cuales utiliza un tipo diferente de solvente. El anlisis de todos los compuestos qumicos que se utilizan para retirar los componentes cidos del gas natural, se sale del alcance de conocimiento pblico.

No obstante, es conveniente dar algunas caractersticas de los compuestos que ms comnmente se utilizan.

4.3 Procesos con aminas

El proceso con aminas ms antiguo y conocido es el MEA. En general los procesos con aminas son los ms usados por su buena capacidad de remocin, bajo costo y flexibilidad en el diseo y operacin. Las alcanol-aminas ms usadas son: Monoetanolamina (MEA), Dietanolamina (DEA), Trietanolamina (TEA),
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Diglicolamina (DGA), Diisopropano-lamina (DIPA) y Metildietanolamina (MDEA). Los procesos con aminas son aplicables cuando los gases cidos tienen baja presin parcial y se requieren bajas concentraciones del gas cido en el gas de salida (gas residual). Las reacciones de algunas aminas son las siguientes:

RNH4S + Calor (5.3) RNH3HCO3 + Calor (5.5)

RNH2 + H2S 2RNH2 + CO2 RNH2 + H2O + CO2

RNHCO2- + RNH3+ + Calor (5.4)

Como se puede apreciar las tres reacciones anteriores se pueden dar en un sentido o en otro. Cuando es de izquierda a derecha se tiene el proceso de

Fuente: Escuela de Ingeniera de Petrleo UDO_ MONAGAS

Figura 4.2. Se presenta un proceso de endulzamiento con aminas

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endulzamiento y hay generacin de calor. Para regenerar la amina se debe tener la reaccin de derecha a izquierda o sea que a la solucin de amina que sale de la torre contactora se le aplica calor para recuperar la amina. Las aminas tienen en general afinidad por todos los compuestos sulfurados. En la figura 4.2 se muestra un diagrama del proceso con aminas para el endulzamiento de gas natural.

4.3.1 Las alcanolaminas

Las alcanolaminas son solventes nitrogenados empleados para remover los gases cidos de la composicin del gas natural mediante absorcin qumica, esto se facilita por su alta selectividad hacia los gases cidos. 4.3.1 Monoetanolamina (MEA)

Este compuesto es una amina primaria, es un lquido de color claro, transparente e higroscpico con ligero olor amoniacal, cuya frmula qumica es (HO-CH2-CH2NH2). La (MEA) es la ms reactiva de las etanolaminas, y adems es la base ms fuerte de todas las aminas. La MEA ha tenido un uso difundido especialmente en concentraciones bajas de gas cido. Tiene un peso molecular de 61,08 Unidades de Masa Atmica (UMA). Ahora si est trabajando en el Sistema Britnico de Unidades, las unidades sern (lb/lbmol). Este peso molecular se considera pequeo, es por ello, que la MEA tiene la mayor capacidad de transporte para los gases cidos. Esto significa menor tasa de circulacin de la MEA para remover una determinada concentracin de los gases cidos, de un gas de alimentacin. La utilizacin de la MEA no se recomienda, cuando hay presencia de impurezas tales, como COS; CS2 y O2. Con todos estos compuestos se forman productos de degradacin, los cuales deben de ser removidos aadiendo una solucin alcalina, adems de instalar un sistema de recuperacin (Escuela de Ingeniera de Petrleo UDO_ MONAGAS).

Con la MEA, se logran concentraciones muy bajas de la relacin CO 2/H2S, y es eficiente en procesos donde la presin parcial del gas cido en la corriente de
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entrada es baja. La corrosin y la formacin de espuma son los principales problemas operacionales de la MEA. Otro problema que se presenta es que la concentracin Porcentual en relacin peso/ peso (%p/p), tiene un valor mximo de 15%, luego requiere de grandes cantidades de calor de solucin en el sistema, lo que conlleva a una alta demanda calorfica, en el proceso. La presin de vapor de la MEA es mayor que otras aminas en iguales temperaturas. Esto puede incrementar las prdidas por vaporizacin. Para mantener el proceso de corrosin bajo, se requiere que la concentracin de la solucin y la carga del gas cido en la solucin deben mantenerse suficientemente bajas que eviten la formacin de bicarbonatos (HCO3-) y carbonatos (CO3-2), compuestos altamente corrosivos, que se forman por la disociacin del cido carbnico (H2CO3), como ya se sabe este es un cido de baja estabilidad, que rpidamente se disocia produciendo bicarbonatos y carbonatos. El bicarbonato o carbonato puede reaccionar con el (Fe +2), para formar Carbonato Ferroso (FeCO3), considerado uno de los principales productos de la corrosin, en Plantas de Gas, con presencia de Sulfuro de Hidrgeno, Dixido de Carbono, en cantidades que se les considera gases cidos. Si hay presencia de agua, en el Sistema, no habr la menor duda que el proceso de Corrosin este o se haga presente, por la formacin del cido carbnico y su posterior disociacin.

4.3.2 Dietanolamina (DEA)

La DEA es mucho menos corrosiva que la MEA, pero la solucin se vuelve muy viscosa a altas concentraciones. La reaccin de la DEA con COS y CS2 es ms lenta que con la MEA y los productos de la reaccin son distintos, lo cual causa menores prdidas de amina al reaccionar con estos gases. Tiene una presin de vapor ms baja, por lo cual las prdidas de solucin de amina por evaporacin son menores y funciona bien en absorbedores de baja presin. La DEA se degrada de igual forma que la MEA, pero los productos de degradacin tienden a hervir a la misma temperatura, por lo que es muy difcil separarlos por destilacin;
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adicionalmente, por lo general no existe en la planta el sistema de recuperacin. La DEA se usa para endulzar corrientes de gas natural que contengan un total de 10 % o ms de gases cidos (H2S ms CO2) a presiones de operacin de unos 500 lb/ft3min. (34,5 bares) o mayores. Las corrientes de gas natural pueden ser tratadas para cumplir con las especificaciones de tuberas: 4 ppmv, (1/4 de granos de H2S por 100 pcn) mximo y 3 % o menos de CO 2. Los gases cidos removidos del gas natural se producen a una presin y temperatura apropiada para servir como alimentacin directa a una unidad de recuperacin de azufre tipo Clauss o similar.

4.3.3 Metildietanolamina (MDEA)

La frmula qumica de este compuesto es (CH3N) (CH2 CH2 OH)2. La MDEA es una amina terciaria que reacciona lentamente con el (CO2), por lo cual para removerlo requiere de un mayor nmero de etapas de equilibrio en la absorcin.

La mayor ventaja que puede ofrecer la MDEA sobre otros procesos con aminas, es su selectividad con el H2S en presencia de CO2. En estos casos la MDEA puede usarse con ventaja. Otra ventaja de la MDEA para la remocin de CO 2 es que la solucin contaminada o rica se puede regenerar fcilmente por efectos de una separacin instantnea (flash), reduciendo o eliminando la carga del gas cido en el regenerador. Si el gas est a una presin suficientemente alta: 800 1000 lpcm o (55 68 bar), bajo ciertas condiciones, puede obtenerse un gas tratado con 4 ppmv, de H2S al mismo tiempo entre el 40 y 60 % de CO2 presente; puede fluir a travs del contactor sin reaccionar con la solucin. Cuando se est tratando gas con una alta relacin H2S/CO2, se puede usar MDEA para mejorar la calidad de la corriente del gas de cola que va hacia la planta Clauss con el fin de recuperar azufre. La MDEA se usa en concentraciones del 30 50 % en peso de amina. Ver tabla 4.3.

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Tabla 4.3 Valores reportados para operacin con aminas

Solvente Concentracin % Circulacin solvente GPM Capacidad acida mol/hr del retiro del gas Aumento de la capacidad % es (base de MEA = 100)
http://www.aminas.com/mdea.htm

MEA 15 100 49.8 100

DEA 30 100 58.6 118

MDEA 35-50 100 87.5 175

4.3.5 La Trietanolamina (TEA)

Este compuesto es un lquido ligeramente amarillo, higroscpico y viscoso, su mayor utilidad se relaciona con su capacidad humectante. La TEA es una amina terciaria, luego es altamente selectiva hacia el H2S, ya que la reaccin con el CO2, es muy lenta, y desde luego la formacin de bicarbonatos y carbonatos es tambin lenta. La frmula qumica de la TEA es N (CH2 CH2 OH)3. 4.3.6 Diglicolamina (DGA)

La DGA al igual que la MEA es una amina primaria, tiene una mayor estabilidad que la MEA, tambin tiene menor presin de vapor que la MEA, por que se pueden utilizar concentraciones tan altas como 70% p/p, con sus correspondientes cargas de cidos de hasta 0,55 libras mol de dixido de carbono/lbmol de DGA. Tambin tiene un menor requerimiento energtico que la MEA. Este compuesto ha sido ampliamente utilizado en grandes caudales, debido a las altas

concentraciones, una de las desventajas es su alto grado de degradacin, sobretodo en presencia de los compuestos azufrados.

Una de las principales desventajas de la DGA es que la qumica tiene un alto costo y se obtiene productos de degradacin no pueden ser regenerados en presencia de CO2 y COS, otra desventaja es la alta solubilidad de las fracciones
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C3+ comparada con otras alcanolaminas, como la MEA y DWA, por ejemplo. Tambin es bueno tener en cuenta que los productos de descomposicin formados en la reaccin entre la DGA y los gases cidos de azufre, son regenerados trmicamente durante la operacin normal de recuperacin de la amina. Tambin la degradacin con el (COS) es reversible a altas temperaturas .

4.3.7 Solventes Formulados (MDEA+)

Los solventes formulados es el nombre dado a la nueva familia de solventes basados en aminas. Su popularidad es principalmente debido a la reduccin del tamao de los equipos y ahorros energticos comparado con la mayora de los otros procesos de aminas. Todas las ventajas de la MDEA estn disponibles para los solventes formulados, usualmente para aumentarlo en un grado. Existen solventes formulados capaces de satisfacer cualquier tipo de necesidades desde la remocin de CO2 y H2S hasta concentraciones de 2 % y 4 ppmv respectivamente hasta la remocin total del CO2 para fines criognicos. Para esto se requiere de un amplio espectro de desarrollo y contar con proveedores de solventes formulados que realicen una gran variedad de diferentes solventes formulados basados en MDEA. Despus de ms de 50 aos de estar endulzando el gas natural, la industria todava sigue escogiendo MEA o DEA cuando se trata de construir una planta de amina. Para unidades nuevas o viejas que utilizan MEA o DEA sin inhibidores y an con la mayora de los otros absorbentes, simplemente se incrementan los costos de energa y los que se ocasionan por efecto de la corrosin (Escuela de Ingeniera de Petrleo UDO_ MONAGAS).

Por varios aos estos solventes han sido utilizados exitosamente con ahorros considerables de energa, qumicos y efectos sobre la corrosin. Cuando se especifica este tipo de solventes a una planta nueva, se pueden utilizar equipos ms pequeos, diseados especficamente para estos propsitos. La escogencia de solventes formulados tender a producir ahorros que oscilan entre 25 y 35 % en la inversin inicial y entre 25 y 50 % en energa durante todo el tiempo de vida
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til de la planta. Cuando se trata de plantas viejas se trata de un simple cambio de la solucin vieja a uno de estos solventes sin hacer cambios a la planta y, por lo general, tampoco se requiere limpiar la unidad con qumicos durante la parada. Estos solventes tienen una excelente estabilidad trmica y qumica con lo cual se elimina la necesidad del recuperador; tienen una muy baja tendencia a la formacin de espuma y muy poca corrosividad con un 50 % ( 5%) de concentracin en peso. Comparado con otros solventes qumicos, las tasas de corrosin de las aminas formuladas son mucho menores. Las prdidas de solventes son reducidas debido a su baja presin de vapor.

Cuando los solventes formulados se utilizan en instalaciones ya existentes, stos proveen un aumento de la habilidad para remover gas cido, es decir, permite incrementar la capacidad de tratamiento del gas e incluso tratar gases con composiciones de gas cido mayores. Los solventes formulados son propiedad de proveedores especficos que ofrecen el producto. Las compaas que ofrecen estos solventes son Dow Chemical Company (que ofrece solventes formulados bajo el nombre GAS/SPEC), Hustsman Corporation (que comercializa solventes formulados para el tratamiento del gas bajo el nombre de TEXTREAT) y la Unin Carbide Corporation (que comercializa UCARSOL, familia de solventes

formulados). Las empresas Coastal Chemical y Unin Carbide conjuntamente mercadean toda una familia de solventes formulados para el endulzamiento del gas natural, las cuales certifican que no hay cargos de ingeniera o pagos de patentes por el uso de sus solventes. En el fondo la patente, se paga al comprar el producto, cuya composicin se desconoce. La nica informacin que se conoce es que los solventes son hechos con MDEA como base.

4.4 Procesos con carbonato de potasio (K2CO3)

Tambin conocidos como procesos de carbonato caliente porque usan soluciones de carbonato de potasio al 25% 35% por peso y a temperaturas de unos 230 F. En el proceso de regeneracin el KHCO3 reacciona consigo mismo o con KHS,
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pero prefiere hacerlo con el KHCO3 y por tanto se va acumulando el KHS, lo cual le va quitando capacidad de absorcin.

La mayora de los procesos con carbonato caliente contienen un activador el cual acta como catalizador para acelerar las reacciones de absorcin y reducir as el tamao de la contactora y el regenerador; estos activadores son del tipo aminas (normalmente DEA) o cido brico.

Este proceso comprende una absorcin estndar con una solucin de carbonato de potasio y despojo, con vapor a presin atmosfrica. El proceso de absorcin se controla esencialmente por el lquido y depende de las tasas de difusin a travs de las interfaces lquido- vapor y de la reaccin con la sal de carbonato. La solucin de la sal de carbonato rica se retira en la base del absorbedor y es enviada a temperatura constante, hacia la parte superior de la torre despojadora, en donde una concentracin considerable del gas cido es removida despus de expandirla a la presin de regeneracin cercana a la presin atmosfrica. En este proceso no es necesaria la utilizacin de intercambiadores de calor, ya que el proceso de absorcin se lleva a cabo fundamentalmente en condiciones atmosfricas. Quizs una de las partes ms negativas de este proceso, es que logra llevar los gases cidos a la especificacin. Aunque el proceso es econmicamente aceptable, cuando se desea eliminar altas concentraciones de gases cidos, de un gas de alimentacin (Dr. Fernando Pino Morales. Apuntes de Gasotecnia).

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CAPITULIO V ABSORCION FISICOQUIMICA

5.1 Proceso de absorcin hbrido o mixto

Los procesos de absorcin hbridos presentan un intento por aprovechar las ventajas de los procesos qumicos, alta capacidad de absorcin y por tanto de reducir los niveles de los contaminantes, especialmente H2S, a valores bajos, y de los procesos fsicos en lo relativo a bajos niveles de energa en los procesos de regeneracin. La regeneracin se logra por separacin en mltiples etapas y fraccionamiento. Dependiendo de la composicin del solvente, puede remover CO2, H2S, COS, CS2 y mercaptanos. La selectividad hacia el H2S se logra ajustando la composicin del solvente y/o el tiempo de contacto. La solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular se puede mantener dentro de los lmites razonables (Kohl, A., y Nielsen, R., (1997).

5.2 Proceso con solventes hbridos o mixtos

Solventes hbridos disponibles en el mercado incluyen Sulfinol-D (DIPA acuosa ms sulfolane), Sulfinol-M (MDEA acuosa ms sulfolane), FLEXSORB SE (aminas acuosas impedidas sin especificar ms solventes fsicos), y FLEXSORB PS (MDEA acuosa sin especificar ms solventes fsicos), Amisol (metanol con MDEA o dietilamina), y Selefining (metanol y tolueno). Los solventes hbridos permiten una mejor absorcin de gases cidos a altas presiones parciales, y tienen mayor solubilidad de COS y compuestos orgnicos de azufre de las aminas acuosas. La parte de la amina permite AGR bajo presiones parciales muy bajas. En general, los solventes hbridos son efectivos en un amplio rango de presiones parciales de gases cidos a temperatura ambiente cercana. Sin embargo, se encuentran reportados muy pocos datos de absorcin de gases cidos empleando mezclas de

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solventes de un fsico y un qumico. Por lo que en este captulo solo se menciona una descripcin breve de algunos procesos hbridos o mixtos.

5.2.1 Proceso Sulfinol El proceso hbrido ms usado es el Sulfinol que usa un solvente fsico, sulfolano (dixido de tetrahidrotiofeno), un solvente qumico (DIPA) y agua. Una composicin tpica del solvente es 40-40-20 de sulfolano, DIPA y agua respectivamente. La composicin del solvente vara dependiendo de los requerimientos del proceso de endulzamiento especialmente con respecto a la remocin de COS, RSR y la presin de operacin. Los efectos de la DIPA y el sulfolano para mejorar la eficiencia del proceso son diferentes. La DIPA tiende a ayudar en la reduccin de la concentracin de gases cidos a niveles bajos, factor dominante en la parte superior de la contactora, y el sulfolano tiende a aumentar la capacidad global de remocin, factor dominante en el fondo de la contactora. Como los solventes fsicos tienden a reducir los requerimientos de calor en la regeneracin, la presencia del sulfolano en este proceso reduce los requerimientos de calor a niveles menores que los requeridos en procesos con aminas. El diagrama de flujo del proceso sulfinol es muy similar al de los procesos qumicos.
Tabla 5.1 Ventajas y desventajas del proceso Sulfinol VENTAJAS Exhibe excelentes capacidades para la remocin de H2S y CO2. El sulfinol como la DEA tiene buena capacidad para remover gases cidos a presiones bajas, de 100 a 300 psi. El Sulfinol puede remover COS, RSR y CS2 sin degradacin. La remocin de estos contaminantes es debida El CO2 degrada la DIPA, aunque el DESVENTAJAS No es un proceso comercial, Jacobs Nederland Netherlands, B.V., es uno Leiden, de los The tres

proveedores de licencias autorizadas en nombre de Shell Research Ltd. desde 1981. Hay que pagar derechos para poderlo aplicar.

72

bsicamente sulfolano.

la

presencia

del

producto resultante se puede separar en un rehervidor. Generalmente en el proceso Sulfinol se usa un rehervidor

La remocin selectiva del H2S es posible en algunos casos especficos, especialmente con relaciones CO2/H2S altas y cuando no se requiere la remocin de COS, RSR o CS2.

que trabaja al vaco en lugar de un rehervidor atmosfrico. Aunque el sulfolano no se degrada en el proceso de regeneracin se pueden presentar prdidas por evaporacin. Debido a la presencia del sulfolano se presenta absorcin excesiva de

hidrocarburos pesados que pueden afectar el proceso de recuperacin de azufre. Un problema en algunas plantas de sulfinol es la formacin de un lodo tipo brea que bloquea intercambiadores y lneas. Este lodo se ha encontrado que se forma a temperaturas por encima de 160F.
Fuente: Kohl, A., y Nielsen, R., (1997).

El proceso de Sulfinol-D utiliza diisopropanolamina (DIPA), mientras que SulfinolM utiliza dietanolamina de metilo (MDEA). Los solventes mixtos permiten una mejor carga del solvente a altas presiones parciales de gases cidos y mayor solubilidad del sulfuro de carbono y compuestos orgnicos de azufre que aminas acuosas.

El proceso de Sulfinol-D se utiliza sobre todo en los casos en que la eliminacin selectiva de sulfuro de hidrgeno no es una preocupacin principal, pero cuando la retirada parcial de compuestos orgnicos de azufre (mercaptanos y disulfuro de carbono) que se desea, por lo general en el gas natural y las aplicaciones de las refineras. La configuracin Sulfinol-D tambin es capaz de eliminar sulfuro de carbonilo a travs de la solubilidad fsica en sulfolane y la hidrlisis parcial sulfuro
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Tabla 5.2 Rendimiento de la unidad de desulfuracin Sulfinol-M en Emmen, pases bajos

DISEO Gas de la alimentacin, 150* ---------------<3.5 >60 <51

ALTO H2S 150 0.44 4.25 ------2.6 62.4 49

BAJO H2S 150 0.15 2.87 -----2.2 60.8 46

MMSCFD H2S, mol% % de C02, mol Gasoducto H2S3 ppm Deslizamiento de CO2,% Servicio MMBTUH
Fuente de datos: Taylor y Hugill (1991)

de

rehervidor,

Figura 5.1 Diagrama de flujo simplificado de la unidad Sulfinol integrado en un proceso global que incluye una unidad de recuperacin de azufre Claus y un sistema de tratamiento de gas de la cola (Taylor y Hugill, 1991).

de hidrgeno inducida por el

diisopropanolamina (DIPA). Sin embargo, la

remocin completa de sulfuro de carbonilo por Sulfinol-D no puede ser

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garantizada. A diferencia de los solventes que utilizan otras aminas primarias y secundarias (Monoetanolamina MEA, dietanolamina DEA), Sulfinol-D se reivindica a no ser degradados por estos compuestos de azufre. Sulfinol-M se utiliza cuando es necesario remover un mayor grado de selectividad de H2S. La selectividad de H2S en Sulfinol-M est controlada por la velocidad de reaccin relativa de la reaccin del H2S con metil-dietanolamina y por la solubilidad fsica del H2S y CO2 en el solvente.

5.2.2 Proceso Amisol El proceso Amisol es similar al proceso Sulfinol en la que utiliza una combinacin de solvente fsica y qumica para la eliminacin de gases cidos. Fue desarrollado por Lurgi GmbH y emplea metanol como solvente fsica, al igual que el proceso de Rectisol, que fue co-desarrollado por Lurgi (Bratzler y Doerges, 1984). La primera planta practicado del proceso Amisol utiliza alcanolaminas (MEA y la DEA), como los solventes qumicos, sin embargo, las plantas ms recientes, donde el objetivo es la remocin selectiva de H2S. El proceso Amisol se puede utilizar tanto para la desulfurizacin selectiva o total eliminacin de CO2, H2S, COS, y otros compuestos orgnicos de azufre. Segn los informes de azufre se puede quitar a menos de 0,1 ppm y de CO 2 a menos de 5 ppm (Lurgi GmbH, 1988b). Through 1993, haba seis plantas que emplean el proceso amisol, cinco de los cuales elimina H2S y otras impurezas de los gases derivados de la gasificacin del carbn, turba, o aceite pesado, mientras que el sexto elimina el CO2 de los gases del efluente del reformador y de reciclaje (Lurgi GmbH, 1993 ).
Tabla 5.3 Propiedades de las aminas utilizadas en las procesos Amisol DIPAM Formula qumica Peso molecular [(CH3)2CHl2NH 101.2 DETA (C2H5)2 NH 73.14 DEA (HOC2H4)2 NH 105.14

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Punto de ebullicin, C Presin de vapor, mm bar a 20C Gravedad especifica

Fuente: Kriebel (l985)

84 100 0.716

56 253 0.704

269 0.1 1.092

Los alquilaminas especficos - diisopropilamina (DIPAM) y dietilamina (DETA) difieren de MEA y la DEA en que tienen (a) una mayor estabilidad qumica, (b) mayor carga de gas acido, (c) alta selectividad H2S, (d) facilita la regeneracin (incluyendo una temperatura del caldern inferior), y (e) volatilidad ms alto. Al igual que las alcanolaminas, que son solubles en agua. 5.2.3 Proceso Selefining Este proceso fue desarrollado por Snamprogetti SpA de Miln, Italia, para la eliminacin selectiva de H2S de los gases naturales y de sntesis que tambin contiene CO2. El solvente Selefining consiste en una amina terciaria mezclado con un solvente fsico no revelada. El contenido fsico del agua de disolucin se mantiene en un nivel bajo. A pesar de una comprobacin del solvente se utiliza en la mayor parte de la misma manera como Sulfinol Shell y proceso de Lurgi Amisol, el promotor considera que Selefining es un proceso de amina. La amina terciaria puede reaccionar con CO2 en presencia de agua para producir carbonato, pero no puede producir carbamatos. Mediante la mezcla de la amina terciaria con un solvente fsico en lugar del agua, la hidratacin de CO 2 en la solucin se retrasa an ms, la promocin de la eliminacin selectiva de H2S. El grado de eliminacin de CO se puede controlar mediante el ajuste del contenido de agua de la solucin. El H2S puede reaccionar directamente con las aminas terciarias, sin la necesidad de agua.

5.2.4 Proceso Flexsorb Es una mezcla de aminas modificadas y un solvente orgnico. Fsicamente es similar al sulfinol, es muy estable y resistente a la degradacin qumica. Se puede lograr una composicin de gas de menos de 50 ppm para el CO 2 y de 4 ppm de H2S.
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5.2.5 Proceso Urcansol LE Tanto Urcansol LE-701, para la remocin selectiva, y LE -702 para la remocin total del gas, se utilizan para la eliminacin de mercaptanos presentes en el gas en la corriente de alimentacin.

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CAPITULO VI ANALISIS COMPARATIVO 6.1 Procedimiento preliminar para seleccionar un proceso de endulzamiento 6.1.1 Seleccin de procesos aplicables
Aunque existen muchos procesos de endulzamiento, para un caso en particular dado los procesos aplicables se reducen a uno, si se analizan los siguientes aspectos: Especificaciones del gas residual Composicin del gas de entrada Consideraciones del proceso Disposicin final del gas cido Costos

6.1.1.1 Especificaciones del gas residual Dependiendo de los contenidos de contaminantes permitidos en el gas de salida del proceso habr procesos que no podrn llevar las concentraciones a tales niveles y por tanto sern eliminados. En algunos casos se requieren procesos selectivos porque, por ejemplo, hay veces que es necesario dejar el CO 2 en el gas de salida con el fin de controlar su poder calorfico. La selectividad tambin es importante en casos en que la relacin CO2/H2S sea alta y se requiera hacer pasar el gas cido por una unidad recuperadora de azufre; la presencia de CO 2 afecta el desempeo de la unidad. El contenido de H2S es un factor importante, quizs el ms, en el gas de salida. El contenido de azufre total en el gas residual se refiere a la combinacin de H 2S, COS, CS2 y RSR. Lo ideal es remover todo el azufre del gas porque estos
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compuestos de azufre tienden a concentrarse en los lquidos obtenidos en la planta de gas, lo cual podra implicar tratamiento de estos lquidos. 6.1.1.2 Caractersticas del gas a tratar Este factor es determinante en el diseo del proceso de endulzamiento, algunos procesos tienen desempeos muy pobres con algunos gases de entrada y deben ser eliminados en la seleccin. En cuanto a la composicin del gas el rea de mayor importancia es la cantidad relativa de hidrocarburos pesados recuperables; algunos procesos tienen tendencia a absorber hidrocarburos, y esta tendencia es mayor mientras ms pesados sean los hidrocarburos, los cuales no solo crean problemas de espumas sino que tambin afectan el proceso de recuperacin de azufre. La presin del gas de entrada tambin es un factor importante en la seleccin del proceso. Los procesos con carbonato y los de absorcin fsica requieren presiones de al menos unas 400 lb/ft2, normalmente de 800 lb/ft2, por lo tanto estos procesos no se podrn aplicar cuando se va a trabajar a presiones bajas. La temperatura del gas tambin es importante porque define la temperatura del solvente; una buena recomendacin es que la temperatura del solvente sea unos 15 20 F por encima de la del gas de entrada; pues si el solvente est ms fro que el gas de entrada habr condensacin y los siguientes problemas de formacin de espumas. La cantidad de gas a tratar define el tamao del equipo y posiblemente el nmero de plantas en paralelo cuando se manejan volmenes grandes de gas. 6.1.1.3 Consideraciones del proceso La temperatura y disponibilidad del medio de calentamiento se debe evaluar antes de hacer el diseo, esto es importante en los costos de equipo y operacin. La disponibilidad del medio de enfriamiento tambin es importante por la misma razn expuesta antes. Adems la temperatura del medio de enfriamiento define la
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temperatura de circulacin del solvente. En zonas donde el agua es escasa y por lo tanto costosa para usarla como medio de enfriamiento el aire pasara a ser el medio de enfriamiento a usar y esto hace que las temperaturas del solvente, especialmente en verano, no puedan ser menores de 135 140 F, lo cual impedir usar solventes fsicos pues estos funcionan mejor a temperaturas bajas. 6.1.1.4 Disposicin final del gas cido La disposicin final del gas cido puede ser una unidad recuperadora de azufre o incineracin, dependiendo del contenido de H2S en el gas amargo y las exigencias ambientales. Cuando se usa incineracin no es importante el contenido de hidrocarburos pesados en el gas a tratar pero en la unidad recuperadora de azufre la presencia de hidrocarburos afecta el color del azufre recuperado tornndolo gris u opaco en lugar de amarillo brillante, lo cual afecta su calidad. Adems si el gas cido se va a pasar por una unidad recuperadora de azufre y luego por una unidad de limpieza de gas de cola, requiere ms presin que si se va a incinerar. 6.1.1.5 Costos Los factores de costo que se deben tener en cuenta son: Costos de equipo Costos de Potencia Costos de solvente Costos de combustible. Algunos procesos son ms eficientes que otros en cuanto a combustible, por ejemplo los de absorcin fsica y los hbridos son ms eficientes en este sentido que los de aminas.

6.2 Ventajas y desventajas de cada uno de los solventes

A continuacin en la tabla 6.1, 6.2 y 6.3 se ilustran las ventajas y desventajas generales del proceso con solventes fsicos, qumicos y fisicoqumicos:
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Tabla 6.1 Ventajas y desventajas generales del proceso con solventes fsicos

VENTAJAS

DESVENTAJAS

Bajo consumo de energa. Regeneracin temperatura. Selectivo al H2S. Remueve COS, CS2. No presenta reacciones qumicas. Remocin global de gases cidos. a baja

Limitacin para bajas presiones parciales del gas acido (Pp >50 psi). Limitado a bajas cantidades de hidrocarburos pesados. No siempre cumple especificacin requerida. Alta afinidad de los hidrocarburos pesados y su recuperacin no es econmicamente viable. Solventes ms costosos que las aminas. Opera a temperaturas muy bajas.

Tabla 6.2 Ventajas y desventajas generales del proceso con solventes qumicos

VENTAJAS Afinidad hacia el CO2 y H2S. Buena capacidad de remocin. Bajo costo. Flexibilidad en el diseo y operacin. Alta eficiencia en la eliminacin de gases cidos. Ampliamente aceptada comercialmente. Mejor estabilidad Baja presin de vapor

DESVENTAJAS Presenta reacciones qumicas. Presenta calor de reaccin (calor exotrmico). Demanda de energa Limitada carga de gas acido en la solucin. Corrosin y formacin de espuma.

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Tabla 6.3 Ventajas y desventajas generales del proceso con solventes fisicoqumicos

VENTAJAS Capacidad para remover todos los gases cidos, CO2, H2S, COS; CS2 y mercaptanos. Qumica ajustable y partes de la fsica. Bajas tasas de corrosin. Baja tendencias en formacin de

DESVENTAJAS Ms bandejas en el contactor (30-40). Mayores volmenes de gas de flash. Solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular.

espuma. Pocos solventes en el rehervidor. Funciones generales del condensador. Degradacin mnima en la formacin del producto.

En la tabla 6.4, indica las reas preferidas de aplicacin para cada tipo de proceso, tanto la absorcin qumica, la absorcin en un solvente fsico y absorcin fisicoqumica son las tcnicas de proceso adecuado para el tratamiento de gas de alto volumen de las corrientes que contienen sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono.
Tabla 6.4 Lineamientos para la seleccin de H2S y CO2 y los procesos de eliminacin

TIPO DE PROCESO

GAS ACIDO H2S CO2

TAMAO DE PLANTA

PRESIN PARCIAL

CAPACIDAD DE AZUFRE

Absorcin qumica A Absorcin fsica Absorcin fisicoqumica A A A A A H H H L H L H H H

Fuente: R. W Bucklin and R. L Schendel Notas: A = aplicable, H = Alto, L = Bajo; lnea divisoria entre la alta y baja es de aproximadamente 20 MMSCFD para demandar a la planta, a 100 psi para la presin parcial, y 10 ton/da de capacidad de azufre.

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6.3 Seleccin del proceso

En esta seccin se realiza la seleccin del tipo de proceso, que se ajuste al caso descrito, considerando los siguientes aspectos generales de seleccin y de este modo reducir el rango de procesos viables: Los tipos de impurezas a ser removidas. Para la aplicacin del escenario descrito, se considera indispensable la remocin de Sulfuro de hidrogeno (H2S) por su efecto altamente corrosivo para los equipos y su efecto perjudicial al ambiente. Grado de remocin de impurezas o caractersticas del gas deseado. Las especificaciones del contenido de H2S para el gas varan por la aplicacin, el equipo y los proveedores. Sin embargo, el lmite de azufre para los sistemas de turbina de gas es a menudo determinado por el compresor de gas, aguas arriba de la turbina, lo que puede tolerar slo 75-100 ppmv. Esto se debe a que durante la mayor compresin se puede formar un lquido altamente corrosivo condensado. Por lo cual para efectos de emplear el gas en la generacin de electricidad se requiere como lmite de azufre entre 75 100 ppmv. Volumen de gas a ser procesado y las condiciones de operacin. Disposicin final de los productos. En la tabla 6.5 muestra una comparacin de diferentes procesos con los problemas ms frecuentes en la operacin, as tambin como en su adquisicin del proceso. La tabla 6.6 da una evaluacin predictiva de la remocin de contaminantes de diferente solvente. En la tabla 6.7 ilustra los residuos generados en diferentes procesos de absorcin para la eliminacin del bixido de carbono.

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Tabla 6.5 Comparacin del proceso de absorcin TIPO PROCESO SOLVENTE ESPUMA CORROSION EQUIPO EXTRA AFINIDAD A LOS HIDROCARBUROS PESADOS X X REACCION QUIMICA LICENCIA

Selexol Sepasol MPE

Absorcin fsica

Purisol Solvente Flor Rectisol Estansolvan

Dimetileter de Polietilen-glicol Mezcla de Polietilen-glicol y Metil-isopropanolter N-metil- 2pirolidona (NMP) Carbonato de Propileno Metanol Tri-n-butil-fosfato Monoetanolamina (MEA)

X X X X X X X X

X X X X

con aminas Absorcin qumica

con carbonato de potasio (K2CO3) en caliente

Dietanolamina (DEA) Metildietanolamina (MDEA) La Trietanolamina (TEA) Diglicolamina Solventes Formulados (MDEA+) Carbonato de potasio

X X X X X

X X X X X

X X X X X

X X X X X

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Absorcin fisicoqumica

Proceso Sulfinol

Amisol Selefining Flexsorb

Sulfolano (dixido de tetrahidrotiofeno), solvente qumico (DIPA), agua Metanol con MDEA o dietilamina Metanol y tolueno Mezcla de aminas modificadas, solvente orgnico

X X X

X X X

X X X

Urcansol LE

Nota: la mejor manera de reducir la formacin de espuma en las torres regeneradoras y absobedoras es mediante la minimizacin de contaminantes en el solvente evitando el paso de contaminantes a travs de la corriente gaseosa.

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INTRODUCCION

Tabla 6.6 Evaluacin predictiva de acuerdo a la remocin de contaminantes de cada solvente

TIPO

PROCESO Selexol Sepasol MPE

SOLVENTE Dimetileter de Polietilen-glicol Mezcla de Polietilen-glicol y Metilisopropanol-ter N-metil- 2-pirolidona (NMP) Carbonato de Propileno Metanol Tri-n-butil-fosfato Monoetanolamina (MEA) Dietanolamina (DEA) Metildietanolamina (MDEA) La Trietanolamina (TEA) Diglicolamina Solventes Formulados (MDEA+) Carbonato de potasio CO2 X X X X X X X X X X X

REMOCIN DE GAS ACIDO H2S RHS COS CS2 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X

Absorci n fsica

Purisol Solvente Flor Rectisol Estansolvan

Absorci n qumica

Con aminas Con carbonato de potasio (K2CO3) en caliente Sulfinol

Absorci n fisicoqu mica

Amisol Selefining Flexsorb Urcansol LE

Sulfolano (dixido de tetrahidrotiofeno), solvente qumico (DIPA), agua Metanol con MDEA o dietilamina Metanol y tolueno Mezcla de aminas modificadas, solvente orgnico

X X -------------

X X -----------

X X -----------

X X -------------

X X -------------

Tabla 6.7 Residuos generados en diferentes unidades en el proceso de eliminacin de CO 2

TIPO DE PROCESO TIPOS DE CONTAMINATES QUIMICOS LIBERADOS AL MEDIO AMBIENTE PROPIOS Absorcin fsica CO2,COS,VOC,H2S TRATAMINETOS/PROCESADOS Perxido orgnico, amalgama de mercurio, CO2, NOX, VOC, Absorcin qumica CO2, SOX NOX, VOC, BTEX, HEI HEEDOX, CARBONATO, OXALATO DE AMONIO, NOX VOC MANTENIMIENTO Lodos, residuos de solventes / desengrasante Lodos, residuos de solventes / desengrasante, residuos de

inhibidores corrosin Absorcin fisicoqumica RHS, CS2, COS BTEX, VOC Residuos peligrosos

Fuente: R. W Bucklin and R. L Schendel

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INTRODUCCION

A continuacin se muestra un cuadro resumen, en el que se indica las caractersticas de cada tipo de proceso y las consideraciones precedentes, extrada de autores como: Kohl & Nielsen, Kidnay and Parrish, Campbell y GPSA.
Tabla 6.8 Evaluacin tcnica de los tipos de procesos PROCESO DE ABSORCIN PROCESO REQUERIMIENTO QUMICA PROCESO DE ABSORCIN FSICA PROCESO DE ABSORCIN FISICOQUMICA

Contacto en contracorriente Principio de accin con una solucin en la cual hay una substancia que reacciona con los gases cidos

El solvente absorbe el contaminante pero como gas en solucin y sin que se presente reacciones qumicas

Alta capacidad de reducir los niveles de los contaminantes, y bajos niveles de energa en los procesos de regeneracin. H2S, CO2, COS, CS2 y RSR

Remocin de:

H2S, CO2

H2S, CO2

H2S, CO2, COS, CS2 (remocin global)

Grado de remocin ([H2S]salida)

75 ppm de H2S

Hasta 4ppm H2S

Hasta 4 ppm H2S; afinidad por hidrocarburos pesados

<20 ppm H2S

Caudal del gas Condiciones de proceso

>20 MMSCFD

>20 MMSCF 300 2000 psi Pp =>50 psi, concentracin baja de propano o ms pesados.

>20 MMSCF 100 300 psi

Pp<100 psi

Medio regenerable

Si

Si

Si

Si

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INTRODUCCION

Requerimiento de solvente y calor de regeneracin Variables de costo

No requiere reclaimer. Solvente ms costoso que las aminas. Uso de gas de despojamiento en el proceso de regeneracin

Hay que pagar derechos para poderlo aplicar

Disposicin final del gas acido

Derivar a la obtencin de azufre elemental (unidad Claus).

Derivar a la obtencin de azufre elemental (unidad Claus). No aplica

Derivar a la obtencin de azufre elemental (unidad Claus). No plica

Conclusin
Fuente: Gas Purification - Kohl & Nielsen Fuente: Campbell-Pag 2

Aplica

A continuacin se destaca la siguiente referencia bibliogrfica que respalda esta evaluacin del tipo de Proceso. Kohl & Nielsen (1997), presenta una cuadro titulado: Gua para la seleccin del proceso removedor de H2S y CO2, el cual sugiere de manera prctica, la aplicacin para cada tipo de proceso, y sostiene que los procesos de absorcin en solucin alcalina (solventes qumicos: aminas) y en solvente fsico (Selexol, Rectisol, Sulfinol), son adecuadas tcnicas para el tratamiento de altos volmenes de gas (mayores a 20 MMSCFD) y que contengan altas concentraciones de sulfuro de gases cidos (mayor a 20 Ton/da). Del mismo modo, Campbell indica que los procesos con aminas fueron desarrollados para condiciones operativas de alta presin parcial y altas concentraciones de H2S.

De la evaluacin anterior, cuya finalidad es la seleccin de un proceso concluyo que:

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INTRODUCCION

Los procesos de absorcin con solventes Fsicos y Fisicoqumicos no aplican al escenario expuesto. Los procesos que pasan la evaluacin son los que utilizan solventes qumicos principalmente las aminas. Existen muchas variables o parmetros que hacen difcil la seleccin de un solvente, ya que dependiendo del grado de remocin de algn contaminante en especfico se adapta el solvente y determina el diseo del proceso. Otro factor muy importante es la zona geogrfica, en donde el agua es escasa y por lo tanto costosa para usarla como medio de enfriamiento, esto hace que las temperaturas del solvente, especialmente en temporadas de calor, no puedan ser menores de 135 140 F, lo cual impedir usar solventes fsicos y fisicoqumicos ya que estos procesos operan mejor a temperaturas muy bajas. Otro punto por la que omitimos estos procesos es el aumento de bandejas en el contactor (30 40), solventes con temperaturas muy bajas, alta afinidad hacia los hidrocarburos pesados y presiones altas requiere de ms energa y por lo tanto implica ms costos. La remocin excesiva de gases cidos es una desventaja en cuanto al comercio del gas natural. Porque segn la literatura hay veces que es necesario dejar el CO2 en el gas de salida para controlar su poder calorfico y mercaptanos para darle olor en cuestin de seguridad, tambin para que el gas natural sea comercialmente viable, tomando en cuenta la normatividad. De acuerdo a las evaluaciones anteriores de la remocin de gases cidos las aminas son econmicamente aceptables.
Tabla 6.7. Problemas operativos y cambios de calidad en proceso: aminas

esto

MAYORES INCONVENIENTES EN PLANTAS DE AMINAS:

El gas no sale en especificacin (*) Espumas(*) Perdidas no mecnicas Corrosin

(*) Exigen acciones rpidas

FACTORES PRIMARIOS:

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Carga acida amina rica y pobre (real vs. diseo) Concentracin de amina (real vs. diseo) Cambios en composicin del gas respecto de la original De diseo, H2S / CO2 y especies de azufre FACTORES SECUNDARIOS: PROBLEMAS OPERATIVOS
Espumas

CONTROL DE CALIDAD
Hidrocarburos y cidos orgnicos (jabones)

Qumicos de tratamientos de pozos Slidos suspendidos (FeS, Carbn, xidos coloidales) Agua de dilucin de mala calidad Formacin nieblas Concentracin Amina fuera diseo Degradacin por oxigeno, descomposicin por temperatura Cargas cidas optimas: ricas: 0,35 - 0,45 pobres: 0,01 - 0,15 Sales trmicamente estables

Espumas Espumas Espumas/Corrosin Falla demisters Prdidas Prdidas Corrosin por flasheo Corrosin

Fuente: Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.

6.4 Componentes utilizados en el endulzamiento del gas natural con aminas

Un separador de entrada. La principal funcin de este separador es eliminar los contaminantes que llegan junto al gas de alimentacin, entre los cuales se encuentran hidrocarburos lquidos, partculas slidas, agua y qumicos utilizados en el tratamiento del gas. Si estos contaminantes no fuesen separados, podran causar graves problemas de contaminacin al proceso de endulzamiento (Escuela de Ingeniera de Petrleo UDO_ MONAGAS). El absorbedor o contactor. Este aparato est formado por una torre donde entran en contacto el gas cido que llega por la parte inferior de la columna y la
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INTRODUCCION

solucin de amina pobre o regenerada, que llega por la parte superior. Esta torre trabaja a alta presin y baja temperatura. En este contacto el gas cido es removido de la corriente gaseosa y transferido a la solucin. El gas que sale por el tope de la torre es gas tratado, el cual debe de salir con muy poca cantidad de gas cido, lgicamente esto depender de la eficiencia del proceso de endulzamiento, y por ende la eficiencia de los procesos, que dependen del endulzamiento, ya que otros procesos, sern severamente afectados, por la ineficiencia del proceso de endulzamiento. Tanque de Venteo. Es un recipiente que se utiliza para separar el gas que se disuelve en la solucin. Este aparato se instala cuando la presin del absorbedor es mayor a 500 lb/ft3min., y se opera a una presin de 75 lb/ft3min. El propsito principal de este tanque es recuperar los hidrocarburos disueltos en la solucin. Intercambiador de Calor Amina- Amina. El principal objetivo de este aparato es aprovechar el calor que viene de la amina pobre que sale del regenerador. La solucin pobre que sale del rehervidor se enfra al pasar por el intercambiador de calor, mientras que la amina rica que viene del absorbedor se calienta hasta aproximadamente 190 F. Se recomienda no separar el gas en la tubera, antes de entrar a la columna de regeneracin, si esto ocurre el proceso de corrosin se incrementa en grandes proporciones. Regenerador. Este aparato es la columna en la cual se separa el gas cido de la solucin consta de un acumulador de reflujo, en el cual se condensa el agua que regresa al regenerador por la parte superior, y de un rehervidos, que sirve para suministrarle el calor a la torre. El principal objetivo del regenerador es remover el gas cido contenido en la solucin rica. Tanque de Abastecimiento. Este aparato se utiliza para almacenar la solucin pobre. Se recomienda tener una constante observacin para mantener el nivel de concentracin de amina, en vista que si la solucin trabaja demasiado diluida o concentrada la planta funciona en forma ineficiente. Tambin se debe de tener en cuenta, que si la solucin de amina entra en contacto con el aire, esta reaccionar
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INTRODUCCION

con el oxgeno, perdiendo con ello la habilidad para la remocin de los componentes cidos del gas. Bomba de la solucin pobre. Aqu ocurre el abastecimiento a la bomba, por lo cual se incrementa la presin de la solucin pobre de tal manera que la solucin de amina pueda entrar al absorbedor, de tal forma que el proceso pueda realizarse sin mayores problemas operacionales. Recuperador o Reconcentrador. Este aparato es como un rehervidor adicional, que se utiliza para regenerar la solucin. En este recipiente la amina se evapora y regresa a la torre de regeneracin, dejando en el recuperador, los slidos y dems elementos indeseables que daan la solucin. La alimentacin del recuperador llega por el fondo de la torre. Una concentracin de 0,5 al 5% p/p de la solucin pobre fluye por el recuperador. El caudal es controlado por un controlador de nivel. Regenerador. El principal objetivo de este aparato es remover el gas cido contenido en la solucin rica. Por lo, general en una planta que trabaja con aminas, la torre de regeneracin contiene entre 18 y 24 bandejas, y la solucin pobre entra en el cuarto plato por debajo del tope. Filtros. Este aparato tiene como objetivo filtrar las impurezas. Enfriador de la Solucin Pobre. Este es una especie de intercambiador de calor adicional, tal como la solucin pobre que sale del regenerador, por lo general tiene una temperatura muy alta, luego no se puede introducir de esa forma al equipo denominado absorbedor, porque disminuye la capacidad de retencin de componentes cidos. En el intercambiador adicional la solucin fluye de los tubos, en donde la solucin se enfra hasta 10F por encima de la temperatura de entrada del gas al absorbedor.

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CONCLUSIONES

El presente trabajo no pretende citar todos los solventes disponibles para el proceso de endulzamiento de gas natural, ni todas las variables o parmetros en una planta de tratamiento, sino simplemente en hacer hincapi en algunas que se consideraron muy importantes, a los efectos de destacar que existen diversas alternativas tcnicas disponibles para el endulzamiento de gas natural.

El gas natural es un combustible de gran importancia en Mxico y el mundo, es la energa primaria que debido a sus caractersticas combustibles, se le ha dado una amplia gama de aplicaciones que van desde el uso domstico hasta las diversas ramas industriales. Para que este combustible pueda ser utilizado es conveniente que pase por un proceso de purificacin, que es denominado endulzamiento ya que el gas tal como es extrado de los yacimientos, contiene algunos compuestos indeseables como el cido sulfhdrico, bixido de carbono y agua, los que ocasionan contaminacin, corrosin y restan poder calorfico al gas.

Como primer criterio para la seleccin adecuada del proceso de endulzamiento con solventes, depende la composicin del gas natural. No existe una composicin que se pueda tomar para generalizar los componentes del gas natural. Puede variar el tipo de yacimientos en el que se localice, la profundidad, la ubicacin y las condiciones geolgicas del rea. Cada gas tiene su propia composicin, de hecho dos pozos de un mismo yacimiento puede tener componentes diferentes entre s. Tambin la composicin del gas varia conforme el yacimiento va siendo explotado, es por eso que se debe hacer un anlisis peridico al gas que es extrado, para adecuar los equipos de explotacin a la nueva composicin y evitar problemas operacionales. Un segundo criterio tambin serian las variables de cada proceso, para acondicionar el solvente y la recuperacin del mismo. Por aos los solventes han

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INTRODUCCION

sido utilizados exitosamente con ahorros considerables de energa. Cuando se especifique el tipo de solvente a una planta nueva se puede utilizar equipos ms pequeos que son diseados para estos propsitos.

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INTRODUCCION

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Endulzamiento

del

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ESCUELA

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