HAZIRLAYAN: Ecz.

TMUR HAKAN BARAK

 Antosiyanin terimi yunanca anthos (iek) ve kuanos (mavi) kelimelerinin birlemesinden olumutur.
ieklerdeki ve meyvelerdeki krmz, pembe, mor ve mavi gibi renklerden ounlukla antosiyaninler sorumludur.

 Bu pigmentler glikozitler eklinde bulunurlar Aglikonlar (Antosiyanidinler)

2-fenilbenzopirilyum katyonundan oluur.

ANTOSYANNLER
Angiospermlerde yaygn olarak bulunur
Genellikle petallerde bulunur Braktelerde (Bromeliaceae)

Yapraklarda (Coleus sp.)

Petiollerde (Rheum rhabarbarum) Bulbusda ( Allium sp.)

Kklerde (Raphanus sativus)

de bulunur.
4

ANTOSYANNLER
lgi ekici renkleri ile

bcekleri ve kular etkiler, tozlamada nemli rol oynarlar

Gda teknolojisinde

gvenirlilikleri sayesinde sentetik renklendiricilerin yerini almaktadrlar

5

KiMYASAL ZELLKLER
Asidik medyumda katyon halde bulunurlar
stisnalar (apigeninidin) dnda C-3

karbonu her zaman hidroksilldir. Hidroksil veya metoksi gruplaryla genelde penta veya hegza-sbstiedir.

FZKOKMYASAL ZELLKLER
Antosiyaninlerin sulu zeltilerinin

zellikleri flaviyum katyonundan kaynaklanr Flavilyum elektrofilik zellikte bir diasittir pH 3 ten kkken stabil ve krmz renktedirler

FZKOKMYASAL ZELLKLER
pH 4-6 arasndayken katyon bir ya da iki proton kaybeder
Bu pHda mavi renk alrlar Yksek pH larda ise

antosiyann yaps bozulur ve renk kaybolur

ANTOSYANDNLER
En ok bulunan aglikonlar pelargonidin,

siyanidin ve depfinidindir.

Hibir antosiyaninin tm hidroksil gruplar

ayn anda metillenmi veya glikozlanm halde olmaz

olmal ki renkli kumaroid bileikleri ortaya kabilsin.

En az bir hidroksil grubu serbest halde

ANTOSYANNLER

10

11

3-deoksiantosiyaninler
Nadir bulunan 3-deoksiantosiyaninler

grece olarak stabildir.

Carjuron ve carjurin
12

GLKOZDASYON
Antosiyanidinler 3-Hidroksil grubunu flavilyum iyonunu reaktif hale getirdii iin stabil deildir.
3-Hidroksil gruplar hibir zaman serbest halde bulunmaz Her zaman bir ekere (ounlukla glikoz) balanr Bunun sonucunda stabil ve suda znr hale geer
13

OZ GRUPLARI
Antosiyaninler genelde 3-monosid, 3,5diglikozid, 3,7-diglikozid veya triglikozidler eklinde bulunurlar
Balanan ekerler monosakkarit (glikoz galaktoz,ramnoz vs.), disakkarit (ksiloglikoz) veya nadiren trisakkarittir

14

15

16

17

18

AST GRUPLARI
Antosiyaninler, genelde ekerlerin C-6 karbonu zerinden asitlenirler
Bu asitler fenilpropanoik asitler (pkumarik, kafeik, ferulik vs.) veya benzoik (gallik) asitlerdir.

19

20

21

22

BYOSENTEZ
Antosiyanin biyosntezi genel flavonoid

sentezi yolaklaryla oluur

Gerek flavonoid oluumunda gerekse

sonrasnda eitli kompleks flavonoidlerin olumasnda ve eitlilin salanmasnda birok enzim grev alr
23

BYOSENTEZ
Antosiyaninler hcrede iki farkl

yolan birlemesinden oluur 1. yolak ikimat yolandan oluan fenilalanin yoladr 2. yolak ise malonil CO-A yoladr

24

25

BYOSENTEZ
Bu iki yolak kalkon sentaz enzimi

araclyla birleir ve kalkon benzeri poliketidleri olutururlar

Bu kalkonlar da kalkon izomeraz enziminin

aktivitesi ile naringenine dnrler

27

BYOSENTEZ
Naringenin eitli flavonoid hidroksilaz

enzimiyle hidroksillenir
Oluan rn dihidroflavonol 4-

redktaz enziminin etkisiyle renksiz lkoantosyanidinleri oluturur

BYOSENTEZ
Antosiyanidin sentaz enzimiyle

antosiyanidinler oluur
Son olarak UDP-3-O-

glukozilltransferaz enzimiyle stabil antosiyaninler meydana gelir

EKSTRAKSYON
Su ve alkolde znr, apolar organik zclerde znmez
Ntral ve alkali ortamlarda stabil deildir Genelde alkolde ekstraksiyonu yaplr Genelde metanol, gda boyas iin kullanlacaksa etanolde ekstre edilir ( %0.01-1 aras HCl varlnda)

32

EKSTRAKSYON
Asitli antosiyaninlerin sebest karboksil gruplarnn esterlemesini veya deasidasyou nlemek iin zayf asitler kullanlr (asetik,tartarik,sitrik vb.)
Veya ntral medyumda allr Antosiyanin solsyonlar ok anstabildir Dk scaklkta ( < 30C) karanlkta ve azot gaz varlnda korunur.

33

Endstride Elde Edilii

Slfr dioksit varlnda su ekstraksiyonu ve

ardndan asidifikasyonla antosiyanin rejenerasyonu Sellozik membrandan ultrfiltrasyon ve iyon deitirici reinelerle kromatografi Ayrm poliamid, polivinilprolidon kolonuyla Preparatif TLC ile Selloz kapl plaklarla Yar preparatif HPLC ile yaplr
34

ANALZLER
Genelde HPLC kullanlr RP da allr Asidik su ile alkol gradienti kullanlr HPLC-DAD yaygndr (500-550 nm) LC-MS ve MS-MS de kullanlr Kantitatif tayin spektrofotometre ile yaplr

35

Farmakolojik Aktiviteler
Kapiller permeabiliteyi azaltr Anti dem Radikal sprc (antioksidan) Retina hasarlarnda

Genellikle gda boyas olarak

36

Antosiyanin ieren nemli droglar

Vaccinium myrtillus
Bilberry, blueberry

37

Vaccinium myrtillus
% 90 su % 3-7 aras eker Fenolik asitler Flavonoidler (hiperin, kersitrin)

Proantosiyanidinler
Katein ve epikatein

38

Vaccinium myrtillus
Antosiyanin ierii % 0.5 kadardr
Yaklak 15 eit antosiyanin ierir

C-3-O-(glikozid, galaktozid, arabinozid) Siyanidin, peonidin, delfinidin, malvidin ve petunidin

39

Vaccinium myrtillus
Venz yetmezlikte
Gz rahatszlklarnda

Topikal anti-enflamatuvar
Diyarenin semptomatik tedavisinde

kullanlr

Antosiyanin ieren nemli droglar

Vaccinium macrocarpon
Cranberry

Vaccinium macrocarpon
Asit bakmndan zengindir (sitrik,

kinik, benzoik) Antosiyanidin ( siyanidin, peonidin) 3O (galaktozit, arabinozid) ierirler Katein Flavonoitler

Vaccinium macrocarpon
zellikle idrar yolu enfeksiyonlarnda

kullanlr Diyet lifi ve mineraller bakmndan zengindir Antioksidan aktivite Kardiyovaskler ve immn sistem zerine olumlu etkiler
43

Antosiyanin ieren nemli droglar

Ribes nigrum
Black currant

44

Ribes nigrum
Meyveler; %10-15 aras eker Organik asitler Falvonol glikozitleri Antosiyaninler ( siyanidin ve delfinidin glikozitleri) ierir
45

Ribes nigrum
Yapraklar; Az miktarda uucu ya Falvonoitler (hiperin, kersetin, kempferol) Dimerik ve trimerik prodelfinidinler ierir
46

Ribes nigrum
Meyvelerinden antosiyanin bakmndan zengin ekstreler elde

edilir Diretik olarak kullanlr Eklem arlarnda (antiromatizmal)

47

Vitis vinifera
Meyveleri %0.3 antosiyanin ierir

arap yapmnda kullanlr

48

Sambucus nigra
Meyveleri siyanidin glikozitleri ierir
Sdorifik olarak kullanlr

Bu almada deiik iftliklerden toplanm blueberrylerin ekstreleri antosiyanin ierii bakmndan incelenmi ve bunlarn melanoma hcreleri zerindeki apoptotik etkileri karlatrlm

Fraksiyonlarn elde edilii

7 ayr blueberry grubu alnm
Metanolle ekstre edilmi (%0.3 HCl varlnda) Blueberry kalntlar renksizleinceye kadar

ekstraksiyona devam edilmi Renki ekstre szlm ve metanol uurulmu Sonra etilasetat ile sv-sv ekstraksiyonu yaplm Antosiyanin bakmndan zengin fraksiyon(ARF) sephadexte elde edilmitir.

51

HPLC analizi
C-18 kolon ve dedektr olarak DAD

kullanlmtr Mobil faz olarak %4.5 lik formik asitli su ve asetonitril gradienti kullanlmtr. 520 nm de allmtr Malvidin 3-glukozit standart olarak kullanlmtr
52

53

12 fark antosiyanin izoe edilmi

Seilen antosiyanin fraksiyonu

hcre testlerine tabi tutulmu Anosiyaninlerin eitli yolaklarla apoptozisi indkledii belirlenmi

54

TEEKKRLER
55